1998年全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)预赛试题

1998年全国化学竞赛（预赛）模拟试卷（二）时间：3小时满分：100分一．（24分）1．（6分）磷的氯化物有PCl3和PCl5，氮的氯化物只有NCl3，为什么没有NCl5？。

白磷在过量氯气（其分子有三种不同的相对分子质量）中燃烧时，其产物共有种不同分子。

2．（6分）如果CH4分子中的氢原子能被F、Cl、Br、I四种卤原子取代，那么所得卤代烃有种，其中具有光学活性的有种。

3．（4分）某绝热容器中有饱和石灰水溶液，再往溶液中投入少量CaO粉末，下列判断中正确的是A 一定有晶体析出B Ca(OH)2浓度增大C pH不变D [H＋][OH－]的积不变E [Ca2＋][OH－]2的积不变F [H＋]一定增大4．（4分）按各组指定内容，前者一定大于后者的是A 熔点：金刚石与石墨碘与水银B 沸点：甲醇与甲醛乙醇与乙硫醇C 密度：甲醛与乙烷（标况）铜与铁D 常温常压在水中的溶解度：O3与O2丙酮与甲醚E 足量镁粉与等体积等浓度的醋酸和盐酸反应后两溶液的pH(不考虑反应后溶液中[Mg2+]的差异)5．（4分）以下各组指定微粒构成正八面体顶点的是A 乙烷分子中的氢原子B XeF6分子中的F原子C NaCl晶体中与一个Na＋最近的Cl－D NaCl晶体中与一个Na＋最近的Na+E CsCl晶体中与一个Cs＋最近的Cl－F CsCl晶体中与一个Cs＋最近的Cs＋G P4在少量O2中燃烧产物分子中的O原子H 高碘酸根离子中的O原子二．（22分）1．（3分）炸药TNT发生化学反应的方程式：2．（3分）完成反应方程式：在100%H2SO4中，1mol H3BO3和6mol H2SO4反应生成6mol（离子）：3．（6分）配平Cl2+AgF+H2O－AgClO3+AgCl+HF+O2时有无穷多组系数，如5，10，5－1，9，10，1或7，14，7－1，13，14，2；……。

若H2O前面的系数为11，写出配平后的系数若a，b，c……为任意自然数，试用字母配第 1 页共6 页平方程式，并能反映出所有情况：4．（4分）最近几年，人们从各方面得到证据，表明苯的结构仍然是凯库勒式，最重要的证据之一是，邻二甲苯的臭氧化产物，只能用苯环是凯库勒式来解释，写出邻二甲苯与臭氧反应配平的方程式：5．（6分）将蓝矾放在一个可以称Array出质量的容器内加热，固体质量随温度变化的关系如右图所示，纵坐标是固体的相对质量，写出固体质量发生突变时的化学反应方程式：（相对原子质量：H. 1.0 O. 16.0 S. 32.0 Cu. 63.5）三．（16分）保险粉是Na2S2O3的工业名称，是最大宗的无机盐之一，年产量30万吨，大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土。

1998年全国化学竞赛初赛模拟试卷（四）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7满分10 6 9 29 8 14 24H** 相对原子质量He **Li ** Be**B**C**N**O**F**Ne**Na ** Mg**Al**Si**P**S**Cl**Ar**K ** Ca**Sc**Ti**V**Cr**Mn**Fe**Co**Ni**Cu**Zn**Ga**Ge**As**Se**Br**Kr**Rb ** Sr**Y**Zr**Nb**Mo** Tc[98]Ru**Rh**Pd**Ag**Cd**In**Sn**Sb**Te**I**Xe**Cs ** Ba** La－LuHf**Ta**W**Re**Os**Ir**Pt**Au**Hg**Tl**Pb**Bi** Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt DsLa系La**Ce**Pr**Nd**Pm**Sm**Eu**Gd**Tb**Dy**Ho**Er**Tm**Tb**Lu**第一题（10分）1．P4O10能发生水解生成H3PO4，也能在液氨中溶解。

写出P4O10氨解中一个最主要的化学方程式。

2．往H2O2水溶液中滴入一滴酸性KMnO4溶液，从溶液内部析出大量．．无色气泡。

写出化学反应方程式。

3．工业上生产银的方法是NaCN浸取硫化矿，再用锌置换出银，写出化学反应方程式。

第二题（6分）在气态二氯化铍中有单体BeCl2和二聚体(BeCl2)2；在晶体中变形成多聚体(BeCl2)n。

试画出各种存在形式的结构简图，并指出Be原子的杂化轨道类型。

第三题（9分）金属镍（相对原子质量58.7）是立方面心晶格型式，计算其空间利用率（即原子体积占晶体空间的百分率）；若金属镍的密度为8.90g/cm3，计算晶体中最临近原子之间的距离；并计算能放入到镍晶体空隙中最大原子半径是多少？第四题（29分）丙三醇在浓H2SO4作用生成化合物A，A有如下反应：①A能与Tollen试剂（AgNO3的氨溶液）反应，生成化合物B，B能聚合成高分子化合物C；②A能被NaBH4还原为D，D能使溴水褪色；③A能与HCN、格林试剂（RMgX）等亲核试剂发生1，4加成；④A 在稀H2SO4作用下生成化合物E，E能被金属铜催化氧化为F。

江苏高中化学竞赛初赛试题及答案一、选择题（每题3分，共30分）1. 下列物质中，属于电解质的是：A. 氯化钠B. 酒精C. 蔗糖D. 二氧化碳答案：A2. 氢氧化钠溶液中，氢氧根离子浓度为0.1mol/L，该溶液的pH值为：A. 1B. 13C. 2D. 12答案：B3. 根据元素周期表，下列元素中属于同一主族的是：A. 锂和钠B. 氧和硫C. 钙和钡D. 氮和磷答案：B4. 在化学反应中，催化剂的作用是：A. 改变反应速率B. 改变反应的平衡C. 改变反应物的量D. 改变生成物的量答案：A5. 以下化合物中，不属于有机化合物的是：A. 乙醇B. 甲烷C. 尿素D. 水答案：D6. 根据化学平衡原理，下列说法正确的是：A. 反应物的浓度增加，平衡向正反应方向移动B. 反应物的浓度减少，平衡向逆反应方向移动C. 温度升高，平衡向吸热反应方向移动D. 压力增加，平衡不受影响答案：A7. 根据酸碱中和反应原理，下列说法错误的是：A. 强酸与强碱反应生成中性盐B. 强酸与弱碱反应生成酸性盐C. 弱酸与强碱反应生成碱性盐D. 弱酸与弱碱反应生成中性盐答案：D8. 根据氧化还原反应原理，下列说法正确的是：A. 氧化剂在反应中被还原B. 还原剂在反应中被氧化C. 氧化剂和还原剂在反应中都得到电子D. 氧化剂和还原剂在反应中都失去电子答案：A9. 在化学实验中，下列操作正确的是：A. 直接闻取未知化学试剂的气味B. 将易燃易爆物品存放在明火附近C. 使用天平称量时，先调零再称量D. 将酸性溶液直接倒入下水道答案：C10. 根据物质的量浓度的定义，下列计算正确的是：A. 1mol/L的氯化钠溶液中，每升含有1mol的氯化钠B. 2mol/L的硫酸溶液中，每升含有2mol的硫酸C. 0.5mol/L的氢氧化钠溶液中，每升含有0.5mol的氢氧化钠D. 1mol/L的硝酸溶液中，每升含有1mol的硝酸答案：A二、填空题（每题5分，共30分）1. 元素周期表中，第IA族的元素是______。

南化福达杯”2005年全国高中学生化学竞赛（江苏省赛区）选拔赛试题（2005年7月15日8: 30—11: 30 共计3小时）•竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。

•所有解答必须写在指定位置，不得用铅笔填写。

•姓名、准考证号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。

第1题（共5分）环境中的二氧化碳气体可与水形成酸，或同岩石中的碱性物质发生反应，水体中的二氧化碳也可通过沉淀反应变为沉积物从水体中失去，在水与生物体之间的生物化学交换中，二氧化碳占有独特地位，在调节天然水体的pH及其组成方面起着非常重要的作用。

在碳酸一天然水平衡体系中，部分生物学家认为碱度可以近似地表征水体的肥力，总碱度通常定义为：c（总碱度）=c（HCQT）+2c（CQ2-）+c（OH_）—c（H+）。

现有一水体与CaCQ（s）相接触并达到平衡，请判断添加少量下列物质对溶液中钙离子浓度与总碱度的影响（忽略离子强度的影响）［填增加”、减少”或不变”。

第2题(共8分)铝是一种重要的金属材料，广泛用于制作导线、结构材料和日用器皿，铝合金大量用于飞机和其它构件的制造。

十九世纪曾以电解熔融氧化铝的方法制备金属铝，当时铝由于价格昂贵而只被贵族用作装饰品。

现代工业上是通过在1000 C左右的高温下电解氧化铝和冰晶石(Na3AIF6)的熔融液制备铝的。

请回答下列问题：(1) 现代工业电解制备铝过程中正极和负极实际发生的反应分别为：在正极放电产生；在负极放电产生。

(2) 电解反应方程式为。

(3) 以现代工业方法制备的铝价格下降的可能原因是：。

⑷若电流效率为75%，则制备1kg金属铝需以10A电流电解小时。

(5)电解NaCI—AICI3熔融液制备铝比电解AI2O3- Na3AIF6的熔融液制备铝节省电能约30%,为什么现在仍用后一种方法制备铝？。

1998-2010年高中化学竞赛（初赛）有关晶体结构的试题及答案解析（09第6题）(10分)6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构：图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。

不是。

(1分)晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的结构必须相同，而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。

(1分) 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构：Array该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。

试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全。

(2分) 6-3某晶体的晶胞参数为：a = 250.4 pm, c = 666.1 pm，γ = 120o；原子A的原子坐标为0，0，1/2和1/3，2/3，0，原子B的原子坐标为1/3，2/3，1/2和0，0，0。

(1) 试画出该晶体的晶胞透视图（设晶胞底面即ab 面垂直于纸面，A 原子用“○”表示，B原子用“●”表示）。

或(2分)(2) 计算上述晶体中A 和d (AB )。

d (AB) = 250.4 pm ⨯ 0.5 ÷ cos30o = 144.6 pm只要有计算过程，得出正确的核间距(2分)(3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。

实验证实，该晶体垂直于c 轴的导热性比平行于c 轴的导热性高20倍。

用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。

因为该晶体的c = 666.1 pm, 是AB 最短核间距的4.6倍，其间不可能有共价键，只有范德华力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热。

(2分)（10第3题） ( 7分) 早在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到了碳化硼。

它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。

1930年确定了它的理想化学式。

左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。

江苏省化学竞赛预赛试题（本试卷共21题，用2小时完成，全卷共1）第一卷（选择题共48分）一、选择题（本题包括8小题，每小题3分，共24分。

每小题只有一个选项符合题意）1．美籍华裔科学家钱永键等三位科学家因在发现和研究各种绿色荧光蛋白方面做出杰出贡献而获得诺贝尔化学奖。

下列有关说法中，不正确的是A．绿色荧光蛋白分子中氨基酸排列顺序一定相同B．绿色荧光蛋白能发生颜色反应及盐析、变性等C．绿色荧光蛋白可发生水解反应生成多种氨基酸D．绿色荧光蛋白可用于跟踪生物细胞的分子变化2．N A表示阿伏加德罗常数的值。

下列说法中正确的是A．标准状况下，22.4L NO和11.2L O2混合后气体的分子总数为N AB．任何条件下，4.6g Na和足量的O2完全反应失去电子数都为0.2N AC．常温条件下，pH＝2的稀醋酸溶液中所含有的H＋离子数大于0.01N AD．加热条件下，0.2mol浓硫酸与足量铜反应生成SO2分子数为0.1N A3．下列溶液中，能大量共存的离子组是A．Ba2＋、Cu2＋、C1－、NO3－B．Ca2＋、A13＋、Br－、ClO－C．NH4＋、K＋、HSO3－、CO32－D．Na＋、K＋、MnO4－、I－4．下列实验装置图正确的是A．B．C．D．5．通过对实验现象的观察、分析推理得出正确的结论是化学学习的方法之一，对下列实验现象或实操作解释正确的是6．下列离子方程式书写正确的是A．向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的澄清石灰水：Mg2＋＋2HCO3－＋Ca2＋＋2OH－＝MgCO3↓＋CaCO3↓＋2H2OB．Fe2O3溶于足量的氢碘酸中：Fe2O3＋6H＋＝2Fe3＋＋3H2OC．向NH4A1(SO4)2溶液中滴人Ba(OH)2溶液恰使SO42－沉淀完全NH4＋＋Al3＋＋2SO42－＋2Ba2＋＋4OH－＝Al(OH)3↓＋NH3·H2O＋2BaSO4↓D．用铜电极做盐酸溶液的导电实验：2H＋＋2Cl－H2↑＋Cl2↑7．用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液，通电一段时间后，向所得溶液中加入0.1mol氢氧化铜后恰好恢复到电解前的浓度和pH。

1998年全国(quán ɡuó)化学竞赛初赛模拟试卷（三）第一题（16分）1．利用某些有机物的同分异构体间的转化可用来贮存(zhùcún)热能，如原降冰片二烯（NBD）经太阳光照射转化成四环烷（Q）的反应(fǎnyìng)：NBD和Q的二氯取代(qǔdài)物共有种。

2．用浓氨水和碘片反应可生成(shēnɡ chénɡ)一种不溶于水的炸药—碘化氮晶体（NI3·NH3），写出该炸药合成与爆炸的方程式。

合成：爆炸：3．黑白照相里的显影是指将胶卷放进显影液（对苯二酚的碱溶液）里，将含有银核的AgBr粒子还原成金属银，写出离子反应方程式；定影是指用定影剂（Na2S2O3）洗去不溶性的AgBr，写出化学反应方程式。

显影：定影：4．我国古代劳动人民想知道食物是否有毒，只要把银器插入其中一试便知，银器变黑，证明有毒。

当空气中有低浓度的H2S时，银器变黑，写出化学反应方程式能否用银器检验剧毒物质砒霜和氰化物。

答：砒霜氰化物第二题（10分）氯分子的解离是一个吸热过程，△H＝243.6kJ/mol光也可以引起氯的解离。

可能引起氯解离的光照射Cl2和H2的混合物时，将生成HCl。

设混合气体受到汞紫外灯（λ＝253.6nm）照射，灯的输入功率为10瓦，其中2%的能量被装在10L容器中的混合气体吸收。

在照射2.5秒期间生成了0.065mol的HCl气体。

试回答（1、3小题写出公式和计算结果）：1．预期引起氯解离的光波长多大？2．比计算的临界值长或短的光也能引起氯解离吗？3．量子产额多大？（量子产额＝吸收每一个光子得到产物的分子数）4．解释如何得到上题数值，并描述反应历程。

第三题（8分）某溶液(róngyè)中有0.1molCa(OH)2和0.2mol NaOH，往溶液(róngyè)中持续通入CO2，当CO2刚足量时，立即(lìjí)改通NH3，作出通入气体体积与溶液中离子数的图象(tú xiànɡ)。

1998—2008年高中化学竞赛（初赛)有关晶体结构的试题及答案解析2008第3题（8分）X—射线衍射实验表明,某无水MgCl2晶体属三方晶系,呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙;晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。

该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm，c=1766。

63pm；p=2.53g·cm—3.3-1 以“"表示空层,A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式.3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数.3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型?第3题（10分）3—1 ··· AcB CbA BaC A ···（5分）大写字母要体现出Cl—层作立方最密堆积的次序，镁离子与空层的交替排列必须正确，镁离子层与氯离子层之间的相对位置关系（大写字母与小写字母的相对关系）不要求.必须表示出层型结构的完整周期，即至少写出包含 6 个大写字母、3 个小写字母、3个空层的排列。

若只写对含 4 个大写字母的排列，如“··· AcB CbA ···”，得2.5 分。

3-2 （3分)Z 的表达式对，计算过程修约合理，结果正确（Z =3。

00—3。

02，指出单元数为整数 3），得 3 分.Z 的表达式对，但结果错,只得 1 分。

3-3 NaCl 型 或 岩盐型（2 分）2007第1题 (14分）1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。

（1)画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。

C H 2NC H 2H 2C N H 2C CH 2H 2CCOO -COO --OOC-OOC H H （2分)答(-OOCCH 2)2NCH 2CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22 得2分，质子必须在氮原子上。

1998年全国高中学生化学竞赛（初赛）试题1．某芳香烃A，分子式C9H12。

在光照下用Br2溴化A得到两种一溴衍生物（B1和B2），产率约为1 : 1。

在铁催化下用Br2溴化A也得到两种一溴衍生物（C1和C2）；C1和C2在铁催化下继续溴化则总共得到4种二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。

（1）写出A的结构简式。

(5分)（2）写出B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4的结构简式。

(8分)2．100.0g无水氢氧化钾溶于100.0g水。

在T温度下电解该溶液，电流强度I = 6.00安培,电解时间10.00小时。

电解结束温度重新调至T，分离析出的KOH·2H2O 固体后，测得剩余溶液的总质量为164.8g。

已知不同温度下每100g溶液中无水氢氧化钾的质量为:求温度T注：法拉第常数F = 9.65X104 C/mol，相对原子质量：K 39.1 O16.0 H 1.01 (15分)3．迄今已合成的最重元素是112号，它是用Zn 7030高能原子轰击Pb 20882的靶子，使锌核与铅核熔合而得。

科学家通过该放射性元素的一系列衰变的产物确定了它的存在，总共只检出一个原子。

该原子每次衰变都放出一个高能 粒子，最后得到比较稳定的第100号元素镄的含153个中子的同位素。

（7分） （1）112号是第几周期第几族元素？（2）它是金属还是非金属？（3）你认为它的最高氧化态至少可以达到多少？（4）写出合成112元素的反应式（注反应式中的核素要用诸如31H 、Pb 20882等带上下标的符号来表示，112号元素符号未定，可用M 表示）。

4．100.00mL SO 32–和S 2O 32–的溶液与80.00mL 浓度为0.0500mol/L 的K 2CrO 4的碱性溶液恰好反应, 反应只有一种含硫产物和一种含铬产物; 反应产物混合物经盐酸酸化后与过量的BaCl 2溶液反应, 得到白色沉淀, 沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量，质量为0.9336g 。

1998年全国高中学生化学竞赛（初赛）试题评析1．某芳香烃A，分子式C9H12。

在光照下用Br2溴化A得到两种一溴衍生物（B1和B2），产率约为1︰1。

在铁催化下用Br2溴化A也得到两种一溴衍生物（C1和C2）；C1和C2在铁催化下继续溴化则总共得到4种二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。

(13分)（1）写出A的结构简式。

（5分）（2）写出B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4的结构简式。

（8分）【评析】A是“芳香烃”，至少要有一个苯环。

按分子式C9H12，已不可能有比苯环更高级的芳香环，例如萘的分子式是C10H8，已超过9个碳。

因而，C9H12是有烃基侧链的苯的衍生物是无疑的了。

问题是：侧链有几个？侧链的组成？粗想起来，以下所有结构似乎都是可能的：但分析试题提供的信息之一——光照下得到2种一溴衍生物，不必细想，就可以立即排除掉上列的2和7，因为2、7无疑只能得到一种一溴衍生物。

3也可排除，因为当溴取代三个甲基中的一个氢就可得到3种一溴衍生物，超过2种。

如果选手以为7的一溴衍生物不止一种，就说明没有一溴代只发生在侧链的 -碳上的基本知识。

这个基本知识比中学有机化学深，被命题人假设为完全可以通过课外活动达到的最低限度的高一级的有机化学知识。

究竟有多少参赛学生可以达到这个最低限度的高一级的有机化学知识？这需要作统计。

如果统计的结果，超过85% 的学生达不到这个高一级的有机化学知识，说明命题人过高地估计参赛选手的知识水平了，学生解答该题其余部分也就困难了。

1式也可以得到2种一溴代衍生物，但1－溴代甲基－2，3－二甲基苯的产率跟2－溴代甲基－1，3－二甲基苯的产率不会相等，不符合2种一溴衍生物的产率相等的信息。

于是只剩下4、5、6三种可能性。

然后再分析另一个信息——芳香环上的氢被溴取代得到2种一溴衍生物。

这又需要选手有芳香环上的氢被取代的定位知识——烃基是一种邻对位定向基团。

选手有这个超过中学化学知识的高一级的化学知识吗？命题人又一次面临对选手的化学知识的估计的考验。