聚合物的非晶态
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非晶态聚合物是一种具有高度无序结构的材料,其力学性能取决于材料的微观结构和分子链的排列方式。
非晶态聚合物的力学状态通常可以分为三种:玻璃态、高弹态和黏流态。
玻璃态是非晶态聚合物在低温下的一种力学状态,此时分子链之间的运动受到限制,材料表现出高硬度和脆性。
玻璃态的非晶态聚合物在受到外力作用时容易发生断裂,因此不适合作为结构材料。
然而,玻璃态聚合物在光学和电子领域具有广泛的应用,例如制作光学纤维和液晶显示器等。
高弹态是非晶态聚合物在较高温度下的一种力学状态,此时分子链之间的运动较为活跃,材料表现出高弹性和韧性。
高弹态的非晶态聚合物在受到外力作用时能够发生较大形变,并且能够在外力消失后恢复原状。
因此,高弹态聚合物广泛应用于制造橡胶制品、弹性体和减震材料等领域。
黏流态是非晶态聚合物在高温下的一种力学状态,此时分子链之间的运动非常活跃,材料表现出类似流体的性质。
黏流态的非晶态聚合物在受到外力作用时能够发生流动,并且能够在外力消失后保持变形后的形状。
因此,黏流态聚合物广泛应用于制造塑料制品、薄膜和涂层等领域。
非晶态聚合物的力学状态与其微观结构和分子链的排列方式密切相关。
通过改变材料的化学成分、分子量和加工条件等参数,可以调节非晶态聚合物的力学状态,从而满足不同应用场景的需求。
此外,非晶态聚合物的力学状态也与材料的老化和降解过程密切相关,因此需要关注材料的储存和使用条件,以确保材料的性能和寿命。
非晶态聚合物溶解过程的特点非晶态聚合物是一种没有结晶性的高分子材料,其分子结构呈无规则排列,因此在固态状态下也没有明显的结晶形态。
由于这种特殊的分子排列方式,非晶态聚合物在溶解过程中表现出一些独特的特点。
非晶态聚合物的溶解过程通常是一个吸热过程。
由于分子间的相互作用力很弱,需要消耗一定的能量来打破分子间的键合,使聚合物分子逐渐散开并与溶剂分子相互作用。
这个过程中,非晶态聚合物吸收了一定量的热量,热力学上称为溶液的热效应。
非晶态聚合物的溶解速度通常比结晶态聚合物快。
由于非晶态聚合物没有结晶体的规则排列,分子间的相互作用力较弱,因此在溶剂分子的作用下容易散开,形成溶液。
相反,结晶态聚合物由于分子间的有序排列,分子间的相互作用力较强,因此在溶解过程中需要克服较大的分子间作用力,所以溶解速度较慢。
非晶态聚合物的溶解度通常比结晶态聚合物高。
由于非晶态聚合物没有结晶体的规则排列,分子间的相互作用力较弱,因此在溶剂分子的作用下容易散开,形成溶液。
相反,结晶态聚合物由于分子间的有序排列,分子间的相互作用力较强,因此需要克服较大的分子间作用力才能形成溶液,所以其溶解度较低。
非晶态聚合物的溶解过程通常是不可逆的。
由于非晶态聚合物分子的无规则排列,一旦分子与溶剂相互作用形成溶液,就很难再次形成非晶态结构。
相反,结晶态聚合物分子间的有序排列使得其在溶液中可以再次结晶,因此其溶解过程是可逆的。
非晶态聚合物在溶解过程中表现出了吸热、快速、高溶解度和不可逆等特点。
这些特点不仅与其分子结构有关,也与溶剂种类、温度、浓度等条件密切相关。
因此,在实际应用中,需要根据具体情况选择合适的条件来控制非晶态聚合物的溶解过程,以达到最优的效果。
第5章聚合物的非晶态5.1复习笔记一、高分子的凝聚态结构高分子的凝聚态结构:分子链之间的几何排列和堆砌结构,包括非晶态结构、晶态结构、液晶态结构、取向态结构和共混聚合物的织态结构等。
高分子链结构是决定聚合物基本性质的内在因素,凝聚态结构随着形成条件的变化而变化,是直接决定聚合物本体性质的关键因素。
二、非晶态聚合物的结构模型目前对非晶态高聚物结构的争论交点,主要集中在完全无序还是局部有序。
1.无规线团模型(1)1949年,Flory从统计热力学理论出发推导出“无规线团模型”。
该模型认为:在非晶态聚合物中,高分子链无论在 溶剂或者是本体中,均具有相同的旋转半径,呈现无扰的高斯线团状态。
(2)实验证据①橡胶弹性理论;②在非晶聚合物的本体和溶液中,分别用高能辐射使高分子发生交联。
未发现本体体系中发生分子内交联的倾向比溶液中大;③用X光小角散射测定含有标记分子的聚苯乙烯本体试样中聚苯乙烯分子的旋转半径,与在溶液中聚苯乙烯分子的回转半径相近。
2.两相球粒模型(1)1972年,Yeh 提出两相球粒模型。
该模型认为:非晶态聚合物存在着一定程度的局部有序。
包含粒子相和粒间相两个部分,一根分子链可以通过几个粒子和粒间相。
(2)支持该模型的事实①橡胶弹性的回缩力;②聚合物的非晶和结晶密度比为96.0~85.0/≈c a ρρ,按分子链成无规线团形态的完全无序的模型计算65.0/<c a ρρ,实际密度比偏高;③聚合物结晶速度很快;④某些非晶态聚合物缓慢冷却或热处理后密度增加,球粒增大。
二、非晶态聚合物的力学状态和热转变图5-1非晶态聚合物温度形变曲线“三态两区”:玻璃态、高弹态、黏流态、玻璃化转变(玻璃态与高弹态之间的转变)、粘流转变(高弹态与黏流态之间的转变)。
玻璃态:键长和键角的运动,形变小,模量大。
外力除去后,形变立刻回复,是普弹性。
玻璃化转变:链段开始发生运动,模量下降。
对应的转变温度T g为玻璃化温度。