高分子化学考研题

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哈尔滨工业大学研考题

一、解释下列名词

1、诱导期

2、单体单元

二、填空

1、自由基聚合规律是转化率随时间而,延长反应时间可以提

高;缩聚反应规律是转化率与时间,延长反应时间是为

了。

2、60℃下丁二烯的均聚速率常数Kp=100L/mol·s,丙烯腈的Kp=1960L/mol·s,由此可见,单体的活性是大,而单体自由基较活泼。

3、制备尼龙-66时,可将和制成,以达到的目的。然后加入少量乙酸或已二酸的目的。

三、计算题

以过氧化二特丁基作引发剂,在60℃下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度为1.0mol/l,过氧化物为0.01mol/l,引发和聚合的初速度分别为4.0×10-11和1.5×10-7mol/l·s,试计算(fkd),初期聚合度,初期动力学链长,计算时采用下

列数据和条件:C

M =8.0×10-5,C

I

=3.2×10-4,C

S

=2.3×10-6。60℃下苯乙烯的密度为

0.887g/ml,苯的密度为0.839g/ml,设苯乙烯—苯体系为理想溶液。

浙江大学研考题

四、计算题(25分)

1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸树脂,其原料摩尔比是1.2∶1.5∶1.0∶0.7,要求计算:

(1)该体系的平均官能度=?

(2)该体系能否发生凝胶化?

(3)如何使该体系产生交联?

(4)当邻苯二甲酸酐:甘油:1,2 丙二醇=1:0.4:0.4,此情况下体系会出现凝胶化吗?Pc=?(分别用卡氏方程和统计法计算)

2、某单体A在60℃,选用,f=0.8的引发剂进行本体聚合,实验测得以下数据:[A]=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4[I]1/2,=835,[I]=0.001mol/L 。

试计算:

(1)fkd和kp/kt1/2各是多少?

(2)该单体的C M =?(不考虑C I)

(3)如果存在向引发剂转移,试简述测定C I的方法。

华中科技大学考试题

三.回答题(第1,4小题6分,2,3小题7分,共26分)

1.下列烯类单体适于何种机理聚合(自由基聚合,阳离子聚合,阴离子聚合)?简述原因。1.CH2=CHCL 2.CH2=CHC6H5 3.CH2=C(CH3)2 4.CH2=CCNCOOR 2. 在自由基聚合离子聚合反应过程中,能否出现自动加速效应?为什么? 3.简述逐步聚合的主要特点。

四. 计算题.

1过氧化特二丁基作引发剂,在600C下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度(1.0mol/l),过氧化物(0.01mol/l),引发和聚合的初速分别为 4.0×10-11和1.5×10-7mol/(l.s),试计算初期聚合度,初期动力学链长。计算时采用下列数据和条件:CM=8.0×10-2,Cl=3.2×10-4,Cs=2.3×10-6 , 600C下苯乙烯密度为0.887g/mol,下苯的密度为0.839g/mol。设苯乙烯-苯体系为理想溶液。

4.据报道,一定浓度的氨基庚酸在间甲酚溶液中缩聚生成聚酰胺的反应为二级反应,其反应速率常数如下:T(0C) 150 187 K(kg/(mol/min)) 1.0×10-2 2.74×10-2 (1) 写出单体缩聚成分子量为12718的聚酰胺的化学平衡方程式;(2) 计算该反应的活化能;(3) 欲得到数均分子量为4.24×103g/mol的聚酰胺,其反应程度需多大?欲得到重均分子量为2.22×104g/mol的聚酰胺,反应程度又需多大?