钯碳催化的三甲氧基苯甲醛还原反应

钯碳催化的酮与伯醇的α-烷基化反应沈师悦;朱雯芳;卓广澜【摘要】以环己烯为活性氢接受体,1,4-二氧六环为溶剂,在Pd/C催化下酮可以有效地与伯醇进行α-烷基化反应生成偶联酮,产率43%～78%,其结构经1H NMR,IR 和MS表征.提出了可能的催化反应机理.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2009(017)002【总页数】4页(P160-163)【关键词】α-烷基化;氢接受体;钯碳催化剂;酮;伯醇;偶联酮;合成【作者】沈师悦;朱雯芳;卓广澜【作者单位】浙江理工大学,应用化学系,浙江,杭州,310018;浙江理工大学,应用化学系,浙江,杭州,310018;浙江理工大学,应用化学系,浙江,杭州,310018【正文语种】中文【中图分类】O625.42;O614.82以过渡金属为催化剂催化的酮与醇的α-烷基化反应是一种新的反应体系，与传统的烷基化方法(通常需要在低温和无水条件下进行) 相比，该方法副产物仅为水，反应操作简单，条件温和，是一种绿色环保的方法。

近年来，一些研究小组在该催化剂领域取得了可喜的进展。

Ricardo Martinez 等［1］和Chan Sik Cho 等［2］报道钌络合物RuCl2(DMSO)4和RuCl2(PPh3)3可以有效催化酮与醇的α-烷基化反应；Taguchi 等［3］也报道了铱络合物［Ir(cod) Cl］2/PPh3/KOH 可作为该反应的催化体系；Min Serk Kwon 等［4］则首先报道了一种可以重复利用的钯非均相催化剂Pd/AlO(OH)，但其制备复杂；Chan Sik Cho［5］等还报道了用钯碳催化剂可有效在催化该α-烷基化反应。

过渡金属催化酮与醇的α-烷基化反应虽然具有诸多优势，但在生成目标产物偶联酮的同时还生成进一步还原产物偶联醇，因此如何提高反应的选择性，尽量避免副反应的发生成了近期该研究的重点。

目前文献报道的主要方法是加入活性氢接受体如十二烯［2］或癸烯［5］。

钯碳参与的反应类型
钯碳参与的反应类型为题，我想起了一次我亲眼目睹的真实故事。

那是一个阳光明媚的早晨，我和我的朋友们来到了一家化学实验室，准备进行一次关于钯碳参与的反应实验。

实验开始前，我们首先准备了实验所需的材料：钯片和活性炭粉末。

钯片是一种贵重的金属，而活性炭则是一种具有极强吸附能力的碳质材料。

我们将这两种材料混合在一起，形成了钯碳催化剂。

接下来，我们将钯碳催化剂加入到反应体系中，开始了一系列的反应。

首先，我们进行了一次氢化反应。

在加入氢气的条件下，钯碳催化剂能够催化有机物中的双键与氢气发生加成反应，生成饱和的烷烃化合物。

这种反应在有机合成中非常重要，可以用来合成各种有机物。

除了氢化反应，钯碳催化剂还可以参与其他类型的反应。

例如，它可以催化碳碳偶联反应。

在这种反应中，钯碳催化剂能够将两个有机物的碳原子连接在一起，形成一个新的碳碳键。

这种反应在有机合成中也非常常见，可以用来构建复杂的有机分子。

钯碳催化剂还可以参与一些其他类型的反应，如氨基化反应、氧化反应等。

这些反应在有机合成中都有着重要的应用价值，可以用来构建各种有机分子。

通过这次实验，我深刻地体会到了钯碳催化剂在有机合成中的重要
性。

它能够参与多种类型的反应，为有机合成提供了强大的工具和方法。

这让我对化学科学有了更深刻的认识，也让我对科学的力量有了更加坚定的信心。

我相信，在不久的将来，钯碳催化剂一定会在更多的领域发挥出它的作用，为人类的生活带来更多的便利和创新。

345-三甲氧基苯甲醛能耗指标一、引言能源是现代社会发展的基础，节能减排成为了全球范围内的共识。

在化学合成领域，合成过程中的能源消耗也是一个重要的考虑因素。

本文将以345-三甲氧基苯甲醛为例，探讨其能耗指标，以期为合成过程的节能减排提供参考。

二、345-三甲氧基苯甲醛的基本信息345-三甲氧基苯甲醛是一种有机化合物，化学式为C10H12O3，分子量为180.2 g/mol。

它是一种白色结晶固体，在室温下稳定。

在合成过程中，345-三甲氧基苯甲醛的能源消耗指标成为了评价合成工艺的重要指标。

三、345-三甲氧基苯甲醛的能耗指标1. 原料能耗：345-三甲氧基苯甲醛的合成通常使用苯甲醛和甲醇作为原料。

苯甲醛和甲醇的制备过程中都需要能源投入，包括能源消耗较大的蒸馏、干燥等步骤。

因此，原料能耗是345-三甲氧基苯甲醛能耗指标的重要组成部分。

2. 反应能耗：345-三甲氧基苯甲醛的合成反应通常采用催化剂催化。

催化剂的选择和使用对反应过程中的能耗有重要影响。

合适的催化剂可以提高反应速率，减少反应时间，从而降低能耗。

此外，反应温度、压力等条件的优化也是降低能耗的关键。

3. 分离能耗：合成反应结束后，需要对345-三甲氧基苯甲醛进行分离和纯化。

分离过程中通常会使用蒸馏、结晶、萃取等工艺，这些工艺都需要能源投入。

因此，分离能耗也是345-三甲氧基苯甲醛能耗指标的重要组成部分。

4. 废物处理能耗：合成过程中产生的废物需要进行处理，包括废水、废气和固体废弃物等。

废物的处理过程中也需要能源投入，包括废气的净化、废水的处理等。

废物处理能耗对于345-三甲氧基苯甲醛能耗指标的评价同样具有重要意义。

四、节能减排措施1. 催化剂的优化选择：合适的催化剂可以提高反应效率，减少反应温度和压力，降低能耗。

因此，在345-三甲氧基苯甲醛的合成过程中，催化剂的选择和使用是重要的节能减排措施。

2. 工艺条件的优化：通过对反应温度、压力等条件的优化，可以提高反应速率，减少反应时间，从而降低能耗。

钯碳氧化催化剂1. 引言钯碳氧化催化剂是一种重要的催化剂，广泛应用于有机合成、环境保护和能源转化等领域。

本文将从以下几个方面对钯碳氧化催化剂进行全面详细、完整且深入的介绍。

2. 钯碳氧化催化剂的定义与特性钯碳氧化催化剂是一种由钯、碳和氧组成的复合材料，具有优异的催化活性和选择性。

其特点包括：•高活性：钯作为一种过渡金属具有良好的电子传递能力，能够有效促进反应的进行。

•高选择性：钯碳氧化催化剂可以通过调节其表面结构和组分比例来实现对不同反应产物的选择性控制。

•可再生性：钯碳氧化催化剂具有较高的稳定性和可再生性，可以多次使用而不损失其催化活性。

3. 钯碳氧化催化剂在有机合成中的应用3.1 氢转移反应氢转移反应是有机合成中常用的一种反应类型，可以实现官能团的转化和酸碱平衡等目的。

钯碳氧化催化剂在氢转移反应中具有以下优势：•高活性：钯碳氧化催化剂能够高效催化氢转移反应，实现高产率和高选择性的转化。

•可控性：通过调节反应条件和催化剂的组分比例，可以实现对不同官能团的选择性转化。

3.2 羰基化反应羰基化反应是一类重要的有机合成反应，可以将碳氧双键转化为碳碳双键或碳氮双键。

钯碳氧化催化剂在羰基化反应中具有以下优势：•高活性：钯作为羰基还原和羰基还原偶联等重要反应中常用的催化剂元素，能够高效催化羰基化反应。

•宽底物适用性：钯碳氧化催化剂对于不同结构的羰基底物都具有较好的适用性。

4. 钯碳氧化催化剂在环境保护中的应用4.1 VOCs去除挥发性有机物（Volatile Organic Compounds，VOCs）是一类对环境和人体健康具有潜在危害的化合物。

钯碳氧化催化剂在VOCs去除中具有以下优势：•高效性：钯碳氧化催化剂能够高效催化VOCs的氧化反应，将其转化为无害的二氧化碳和水。

•选择性：通过调节反应条件和催化剂的组分比例，可以实现对不同VOCs的选择性去除。

4.2 废水处理钯碳氧化催化剂在废水处理中也具有重要应用。

苯甲醛自身氧化还原反应嘿，朋友们，今天咱们来聊聊苯甲醛这个神奇的家伙的自身氧化还原反应，那可真是化学界的一场奇妙大戏啊！你看苯甲醛，就像一个双面间谍似的。

一方面，它一部分的自己特别想当英雄，也就是被氧化。

另一方面呢，它的另一部分又想着偷懒，要被还原。

这就像一个人同时有着天使和小恶魔在两边拉扯。

反应方程式是2C₆H₅CHO + NaOH → C₆H₅COONa + C₆H₅CH₂OH，就好像两个苯甲醛分子在氢氧化钠这个大导演的指挥下，一个变成了苯甲酸钠（这就是被氧化后的成果，就像一个好好先生变得更稳重，也就是得到了氧），另一个变成了苯甲醇（这就是被还原的部分，就像一个调皮鬼突然变得安静乖巧，也就是得到了氢）。

这苯甲醛啊，就像是在玩一场变身游戏。

一部分变身成了带有羧酸钠基团的苯甲酸钠，那感觉就像是从一个普通小市民变成了一个穿着铠甲的骑士，多了几分霸气呢。

而另一部分变成苯甲醇，就像是从喧嚣的集市走进了宁静的庙宇，变得更加温和纯净了。

想象一下，苯甲醛分子们在反应容器里就像一群小演员。

有些小演员积极地走向氧化的舞台，化身为苯甲酸钠，那姿态就像超级英雄出场一样帅气。

而另外一些小演员则悄悄走向还原的角落，变成苯甲醇，如同小仙子变得更加空灵。

这个反应就像是一场魔法盛宴。

氢氧化钠就是魔法棒，轻轻一挥，苯甲醛就发生了这么神奇的变化。

苯甲酸钠像是魔法变出来的坚固城堡，而苯甲醇就像是城堡旁边清澈的小湖泊，两者看似不同却又都来自苯甲醛这个神奇的源头。

如果把苯甲醛比作一个班级的学生，那在这个反应里，一部分学生像是被激励了一样走向了充满挑战的氧化之路，成为了苯甲酸钠这种更有“阅历”的存在。

而另一部分学生则选择了轻松一点的还原之路，变成了苯甲醇这种单纯的“小清新”。

从结构上看，苯甲醛本来就像是一个戴着特殊帽子（醛基）的分子。

在反应的时候，这个帽子就像是被施了魔法，一部分变成了更复杂的羧酸钠的帽子（在苯甲酸钠上），另一部分则变成了简单的醇的帽子（在苯甲醇上）。

医药中间体2，3，4-三甲氧基苯甲醛的制备方法
佚名
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2005(34)3
【摘要】该发明涉及一种医药中间体2，3，4-三甲氧基苯甲醛的制备方法，该方法是以没食子酸衍生物2，3，4-三羟基苯甲醛为主原料，硫酸二甲酯为烷化剂，
在相转移催化剂季胺盐及氢氧化钠的存在下，通过。

一烷化方法进行甲基化反应。

投料比：m(2，3，4-三羟基苯甲醛)：m(硫酸二甲酯)：m(催化剂)=1：(3—4)：(0．08—0．1)，氢氧化钠适量，控制反应温度50—70℃。

反应后物料静置分层，取上层油状物经水洗至中性，减压蒸馏，馏出物冷却得结晶产品。

【总页数】1页(P246-246)
【关键词】三甲氧基苯甲醛;医药中间体;制备方法;羟基苯甲醛;硫酸二甲酯;相转移
催化剂;氢氧化钠;甲基化反应;没食子酸;反应温度;减压蒸馏;衍生物;烷化剂;季胺盐;
投料比;馏出物;物料
【正文语种】中文
【中图分类】TQ244.1;TQ463.53
【相关文献】
1.提高三甲氧基苯甲醛医药中间体废水可生化性的研究 [J], 陈新;叶爱英
2.依曲替酸关键中间体4-甲氧基-2,3,6-三甲基苯甲醛的合成 [J], 张爱贵;王玉良
3.反相高效液相色谱法分离三甲氧基苯甲醛缩合反应产物同分异构体和快速监测中间体的含量 [J], 邱东方;王琳;王宏伟
4.6-甲基-2,3,4-三甲氧基苯甲醛的制备 [J], 王守凯;赵德丰
5.2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品的制备和定值研究 [J], 张亮亮;陈笳鸿;汪咏梅;吴冬梅;徐曼;吴在嵩
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第53卷　第2期 化 工 学 报 Vol.53　№2 2002年2月 Journal　of　Chemical　Industry　and　Engineering　(China) February　2002研究简报钯/碳催化的3,4,5-三甲氧基苯甲醛还原反应 冀亚飞　许　忻　宗志敏　魏贤勇 (中国矿业大学化学工程学院,江苏徐州221008) 关键词　钯/碳催化剂　3,4,5-三甲氧基苯甲醛　3,4,5-三甲氧基甲苯　GC-MS中图分类号　O621.25+4.2　O625.41 文献标识码　A 文章编号　0438-1157(2002)02-0207-05 RED UCTION PROCESS OF3,4,5-TRIMETH OX YBENZALDEH YDEOVER Pd/C CATALYSTJI Yafei,XU Xin,ZONG Zhimin and WEI Xianyong(School of Chemical Engineering,China U niversity of Mining and Technology,X uz hou221008,Jiangsu,China) Abstract　3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde(TMB)was hydrogenated over Pd/C in H2-AcOH,in H2-MeOH and in N H2N H2-PhMe system respectively.In Pd/C-TMB-H2-AcOH system,TMB was reduced into3,4,5-trimethoxytoluene(TM T)via3,4,5-trimethoxybenzyl acetate and(1′-hydroxy)ethyl(3,4,5 -trimethoxy)benzyl ether.In Pd/C-TMB-H2-MeOH system,TMB was reduced into TM T via3,4,5-trimethoxybenzyl alcohol,methyl(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether and bis(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether. In Pd/C-TMB-N H2N H2-PhMe system,TMB was reduced into TM T directly with mild manner and higher selectivity.K eyw ords　Pd/C catalyst,3,4,5-trimethoxybenzaldehyde,3,4,5-trimethoxytoluene,GC-MS引　言3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB)是以对甲酚为原料开发的重要的有机合成中间体[1],由其出发可以合成3,4,5-三甲氧基苯甲酸、3,4,5-三甲氧基苯甲醇、3,4,5-三甲氧基甲苯(TM T)、3,4, 5-三甲氧基苯酚等高附加产值的精细化工产品. TMB进行还原反应是合成其下游产品的重要途径,但对于TMB氢化还原反应的研究尚无文献报道,因此开展此项研究对于揭示反应过程,开拓应用领域具有重要意义.1　实验部分1.1　还原反应的一般步骤1.1.1　Pd/C-TMB-H2-AcOH反应体系　将4.9g(0.025mol)TMB置于50ml高压釜中,加入25ml冰乙酸和0.49g10%Pd/C催化剂,以N2置换空气、H2置换N2后,控制H2在5MPa、75℃下按不同时间进行反应.反应结束滤除催化剂,直接进行GC-MS测试.1.1.2　Pd/C-TMB-H2-MeOH反应体系　以25ml甲醇代替上述体系的冰乙酸,在相同条件下按不同时间反应.反应结束滤除催化剂,直接进行GC-MS测试.1.1.3　Pd/C-TMB-N H2N H2-PhMe反应体系将4.9g(0.025mol)TMB溶于25ml甲苯,加入13.7ml85%水合肼(0.30mol)和0.49g10%Pd/C 催化剂,在N2保护下按不同时间进行回流反应(约94℃).反应结束滤除催化剂,直接进行GC-MS测试.2000-12-04收到初稿,2001-08-02收到修改稿.联系人及第一作者:冀亚飞,男,37岁,博士,副教授.基金项目:教育部博士点专项基金资助项目.R eceived d ate:2000-12-04.Corresponding author:J I Y afei.E-m ail:yafeiji@1.2　G C -MS 联用测试条件采用HP6890GC/5973MS 色质联用仪,色质联用检测条件如下.质谱条件:EI 源,离子源温度200℃,离化电压70eV ,发射电流200μA.色谱条件:气化温度280℃,载气氦气,柱前压12kPa ,分流比20∶1,进样量0.2μl ,毛细管柱HP -SMS 30m ×0.25mm ,程序升温80℃…15℃/min …300℃(2min ),溶剂延迟3min 扣除溶剂.鉴定化合物按PBM 法与N IST 谱库化合物质谱数据进行计算机检索对照,根据置信度或相似度确定化合物的结构.2　结果与讨论2.1　Pd/C -TMB -H 2-AcOH 反应体系芳香醛的氢化产物可有3种类型:苯甲醇型、甲基芳烃和甲基脂环化合物.生成甲基脂环化合物的完全氢化反应需要相当强烈的条件,并且只有当C —O 键氢解之后才能发生.因此,在本文的实验条件下,在不同反应时间里得到的是苯甲醇型衍生化合物和甲基芳烃化合物(表1、图1).含量以总离子质量色谱图面积归一法计算.通常,Pd 、Pt 催化剂有催化氢化苯甲醇成为甲苯的倾向[2].表1表明,在乙酸介质中这种倾向表现得非常明显,但整个反应过程中并无单离的3,4,5-三甲氧基苯甲醇存在.TMB 在加氢还原后立即形成乙酸3,4,5-三甲氧基苄酯及其还原物3,4,5-三甲氧基苯甲基1-羟基乙基醚(半缩乙醛产物),这些苯甲醇型衍生物最终进行深度氢化导致OMeMeOCH 3OMeOMe MeOCHOOMe1 2 OMeMeOCH 2OCH (OH )CH 3OMeOMeMeOCH 2OCOCH 3OMe3 4 Fig.1　T otal ions chromatograph of Pd/C -TM B -H 2-AcOH system at reaction 9hT ab le 1　Ch emical constitu ents o f Pd/C-T MB-H 2-AcOH system in different reaction tim e No.C om poundRelative m olecular massReaction time/h Main ion m ・z -1(abundance )T otal area /%　13,4,5-trimethoxytoluene18210182(100),167(88),139(37),30.120124(25),109(22),53(18)54.34091.723,4,5-trimethoxybenzaldehyde19610196(100),181(48),153(5),26.320125(15),110(19),95(12)12.5401.431-hydroxyethyl 3,4,5-trimethoxybenzyl24210242(30),211(100),196(25),181(20),37.3ether20153(4),125(5),110(3),95(3)30.7406.943,4,5-trimethoxybenzyl acetate24010240(100),225(3),198(52),181(97), 6.320169(23),155(11),123(16),95(13),43(30) 2.540・802・ 化 工 学 报 2002年2月　TMT 的生成.随着反应时间的延长,反应物TMB 和中间产物3,4,5-三甲氧基苯甲醇乙酸酯大大减少,主要以半缩乙醛产物和TMT 存在.反应时间进一步延长,半缩乙醛的含量进一步减少,TMT 成为主要产物.这一反应历程表明,乙酸酯和半缩乙醛是这一加氢过程中不同还原深度阶段的中间产物,而最终的加氢还原产物是TMT.2.2　Pd/C-T MB-H 2-M eOH 反应体系苯甲醛在乙醇介质中以Pt 催化低压加氢可得100%的苯甲醇,而在乙酸介质中以Pt 催化低压加氢可得80%的甲苯,溶剂效应明显[2].在本文的加压反应体系中,反应20h 时3,4,5-三甲氧基苯甲基醚成为主要产物,3,4,5-三甲氧基苯甲醇的含量随着时间延长逐渐减少,TMT 含量逐渐增加,说明Pd/C 在一定压力和温度下是一加氢活性很强的催化剂(表2、图2).OMe MeOCH 3OMe OMeMeO CH 2OCH 3OMe 1 2 OMe MeOCHO OMeOMeMeOCH 2OHOMe3 4 RCH 2OCH 2R(R =3,4,5-trimethoxyphenyl )5Fig.2　T otal ions chromatograph ofPd/C -TM B -H 2-MeOH system at reaction 13h 表2表明,TMB 在甲醇中首先加氢还原成3,4,5-三甲氧基苯甲醇,在溶剂作用下接着形成了3,4,5-三甲氧基苯甲基甲醚和双(3,4,5-三甲氧基)苯甲基醚,再深度氢化还原为TMT.在其中间还原产物中,3,4,5-三甲氧基苯甲醇和3,4,5-三甲氧基苯甲基甲醚是优势产物.双(3,4,5-三甲氧基)苯甲基醚随着反应时间延长逐渐消失,3,4,5-三甲氧基苯甲醇含量不断减少,而TMT 、3,4,5-三甲氧基苯甲基甲醚含量增大.反映出TMB 在甲醇溶剂中主要经历了加氢还原为3,4,5-三甲氧基苯甲醇,形成3,4,5-三甲氧基苯甲基甲醚和双(3,4,5-三甲氧基)苯甲基醚,最终加氢还原为TMT 的反应历程.2.3　Pd/C-T MB-NH 2NH 2-PhM e 反应体系以水合肼作为供氢还原试剂,可以避免高压给反应及后处理带来的不便.W olff -K ishner -黄鸣龙反应是将芳环上醛基还原为甲基的良好方法,但在强碱和较高温度下反应会造成芳环上甲氧基的裂解[3].联氨催化还原法主要用于硝基化合物还原、脱卤反应等[4],而用于芳环上醛基还原为甲基的研究鲜见文献报道.在这里的Pd/C -NH 2NH 2反应体系中,将TMB 还原为TMT ,反应条件温和,且容易进行(见表3、图3).OMeMeOCH 3OMeOMeMeOCHOOMe1 2 OMe MeOCH 2OHOMe3RCH CHR RCH 2—CH 2RR =3,4,5-trimethoxyphenyl R =3,4,5-trimethoxyphenyl4 5Fig.3　The total ions chromatograph ofPd/C -TMB -NH 2NH 2-PhMe system at reaction 6h・902・　第53卷第2期 冀亚飞等:钯/碳催化的3,4,5-三甲氧基苯甲醛还原反应 T able 2　Chemical constituents of Pd/C -TMB -H 2-MeOH system in different reaction timepoundRelative molecular massReaction time/h Main ion m ・z-1(abundance )Total area /%13,4,5-trimethoxytoluene18210182(100),167(88),139(37), 6.420124(25),109(22),53(18)14.14027.82methyl 3,4,5-trimethoxybenzyl ether21210212(100),197(16),181(100),169(20),36.720151(15),123(7),111(7),95(7)56.14065.633,4,5-trimethoxybenzaldehyde19610196(100),181(48),153(5),4.720125(15),110(19),95(12)040043,4,5-trimethoxybenzyl alcohol19810198(100),183(25),181(11),169(8),46.920155(14),140(8),127(40),117(7),95(21)27.5406.65bis (3,4,5-trimethoxy )benzyl ether37810378(11),182(100),181(30),151(34), 5.320 2.340T able 3　Chemical constituents of Pd/C -TMB -NH 2NH 2-PhMe system in different reaction timepoundrelative molecular massReaction time/h Main ion m ・z-1(abundance )Total area /%13,4,5-trimethoxytoluene 1825182(100),167(88),139(37),68.310124(25),109(22),53(18)88.723,4,5-trimethoxybenzaldehyde 1965196(100),181(48),153(5),24.410125(15),110(19),95(12) 1.633,4,5-trimethoxybenzylalcohol1985198(100),183(25),181(11), 2.110169(8),155(14),140(8) 2.7127(40),111(7),95(21)41,2-bis (3,4,5-trimethoxyphenyl )ethylene 3605360(100),345(70),299(5),271(6), 2.510228(5),180(7),149(6),114(5) 2.951,2-bis (3,4,5-trimethoxyphenyl )ethane3625362(25),181(100),148(5)2.7104.1 表3表明,TMB 主要还原产物为TM T ,在Pd/C -N H 2N H 2还原环境里没有大量苯甲醇型衍生物生成,TMB 并不经历苯甲醇型衍生物的中间还原产物状态.这种还原历程可能类似Wolff -K ishner -黄鸣龙反应,首先脱除羰基氧原子,形成碳负离子而直接还原为甲基,避免了上两种Pd/C -H 2加氢还原体系中大量苯甲醇型衍生物的生成.少量的苯甲醇型衍生物、乙烯衍生物并不随着时间的延长而消失,说明它们并不是中间还原产物,而可能是碳负离子引起的副反应所产生.3　结　论(1)Pd/C -TMB -H 2-AcOH 与Pd/C -TMB -H 2-MeOH 还原体系都经历了苯甲醇型衍生物的中间产物过程,最终还原产物是TM T.乙酸溶剂体系经历了乙酸苯甲醇酯及其衍生物中间产物过程,甲醇溶剂体系经历了苯甲醇及其衍生物中间产物过程,乙酸溶剂体系较甲醇溶剂体系更有利于深度还原产物TM T 的生成.(2)Pd/C -TMB -N H 2N H 2-PhMe 还原体系是还原TMB 到TM T 更有利、更温和的还原体系.这种还原主反应不经历苯甲醇衍生物中间产物状态,是将芳环上醛基是还原为甲基的更有效的方式.R eferences1Ji Y afei (冀亚飞),Z ong Zhimin (宗志敏),Wei Xianyong (魏贤勇.Chi nese Journal of A pplied Chemist ry (应用化学),2001,18(7):581—5832Li Liangzhu (李良助).Ox -Red Reactions in Organic Synthesis・012・ 化 工 学 报 2002年2月　(有机合成中氧化还原反应).Beijing :Higher Education Press ,1989.125,1363Zhou Weishan (周维善),Zhong Tongsheng (仲同生).Chi neseScience B ulleti n (科学通报),1959.255—2604Wang Baoren (王葆仁).Organic Synthesis Reactions.Volume 1(有机合成反应(上册)).Beijing :Science Press ,1981.240　3 3 3信息与交流“中科院-BP 公司中国研究中心”成立 中国科学院日前与世界第二大石油公司BP 国际有限公司签定“面向未来”清洁能源研究计划,BP 国际有限公司将出资1000万美元,双方在天然气、氢能领域开展为期10年的基础性研究.据介绍,双方将以中国科学院大连化学物理所为基地联合建立“中科院-BP 公司中国研究中心”,除大连化学物理所外,清华大学、中国科技大学、中科院山西煤炭化学研究所、中科院沈阳金属研究所也将承担相关研究课题.中国科学院大连化学物理研究所所长包信和研究员被聘为该中心的首席科学家.“中科院-BP 公司中国研究中心”将是亚洲第一个、全世界第5个BP 研究中心.该研究中心具有长期性、基础性、交叉性、国际性的特点.双方将根据共同的兴趣确立课题,相关成果包括专利双方共享.同时该中心将开展与国内研究机构、BP 公司内部及其他BP 研究中心之间的合作与交流.该项协议的签字和BP 中国研究中心的建立将正式启动我国最高科研机构与国外企业界大公司联手支持长期性、基础性研究的实质性合作.中国石化授牌5个国家工程研究中心建设国家工程研究中心是国家提高科技创新能力、推进高新技术成果转化的重要举措.2001年10月12日国家发展计划委员会在深圳举行了国家工程研究中心授牌仪式,标志着国家工程研究中心建设进入了新阶段.在82个授牌的国家工程研究中心有5个属于中国石化系统,即:序号 工程研究中心名称 依托单位1炼油工艺与催化剂国家工程研究中心石油化工科学研究院2橡塑新型材料国家工程研究中心燕山石化公司3聚烯烃国家工程研究中心北京化工研究院4合成纤维国家工程研究中心上海石化股份公司5基本有机原料催化剂国家工程研究中心上海石化研究院(摘自“中国化工信息网”)・112・　第53卷第2期 冀亚飞等:钯/碳催化的3,4,5-三甲氧基苯甲醛还原反应 。

第27卷第5期2005年9月南京工业大学学报JOURNAL OF NANJING UNIVERSITY OF TECHNOLOGYVol.27No.5Sep.2005制备方法对钯碳催化剂表面性质及其加氢性能影响陈祥1，周立进2，顾沛国1，曾崇余1（1.南京工业大学化学化工学院，江苏南京210009；2.扬子石油化工股份有限公司，江苏南京210048）摘要：采用浸渍法制备Pd/C催化剂，考察了浸渍方法、还原方法和条件对催化剂活性的影响，用XRD及XPS对催化剂进行表征，并用对苯二甲酸加氢精制体系进行活性评价，与工业上使用的进口Pd/C催化剂进行比较。

结果表明：采用EDTA处理载体后，再分2次浸渍PdCl2溶液制备的0.5%Pd/C催化剂，表面Pd的摩尔分数可达8%以上，但对催化剂活性影响不显著；还原温度过高会使H2还原法制备出的催化剂中Pd晶粒变大，导致催化剂活性降低；采用甲酸钠还原和250℃下H2还原方法有利于提高催化剂活性。

关键词：Pd/C；加氢；对羧基苯甲醛；对苯二甲酸*中图分类号：TQ426.6 文献标识码：A 文章编号：1671-7643（2005）05-0093-04钯碳催化剂是一种常用的加氢催化剂，广泛应用于羰基加氢、烯烃加氢、硝基和亚硝基加氢等领域［1］。

质量分数为0.5%Pd/C催化剂应用于对苯二甲酸加氢精制生产精对苯二甲酸（PTA），具有活性高、选择性好的优点，在PTA生产中广泛应用。

Pd/C催化剂的制备大多采用浸渍法［2，3］，一般包括载体预处理、活性金属浸渍、干燥、还原等步骤，还原过程大多采用H2还原。

影响催化剂活性的因素主要有催化剂活性金属含量、颗粒大小及分散度［4］，催化剂表面结构以及金属Pd在载体上的分布状况［5，6］等。

上述影响因素主要与浸渍方法、浸渍液浓度、干燥介质和温度、还原方式有关。

陈信华［7］指出催化剂制备过程中浸渍方法、干燥温度是影响催化剂表面活性金属含量的主要因素，还原方法则是影响催化剂上活性金属颗粒大小的主要因素，而表面金属含量和金属颗粒大小会很大程度上影响催化剂的活性。

钯／碳催化的3，4，5—三甲氧基苯甲醛还原反应冀亚飞;许忻;等【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2002(053)002【摘要】Trimethoxybenzaldehyde (TMB) was hydrogenated over Pd/C in H 2-AcOH,in H 2-MeOH and in NH 2NH 2-PhMe system respectively.In Pd/C-TMB-H 2-AcOH system,TMB was reduced into 3,4,5-trimethoxytoluene (TMT) via 3,4,5-trimethoxybenzyl acetate and (1′-hydroxy)ethyl (3,4,5-trimethoxy)benzyl ether.In Pd/C-TMB-H 2-MeOH system,TMB was reduced into TMT via 3,4,5-trimethoxybenzyl alcohol,methyl(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether and bis(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether.In Pd/C-TMB-NH 2NH 2-PhMe system,TMB was reduced into TMT directly with mild manner and higher selectivity.【总页数】5页(P207-211)【作者】冀亚飞;许忻;等【作者单位】中国矿业大学化学工程学院，江苏徐州221008;中国矿业大学化学工程学院，江苏徐州221008【正文语种】中文【中图分类】O625.41【相关文献】1.维生素B1催化合成1-(3-甲氧基-4-丙氧基-5-硝基苯基)-4-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,4-二酮 [J], 夏晓明;姚志艺;张奕华2.三相催化法合成3,4,5—三甲氧基苯甲醛 [J], 陈其昌3.3,4,5-三甲氧基苯甲醛标准样品的研制 [J], 汪咏梅;陈笳鸿;张亮亮;吴冬梅;徐曼;吴在嵩4.取代苯甲醛-3,4,5-三甲氧基苯甲酰腙的合成及晶体结构研究 [J], 王玉民;赵振东;毕良武;李冬梅5.1－（3，4，5－三甲氧基苯甲酰基）－4－芳酰基氨基硫脲的合成及其酸催化环化反应的研究 [J], 冯小明;陈荣;林钢因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。