第十二章 羧酸
(一) 命名下列化合物：
(1) CH 3OCH 2COOH (2) COOH (3)
C C HOOC
H
H CHCOOH CH 3
(4)
O 2N
CHO
COOH (4)
CCl
HOOC
O
(6) Cl Cl
OCH 2COOH
解：
(1) α-甲氧基乙酸 2-甲氧基乙酸 (2) 3-环己烯甲酸 α-环己烯甲酸 (3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸 (4) 2-甲酰基-4-硝基苯甲酸
(5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯
(6) 2,4-二氯苯氧乙酸
(二) 写出下列化合物的构造式：
(1) 2,2-甲基丁酸 (2) 1-甲基环己基甲酸 (3) 软脂酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸 (5) 3-苯基-2-羟基苯甲酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸
解：(1) CH 3CH 3CCOOH CH 3
CH 3
(2)
COOH CH 3
(3) CH 3(CH 2)14COOH (4) HOOC C C CH=CH COOH
(5)
C 6H 5COOH
OH (6)
O
O
COOH
(三) 试比较下列化合物的酸性大小：
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸 (2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸 解：
(1) 酸性：
COOH COOH
＞ HOOCCH 2COOH ＞ CH 3COOH ＞ CH 3CH 2OH
(2) 酸性：Cl 3CCOOH ＞ ClCH 2COOH ＞ HOCH 2COOH ＞ CH 3COOH
(四)用化学方法区别下列化合物：
(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷
(2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸， (E) 反丁烯二酸 解： (1)
砖红色沉淀(A)(A) CH 3COOH (B) CH 3CH 2OH (C) CH 3CHO (D) C 2H 5OC 2H 5(E) CH 3CH 2Br
CO 2
x x
x 黄色结晶
淡黄色沉淀(B)
(C)
(D)
(E)
混浊2
(2) 褪色(E)
褪色(B)
银镜(A)
x x x
x
x x
(A) 甲酸
(B) 草酸(C) 丙二酸
(E) (D) 丁二酸(D)
(五)完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(A)
(B)
CH 2CHO 2COOH
4H 2O
300℃
CH 2
COOH 2COOH O O
O
(2)
OH
CH 2
COOH
O
O ∆
(3) COOH
HOOC
C C
OCH 3CH 3O O
O
2CH OH +
(4) CH 3CH 2COOH + Cl 2
2+
CH 3CHCOOH
OH
CH 3CHCOOH
Cl
△
O O
CH3
CH3
O
O (5)
CH3
O H O
+CH3C CH2COOC2H5 OH
CH
3
CH3C CH2COOC2H5
OZnBr
CH3
(6)
(CH3)2CHCHCOOH
OH
2
4(CH
3)2CHCHO HCOOH
+
(六) 试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。解：CH3CH(CH 2)3C OH
O
OH
CH3
OH
OH
+
CH3CH(CH
C OH
OH
HO
O
CH3
OH2
OH
O
CH3
OH
O
CH3
O
(七)完成下列转化：
(1)
CH3CH2CH2COOH HOOCCHCOOH
2CH3
(2)
O
HOOC(CH2)4COOH
(3) 1-2-戊烯酸
(4) O
COOH
C2H5
(5) CH CH2COOH
(6) CHO
CH3CHO
HOOC
(7)
CH3CH2CH2CHCOOH
3
CH3CH2CH2CCH3
(8) (CH 3)2CHCH 2CHO
(CH 3)2CHCH 2CH C COOC 2H 5CH 3
3
解：(1)
CH 3CH 2CH 2COOH
2P
NaCN
CH 3CH 2CHCOOH
Br
CH 3CH 2CHCOOH
CN
HOOCCHCOOH
2CH 3
H O
+
(2)
HOOC(CH 2)4COOH H O +
2 NaCN
NC(CH 2)42(CH 2)2CH 2I
(3) 方法一：
CH 3(CH 2)3OH
CH 3(CH 2)2CHO
CH 3(CH 2)2CH
OH
CN
3222
or Cu , ∆
CH 3(CH 2)2CH COOH
OH
22∆ ,P 2O 5
CH 3CH 2CH=CHCOOH
方法二：
CH 3(CH 2)3OH
CH 3(CH 2)3Br 3
Mg CH 3(CH 2)3MgBr
2
H 2O +
CH 3(CH 2)3COOH
Br 2P
CH 3CH 2CH 2CHCOOH
3CH 2CH=CHCOOH
(4)
O
H O H +
2
325干醚
OH C 2H C 2H 5Br
H O +
COOH
C 2H 5
(5)
CH 2Br
CH 2
HBr CH 2MgBr
2
H 2O +
CH 2COOH
(6) O O
CH
CH 3
CHO
CH 3
22干 HCl
4
O O
CH
HOOC
H O +
CHO HOOC
