A02第2章误差与分析数据处理
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第二章误差和分析数据处理1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免办法。
(1)砝码受腐蚀;(2)天平的两臂不等长;(3)容量瓶与移液管未经校准;(4)在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀;(5)试剂含被测组分;(6)试样在称量过程中吸湿;(7)化学计量点不在指示剂的变色范围内;(8)读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准;(9)在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符。
(10)在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。
答:(1)系统误差;校准砝码。
(2)系统误差;校准仪器。
(3)系统误差;校准仪器。
(4)系统误差;控制条件扣除共沉淀。
(5)系统误差;扣除试剂空白或将试剂进一步提纯。
(6)系统误差;在110℃左右干燥后称重。
(7)系统误差;重新选择指示剂。
(8)偶然误差;最后一位是估计值,因而估计不准产生偶然误差。
(9)系统误差;校准仪器。
(10)系统误差;重新选择分析条件。
2.表示样本精密度的统计量有哪些? 与平均偏差相比,标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度,为什么?3.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别和联系。
4.什么叫误差传递?为什么在测量过程中要尽量避免大误差环节?5.何谓t分布?它与正态分布有何关系?6.在进行有限量实验数据的统计检验时,如何正确选择置信水平?7.为什么统计检验的正确顺序是:先进行可疑数据的取舍,再进行F检验,在F检验通过后,才能进行t检验?8.说明双侧检验与单侧检验的区别,什么情况用前者或后者?9.何谓线性回归?相关系数的意义是什么?10.进行下述运算,并给出适当位数的有效数字。
(1)41016.614.1510.452.2⨯⨯⨯ (2)0001120.010.514.2101.3⨯⨯ (3)002034.0512.21003.40.514⨯⨯⨯- (4)050.11012.21.80324.02⨯⨯⨯(5)5462.31050.78940.142.551.22856.23-⨯⨯-+⨯(6) pH = 2.10 , 求[H +] = ?(2.54×10-3;2.98×106;4.02;53.0;3.144;7.9×10-3mol/L ) 11.两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: (1)0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1① 求两组数据的平均偏差和标准偏差;② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等?③ 哪组数据的精密度高? (①1d =0.24,2d =0.24,S l =0.28,S 2=0.31。
第二章 误差和分析数据处理第一节 概 述定量分析的任务是要准确地解决“量”的问题,但是定量分析中的误差是客观存在的,因此,必须寻找产生误差的原因并设法减免,从而提高分析结果的可靠程度,另外还要对实验数据进行科学的处理,写出合乎要求的分析报告。
第二节 测量误差一、绝对误差和相对误差1. 绝对误差测量值与真实值之差称为绝对误差。
δ = x - μ 2. 相对误差绝对误差与真值的比值称为相对误差。
%100%100⨯-=⨯μμμδxδ若真实值未知,但δ已知,也可表示为%⨯100x3. 真值与标准参考物质理论真值:如某化合物的理论组成等。
约定真值:如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等。
相对真值:如标准参考物质的含量。
标准参考物质:经权威机构鉴定并给予证书的,又称标准试样。
实际工作中,常把最有经验的人用最可靠的方法对标准试样进行多次测定所得结果的平均值作为真值的替代值。
二、系统误差和偶然误差1. 系统误差(可定误差)由某种确定的原因引起,一般有固定的方向,大小在试样间是恒定的,重复测定时重复出现。
按系统误差的来源分类:方法误差、仪器或试剂误差、操作误差。
方法误差:滴定分析反应进行不完全、干扰离子的影响、滴定终点与化学计量点不符、副反应的发生、沉淀的溶解、共沉淀现象、灼烧时沉淀的分解或挥发。
仪器或试剂误差:砝码、容量器皿刻度不准、试剂中含有被测物质或干扰物质。
操作误差:称样时未注意防止吸湿、洗涤沉淀过分或不充分、辨别颜色偏深(浅)、读数偏高(低)。
按系统误差的数值变化规律分类:恒定误差、比例误差。
系统误差可用加校正值的方法予以消除。
2. 偶然误差(随机误差、不可定误差)由于偶然的原因如温度、湿度波动、仪器的微小变化、对各份试样处理时的微小差别等引起,其大小和正负都不固定。
偶然误差服从统计规律,可用增加平行测定次数加以减免。
三、准确度和精密度1. 准确度与误差准确度表示分析结果与真实值接近的程度。
准确度的大小用绝对误差或相对误差表示。