加标回收率
有空白加标回收和样品加标回收两种
空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加
标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回
收率。
加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：
加标回收率 = (加标试样测定值－试样测定值) ÷加标量× 100%.
理论公式使用的约束条件
加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5 ～ 2.0 倍 , 且加标后的总含量
不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一
般以不超过原始试样体积的1%为好。加标后引起的浓度增量在方法测定上
限浓度 C 的 0.4~0.6(C)之间为宜。对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，
读数较为准确。
回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况
下列情况下 , 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。
(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽
管因加标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果
产生影响 . 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) ,样品及加标样品经水浴蒸干后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。
(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电
极法分析水中的氟化物(GB7484287) ,当样品取样量为35 mL 、加标样取
5.0mL 以内时 , 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。
(3)当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响 . 比如采用 4-
氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时 , 加标体积引起的误差可以忽略不计。
理论公式约束条件的含义
“加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小”的含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度C2 时 , 应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0. 只有这样 ,分别采用公式(3) 和 (4) 的计算结果才会相等.由此可见 , 采用浓度值法计算
加标回收率时, 任意加大加标试样的体积, 将会导致回收率测定结果偏低。
对加标量的规定：
1.加标量应尽量与样品中待测物质含量相等或相近，并注意对样品容积的
影响
2.当样品中待测物质含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的
低浓度范围；当样品中待测物含量小于方法检出限时，以检出限的量作
为待测物质的含量加标
3. 一般加量不得大于待物含量的 3 倍
4. 加后的定不超出方法定上限的90%
5.当品中待物度高于校准曲的中度，加量控制在待
物度的半量
(1) 凡是可以用加回收率来价分析方法和量系准确度的分析目,其加回收率的算, 首先考采用以物的量法算。
(2)凡是可以用分光光度法分析的目 , 当与空白的吸光度之差大于校准曲
的截距 , 可直接用吸光度法来算。
(3) 在加体加定不生影响的情况下, 可以采用度法
算 .
(4)当加体影响定 (度 ) , 恪守理公式使用的束条件 , 否将会出大的差。
回收率的算
(一 )以度算加回收率理公式可以表示
P =（ C2－ C1） /C3× 100%.⋯⋯⋯⋯⋯⋯(1)
式中 : P——加回收率
C0——加用准溶液度
C1——度 , 即定, C1 =m 1/V 1
C2——加度，即加定, C2 =m 2/V 2
C3——加量 , C3 =C0 × V 0/V 2
m——加体中的物含量 ,m =C0 × V 0
m1——中的物含量
m2——加中的物含量
V0——加体
V1——体
V 2——加体, V 2 = V 1 + V 0
Y0——空白吸光度
Y1——吸光度
Y2——加吸光度
(1) 在加体不影响分析果的情况下,
即 V 2= V 1, 当 C3 =C0×V 0/ V 1,
P =[( C2 - C1)×V 1]/（C0×V 0）× 100%⋯⋯⋯⋯⋯⋯(2)
(2) 在加体影响分析果的情况下,
即V 2= V 1+ V 0, 当 C3 =（ C0 ×V 0） / （ V 1 + V 0）,
P =[( C2 - C1)×V(1 + V 0)]/（C0×V 0）× 100%.⋯⋯⋯⋯⋯⋯(3)（二）以品中所含物的量算加回收率
算方便 ,用性。即P =（ m 2 - m 1） / m× 100%，或
P =（ C2×V 2 - C1×V 1）/ C0×V 0×100%⋯⋯⋯⋯⋯⋯(4)（三）以吸光度算加回收率
本方法限于用光度法分析品使用.在光度法分析程中, 会用
到校准曲Y = bx + a,出量公式：x = Y –a/b ,
当以物量算加回收率, 可出
P =(Y 2 - Y 1)/ （ b ×C0 ×V 0）× 100%. ⋯⋯⋯⋯⋯⋯(5)
使用公式 (5) 的前提条件(Y 1-Y 0) > a. 而当 (Y 1 - Y 0 ) < a,加回
收率只能用公式(4) 行算 , 否将使回收率人地增大, 引起大
差。
