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无机及分析化学第八章配位滴定法

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之配位滴定法 ppt课件

之配位滴定法 ppt课件
滴定Cu2+的适宜酸度范围为pH=2.9-5.2
15
4. 配位滴定中缓冲溶液的使用
配位滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：
（1）滴定过程中的[H+]发生变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。
配位滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质），
金属指示剂易变质；不宜久放。
20
2. 使用指示剂中注意的问题
指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合 物而不能被滴定剂置换； 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加入 三乙醇胺掩蔽。 指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物 不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与 EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加 有机溶剂或加热的方法避免。
18
注意金属指示剂适用 pH 范围：
金属指示剂也是多元弱酸(或弱碱)； pH 变化，各 种存在型体改变，从而显示不同的颜色。
因此使用时应注意金属指示剂的适用 pH 范围。 如 铬黑T在不同 pH 时的颜色变化。
大多数金属离子 M与铬黑T形成的 配合物呈酒红色
EBT使用范围pH： 8 ~10.5。
19
29
Z2n ,C2d ,M2n M2g
4. 用其他氨羧配位剂滴定
选择其他氨羧类配位剂，可以提高滴定的选择性。
C a 2 lg K M θ-E D T A 1 0 .6 9 lg K M θ-E G T A 1 1 .0
M g 2 8 .6 9 5 .2

(8)无机及分析化学课件之-配位平衡和配位滴定法2013.11资料

(8)无机及分析化学课件之-配位平衡和配位滴定法2013.11资料

例： [SiF6]2-
[FeF6]3- Fe(CO)5 Ni(CO)4
（2）配位体与配位原子：
① 配位体(亦称配体)：在配合物中提供孤对电 子或不定域电子的分子或离子。
② 配位原子：配位体中直接与中心原子键合的 原子称配位原子。
例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3
注意：-NO2―硝基 -SCN- ―硫氰根
本章重、难点
1.重点内容：配位化合物的基本概念、命 名和配位平衡的计算。
2.难点内容：配位化合物的价键理论，配 位解离平衡及移动的计算。配位反应的副 反应系数和条件稳定常数。
配合物的发展史
1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一种配合物
国外文献上最早记载的配合物：最早的配合物是 偶然、孤立地发现的，它可以追溯到1693年发现 的铜氨配合物，1704年Diesbach发现的 Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝)（兽皮或牛血＋Na2CO3 在铁锅中煮沸）
阴离子配体
N
N
N
N
M
邻菲罗啉(Phen) 又名1,10-二氮菲
CH2 H2N
CH2 NH2
NN
乙二胺(en）
联吡啶(Dipy)
- OOC -OOC
NCH2CH2N
COOCOO-
六齿配体 EDTA
EDTA配合物的结构
不是配体
(3) 配位数（coordination number） 的数目
配合物中，直接与中心原子配合的配位原子的数 目称为中心原子的配位数。
b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若 半径太大，则影响其与配体结合，有时配位数 反而降低。CuCl64-,HgCl42-
配体对配位数的影响：
配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳 离子对配体的吸引力，但同时也增加了配体间的 斥力，总的结果为C.N.数减小。如：SiF62-,SiO42；[Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2-

无机及分析化学-叶兰清-辅导班课件专题中

无机及分析化学-叶兰清-辅导班课件专题中

lgc0(M) · K’(MY)≥6.0
当c0(M) = 0.01mol·L-1时：
KfΘ(MY) 108
lg KfΘ(MY) 8
多种离子能否被分步准确滴定的条件：
以M和N离子为例，分析各种条件下的滴定反应？
c0
(M)
/
c
K
f
(MY)
106
,
c0
(N)
/
c
K
f
(N
Y)
106
,
c0 c0
(M) (N)
1013
K
f
[
Ag
(CN
)2
]
1.3
1021
φΘ（S/ZnS）>φΘ（S/MnS）>φΘ（S/S2-）则 KspΘ( ZnS) 与KspΘ( MnS)大小关系如何？
已知φΘ（Cu2＋/Cu＋）＝0.159V， φΘ（I2/I－）＝ 0.5345V， KspΘ( CuI) ＝1.27×10－12，试通过计 算说明反应2Cu2＋＋4I－＝2CuI＋I2能否自发进行？
lg
[Cu2 ] [Zn2 ]
E
0.0592 2
lg
[Cu2 ] [Zn2 ]
能斯特方程
电极反应可写成通式：
氧化态＋ne 还原态
T = 298K时
＝Θ+
0.0592 n
lg
c(氧化态) c(还原态)
电对的标准电极电势
相对值 强度性质－其大小反映物质得失电子的倾向，与电极 反应的写法和参与电极反应的物质量无关。
Ksp (BaSO4) 1.11010, Ksp (CaSO4) 4.9105
6. 将50ml含0.953g MgCl2 （相对分子量为95.3）的 溶液与等体积的1.8 mol·L-1 NH3 ·H2O溶液混合， 问在所得的溶液中应加入多少固体NH4Cl（相对 分子量为53.5）才可防止Mg(OH)2沉淀生成？ （ KspӨ = 1.2 10-11, Kb Ө = 1.76 10-5 ）

《配位滴定法》课件

《配位滴定法》课件

配位滴定法的优点和缺点
1 优点
对于大多数金属离子具有 良好的选择性和灵敏度。
2 优点
操作简单且成本较低。
3 缺点
不能应用于无机离子以外 的其他物质。
配位滴定法和其他滴定法的比 较
配位滴定法与酸碱滴定法和氧化还原滴定法等其他滴定方法相比，具有不同 的适用范围和优势。配位滴定法更适合于测定金属离子的含量，而酸碱滴定 法和氧化还原滴定法则更适合于其他化学物质的测定。
溶液制备
准备待测溶液和滴定剂的溶液。
2
指示剂添加
向待测溶液中加入适当的指示剂。
3
滴定过程
逐滴加入滴定剂到待测溶液中，观察滴定终点。
配位滴定法的设备与试剂
滴定管和滴定管架
用于控制滴定剂的滴加速度。
滴定瓶
容纳待测和滴定剂的溶液。
指示剂
用于指示滴定过程中的终点。
容量瓶
用于准确制备溶液。
配位滴定法的常见误差
配位滴定法可能存ห้องสมุดไป่ตู้几种误差。这包括试剂的误差，如滴定剂和指示剂的纯 度，溶液的误差，如溶液的浓度和纯度，以及操作误差，如溶液的滴定速度 和终点的判定。了解和控制这些误差可以提高滴定结果的准确性。
配位滴定法的精度和准确性
配位滴定法通常具有较高的精度和准确性。但要获得准确和可靠的结果，必须注意实验条件，并使用高纯度的 试剂和良好校准的仪器。校准滴定剂和指示剂的浓度也是确保结果准确性的关键。
配位滴定法的实验操作注意事项
1 实验前准备
2 实验操作
正确校准仪器并准备好所需的试剂。
控制滴定剂的滴加速度，避免过快或过慢。
3 终点判定
仔细观察指示剂的颜色变化或溶解度变化。
配位滴定法的结果计算

无机及分析化学第八章答案

无机及分析化学第八章答案

第八章 配位平衡与配位滴定法2、人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下：(1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的0313233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3]4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少?=2.16×10–3)mol.L (22.21002.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-33-1233=⨯⨯=⨯⋅=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -15①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙=Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙=Ksp*K （稳）Ag 2S 的Ksp<<AgBr 的Ksp ∴溶解反应的K 会很小]/)Ag ([])/(NH []/)Ag ([]/)Cl ([])/])([Ag(NH [])/(NH []/)Cl ([]/])Ag(NH [[θ2θ3θθθ232θ3θθ23c c c c c c c c c c c c c c c c K ++-+-+⋅⋅⋅=⋅=③Fe 与SCN -会生成血红色的配合物 ④略6、0. l0mol ∙L -1的AgNO 3溶液50mL ，加密度为0．932g ∙ mL -1含NH 3 18.24%的氨水30mL ，加水稀释到100mL ，求算这溶液中的Ag +浓度。

无机及分析化学全套课件第八章 配位化合物与配位滴定

无机及分析化学全套课件第八章 配位化合物与配位滴定

[Ni(CO) 4]
只有内界无外界， 电荷为零
2019/2/20
第八章 配位化合物与配位滴定
14
8.1.2 配位化合物的命名
配合物的命名：阴离子在前，阳离子在后； 配阳离子 [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钻(Ⅲ) （某化某、某酸某） 配阴离子 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 （某酸某） 配体数—配体名称—合—中心离子(罗马数字表示氧化数) 配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·” 分开，也可省略； 配体次序：阴离子—中性配体；无机—有机配体； 阴离子次序：简单离子—复杂离子—有机酸根离子。 中性分子次序：按配位原子元素符号英文字母顺序排列。
2019/2/20
第八章 配位化合物与配位滴定
8
2019/2/20
第八章 配位化合物与配位滴定
9
常见单齿配体
中性分子 配体 配位原子 阴离子 配体 配位原子 阴离子 配体 配位原子 F氟 F H2O 水 O Cl- Br氯 溴 Cl Br NH3 氨 N I碘 I CO 羰基 C OH羟基 O CN氰 C CH3NH2 甲胺 N NO2硝基 N
30
外轨型配合物与内轨型配合物性质的差异：
* 磁性 外轨型配合物，单电子数多，磁矩大； 内轨型配合物，单电子数减少，磁矩减小。 * 稳定性 内轨型配合物的键能大，较稳定，在水中 不易离解。 外轨型配合物的健能小，不稳定，在水中 易离解。
2019/2/20
第八章 配位化合物与配位滴定
31
*配合物几何构型实例
22
外轨型配合物
全部由最外层ns、np、nd 轨道 杂化所形成的配位化 合物称 外轨型配合物，该类配合物键能小，稳定性较 低。
4
2019/2/20

分析化学课件-配位滴定法


lgK
Fe2+ La3+ Al3+ Zn2+ Cd2+ Pb2+ Cu2+
14.3 15.4 16.1 16.5 16.5 18.0 18.8
lgK
Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 ZrO2+ 29.9
第八页第，七共页46页。
5.2 配合物的稳定性
一、配合物的稳定常数
因为多数条件下，不形成MHY和MOHY，或形成的不稳定，上式
可简化为：
lg K’MY=lg KMY–lg αM – lg αY
第二十二第页二十，一页共46页。
5.3 配位滴定法原理
一、滴定曲线 以浓度为c（0.01mol/L）EDTA溶液滴定浓度为c0
（ 0.01mol/L ）体积为V0（20.00ml）Ca2+溶液为例，计 算pH=12时，滴定过程中pCa的变化，以pCa作纵坐标，加 入EDTA溶液的百分数作横坐标，绘制滴定曲线如下图：
金属离子与EDTA反应大多形成1:1配合物： M+Y=MY（为简化计，省去了离子电荷）
反应的平衡常数表达式为：
KMY=[MY]/（[M]*[Y]） KMY是配合物MY的稳定常数。可以用它来衡量配合物的稳定性。 KMY值
越大，配合物越稳定。
金属离子还能和配位剂L形成MLn型配合物。MLn型配合物 是逐级形成的，它的逐级形成反应和相应的稳定常数是：
（二）金属离子的副反应系数αM
M的存在形式
主反应产物 MY
副反应产物
M(OH)i, MAj, MBk
i =1,2..m; j=1,2,..n; k=1,2..p

《分析化学》第八章-配位滴定法

装 的 梦 与 大 山装的
EDTA各型体分布
2022/3/23
10
各型体浓度与溶液pH关系
❖ pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ ❖ pH 2.67－6.16 → 主要H2Y2❖ pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4-
2022/3/23
11
三、 EDTA与金属离子形成配 合物的特点
❖ (1)广泛配位性→五元环螯合物→稳定 ❖ (2)具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 ❖ (3)配位反应迅速 ❖ (4)大多数配合物可溶于水 ❖ (5)与无色金属离子形成的配合物无色，与有色金属
求出酸效应系数，从表中查出对应的pH， 即是最高酸度
2022/3/23
27
一、 酸度的选择
❖ 练习1
求用EDTA滴定液(0.02000mol/L)滴定 同浓度的Fe3+溶液的最低pH。lg KFeY = 25.10
解 求出酸效应系数
lg aY(H) = lg K FeY -8 = 25.10 -8 =17.10
2022/3/23
33
1.配位掩蔽法
❖ 利用配位反应降低或消除干扰 离子
例：EDTA→Zn2+，Al3+， 加入三乙醇胺掩蔽Al3+
2022/3/23
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2.沉淀掩蔽法
❖ 加入沉淀，使干扰离子生成沉淀 而被掩蔽，从而消除干扰
例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH 溶从液而， 消使除pMHg>2+1干2，扰Mg2+→Mg(0H)2 ,
有酸效应
a Y(H)越大，酸效应对主反应的影响越大
aY(H)＝1，〔Y〕＝〔Y〕 没有酸效应。

配位滴定法-PPT课件全


[Ca’]1 =
0.02
0.1000(初始钙浓度) 20.00+19.98
= 0.02 0.1000(初始钙浓度) / 2 39.98 / 2
0.02
C sp ca2
39.98 / 2
1.0
103
C sp ca2
PCa’1
3.0
log
C sp ca2
滴定至100.1%时
[Ca’]2
=
[CaY [Y’]2 K
sp
100%
cM(SP)
稳定常数定义可知
化学计量点时：
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
滴定终点时：
K' MY
[MY ]ep [M ']ep[Y ']ep
取对数后分别为
pM
' sp
pYs'p
lg
K
' MY
lg[MY ]sp
pM
' ep
pYe'p
lg
K
' MY
lg[MY ]ep
接近化学计量点 [MY ]sp [MY ]ep
pM ' pY ' 0
化学计量点时[MY] sp
CM (sp)
K' MY
[MY ]sp [M ']sp[Y ']sp
所以 [M ']sp =[Y ']sp =
CM (sp) K'
MY
Y' M'
TE(%) ep
ep 100%
cM(sp)
Y' 10pY' M' 10pM'

无机及分析化学教学课件5定量分析基础(5)-配位滴定法


2.88 11.0 0.07 2.47 11.5 0.02 2.27 11.6 0.02 1.87 11.7 0.02 1.48 11.8 0.01 1.28 11.9 0.01 0.92 12.0 0.01 0.59 12.1 0.01 0.45 12.2 0.005 0.24 13.0 0.0008 0.11 13.9 0.0001
配位滴定法常用来测定多种金属离子或 间接测定其他离子。
使用的最多的是氨羧配位剂，这是一类以 氨基二乙酸基团[—N(CH2COOH)2]为基体的有 机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位 能力很强的配位原子，可以和许多金属离子形 成环状的螯合物。
常用的配位剂EDTA
EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid
2．配位效应
配位效应系数M(L)
未与滴定剂Y4-配位的金属离子M的各种存在型体的总 浓度c(M)与游离金属离子浓度c(M)之比
M(L)
c(M ') c(M )
c(M) c(M L1) c(M L2 ) . c(M Ln ) c(M)
1 c(M L1) c(M L2 ) c(M Ln )
EDTA配合物的特点
广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgK > 15; 配位比简单， 一般为11； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金
属离子形成颜色更深的配合物。
配位滴定中的主要矛盾
应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。
8.4
1.4 16.02 5.0 6.45
8.8
1.8 14.27 5.4 5.69
9.0
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HOOC—CH2 HOOC—CH2
H+
H+ CH2—COOH N—CH2CH2—N CH2—COOH
在水溶液中EDTA是以H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y、H2Y2- 、 HY3- 、Y4-七种形式存在
17
EDTA与金属离子形成螯合物的特点
1、普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。 优点：应用广泛；缺点：选择性差 2、稳定性，螯合物具有特殊的稳定性。
15
H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2HY3
H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ +
H5Y+ H4Y H3YH2Y2HY3Y4-
各型体浓度取决于溶液pH值
pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+
pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2-
pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4-
子。过渡金属的离子最适合做中心离子（ⅢB～ⅡB）：
Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Ag+；也有少
数高氧化态的非金属元素离子：Si（Ⅳ）、P（Ⅴ）。
二、配体与配位ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ子：
配离子中，与中心离子紧密结合的中性分子或负离子叫配体。
常见配体：
N H3 、 H 2 O 、Cl 、I 、 SCN 、 S O 、en、EDTA
指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因：
干扰离子： KMIn > KMY →指示剂无法改变颜色
消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+以消除其对EBT的封闭 待测离子： KMY < KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法
（1）MIn与In应为不同的颜色，因金属指示剂多为有
机弱酸，颜色随pH而变，须控制合适的pH范围。
比如：鉻黑T当pH<6.3时溶液呈紫红色， pH>11.6时， 呈橙色，均与鉻黑T金属配合物颜色相近，为使终点颜 色变化明显，使用鉻黑T的pH＝6.3～11.6
24
（2）MIn的稳定性要适当，既不能太大，也不 能太小。满足下式：
(3)反应必须迅速。
(4)要有适当的指示剂指示滴定终点。
目前常用的配位滴定就是指以EDTA为络合剂的滴定分析。
EDTA的性质
EDTA 用 H4Y 表 示 。 其 二 钠 盐 也 称 EDTA （Na2H2Y·2H2O） M(Na2H2Y·2H2O) = 372.26 g/mol EDTA可形成六元酸H6Y2+，在水中有六级离解平衡：
标定EDTA溶液常用的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Bi、Cu、
MgSO4·7H2O、Hg、Ni、Pb等。通常选用其中与被测组分相同的物质 作基准物，这样滴定条件较一致，可减小误差。
配位滴定法应用实例 P110
同时和一个中心离子相结合的配位体。
螯合物
螯合物是具有环状结构的配合物， 是通过两个或多个配位体与同一金属离 子形成螯合环的螯合作用而得到。
CH2-H2N Cu CH2-H2N NH 2-CH2 NH 2-CH2 2+
适用于配位滴定反应必须具备的条件：
(1)配位反应要进行完全。也就是说，形成的配合物要足够稳定。 (2)配位反应要按一定的化学反应式定量地进行。
例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴
31
指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因
MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后
消除方法：加入有机溶剂或加热→提高 MIn 溶解 度→加快置换速度
指示剂的氧化变质: 金属指示剂大多是具有双键的有色化合物，易氧化分解变质。 因此常和中性盐配成固体混合物使用。




2 3
配位原子一般为电负性较大的非金属元素的原子，如：C、N、O、S、X。
单基配位体：一个配位体分子中只含有一个配位原子同中心离子结
合的配位体。
如[Ag(NH3)2]+中的NH3分子，〔Hgl4]2-中的I-离子，[Cu(H2O)4]2+中 的H2O分子等。
多基配位体：一个配位体分子中含有两个或两个以上配位原子并能
EDTA标准溶液的配制和标定
乙二胺四乙酸（简称EDTA，常用H4Y表示）难溶于水，在分析中不适用，通常使用其 二钠盐（Na2H2Y·2H2O）M(Na2H2Y·2H2O) = 372.26 g/mol配制标准溶液。通常
采用间接法配制标准溶液。称取一定量的溶于一定体积的蒸馏水，再用基准物质进行
标定。
配合物的组成
[ Cu ( NH3 )4 ]
中心离子 配位体 配位数
SO4
外界离子
内 界
外 界
配合物
配位化合物的组成
内界是整个配合物的中心，由中心离子（或原子）和
构成。它们在溶液中不以简单离子存在，而是一个整体。
配体
2+ H3N H3N Cu NH 3 NH 3
一、中心离子：
配离子的核心，一般是带正电荷的金属离子，也有的是原
结合,形成配位化合物.
配合物：含有配离子或形成配分子的化合物
Ag ( NH 3 )2 Cl 、 K 3 Fe (CN )6 Cu( NH 3 )4 SO4 、 Pt ( NH 3 )2 Cl 2 Ni (CO )4 、
配离子：由一个简单正离子（或原子）和几个中性分子（或负离子） 以配位键结合而成的复杂离子。
Cu2+ + 4NH3 =[Cu(NH3)4]2+
什么是配位化合物？
配位化合物:又称络合物,是一类含有中心金属原子(M)和若干配位体(L)的化合物
(MLn ). ★中心原子M通常是过渡金属元素的原子(或离子) ★配位体L则有一对或一对以上孤对电子 ★ M和L之间通过配位键结合,成为带电的配位离子,配位离子与荷异性电荷的离子
KMY / KMIn >102
a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前
b. KMIn >KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点
（3） 显色反应灵敏、迅速，且具有良好的可逆性与选择性。
（4） MIn 配合物应易溶于水，不能生成胶体或沉淀，否则会使
变色不明显。 （5） 金属离子指示剂应比较稳定，便于储藏和使用。
金属离子指示剂
配位滴定的指示剂是能与金属离子生成有色配合物
来指示滴定终点溶液中金属离子浓度变化的有机络
合剂，所以称为金属离子指示剂或pM指示剂。
金属离子指示剂变色原理
起始： M + In = MIn 甲色 乙色
显示
终点： MIn + Y = MY + In
乙色 甲色 显示
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金属离子指示剂应具备的条件：
正 配 离 子 ： Co( H 2O )4 2 Ag( NH 3 )2 ＋ 、 2－ 4 负 配 离 子 ： HgI 、 Fe ( CN ) 4 6 中 性 配 分 子 ： Pt( NH3 )2 Cl2 、 Ni(CO )4
习惯上，配合物和配离子没有严格区分，配离子也可以叫配合物。
终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 <6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺
4、磺基水杨酸
简称ssal，适宜酸度pH＝1.5～2.5，自身为无色， 在此pH范围内与Fe3+形成紫红色配合物。
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使用指示剂应注意的问题
3、反应速度快，且在水中有较大的溶解度。
4、螯合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。 5、配位比1∶1，便于计算。 Mn+ + H2Y2-＝MY(n-4) + 2H+ 为书写方便将上式写为：M + Y＝ MY
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影响EDTA与金属离子配位平衡的副反应
主要有： 1、水解效应：金属离子在溶液中发生水解反应主反应能力降低的现象 2、配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象 3、酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象 4、干扰离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA主反应配位能力降低的现象 5、混合配位效应：由于生成物发生水解反应促进主反应发生
示意图
主反应： 副反应： L M OH MOH
-
+ H+ HY
Y N NY H+ MHY
MY OH
-
ML ML2
M(OH)Y
M(OH)2? H2Y
MLn 辅助配 位效应
M(OH)n 羟基配 位效应
H6Y 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应
不利于主反应进行
利于主反应进行
注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述
配位滴定法用于测定什么？
配位滴定法常用于对金属离子进行测定。
若采用EDTA（乙二胺四乙酸二钠）作配位剂测定金属原子，
其反应可表示为Mn++Y4-===MYn-4, 式中Mn+表示金属离子，Y4-表示EDTA的阴离子。
配合物
CuSO4+4NH3▪H2O = [Cu(NH3)4]SO4+4H2O
离子反应式
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1、铬黑T（EBT）
终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区）