高氯废水中CODCr的快速测定

高氯离子、低COD废水中COD的测定

COD（化学需氧量）是评价水体有机物污染程度的一项综合性数据指标，其检测结果是废水治理工艺选择以及优化的关键性参考依据。尤其是高氯离子、低COD废水中COD的测定，一直都是环保建设的重要课题。本文将从重铬酸钾法、低浓度氧化剂法、反应器消解法入手，对其应用范围以及测定结果进行简述分析。

标签：高氯离子；低COD；COD测定

1 概述

COD（化学需氧量）是衡量水质污染程度的一项重要因素，国标规定可以采用K2Cr2O7（重铬酸钾）来测量水体中的化学耗氧量，获得重铬酸盐指数，即重铬酸盐氧化性，记做CODcr。理论上来讲，由于部分因素影响，会对COD测定结果产生干扰，导致COD>CODcr，而在实际应用过程中往往用CODcr表示COD。但是，对于氯离子含量较高废水的化学需氧量测定，重铬酸钾法并不适用。氯离子与重铬酸盐发生化学反应，会对CODcr测定造成一定影响。重铬酸钾法要求：在氯离子质量浓度小于1000mg/L时，废水化学需氧量的检测可以利用HgSO4（硫酸汞）消除干扰因素；在氯离子质量浓度大于1000mg/L时，需事先对水体样品进行稀释处理，当氯离子质量浓度小于1000mg/L时，方可进行检测。同时，需要注意，高氯离子废水中CODcr的测定质量浓度不得小于250mg/L，否则，无法保障获得检测结果的精确性；而在氯离子质量浓度大于2000mg/L时，采用HgSO4（硫酸汞）消除干扰的效果不是很明显。举例来说，对于氯离子的质量浓度为3000mg/L，甚至以上的有机磷农药废水而言，其CODcr浓度很低，特別是在污水处理之后，更是进一步降低了CODcr含量，如果还是利用重铬酸钾法来进行化学需氧量的测量，显然会产生较大误差，其结果参考价值甚微。因此，对废水进行化学需氧量测定过程中，氯离子的干扰问题必须得到有效处理。就目前而言，解决措施众多。经试验表明：在HJ 828-2017《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》的指导下，采用低浓度氧化剂法以及反应器消解法，获得的测定结果重现性较好，精确度较高，具有一定可行性价值。

环境　工程　２００２年１Ｏ月第２０卷第５期　５５　

密封消解法测定高氯离子含盐废水ＣＯＤｃｒ的探讨　

王志强　闫毓霞　桑玉全　施余勇　熊红英　

（中国石化集团胜利油田有限公司技术检测中心环保所，山东东营２５７０００）　

摘要　针对国标重铬酸钾法测定高氯离子含盐废水ＣＯＤ　时的不足，采用密封消解法来测定高盐废水ＣＯＤ　，通过丁　酮氧化率、氯离子干扰、混配水样和实际水样测定结果的比较，对国标法和密封消解法进行了验证。试验结果表明：在　测定高氯离子含盐废水ＣＯＤ　，值时，密封消解法优于重铬酸钾法，能够真实准确地反映废水的ＣＯＤ　，。　关键词　高盐废水　ＣＯＤ　重铬酸钾法　密封消解法　

１　引言　国家标准ＧＢ１１９１４．８９《水质　化学需氧量的测定　

重铬酸钾法》明确规定不适用于氯离子浓度大于　

１　０００　ｍｇ／Ｌ废水中ＣＯＤ测定的问题。由于胜利油田　

靠近渤海，废水大部分来源于地层深处，成分非常复　

杂，仅氯离子含量就高达３　０００～３５　０００　ｍｇ／Ｌ，如直接　

用国标方法测定其ＣＯＤ　时分析误差很大，已无法准　

确反映油田废水污染的真实情况。　

胜利油田污水中的各类污染物含量较高，已成为　

油区水环境污染的主要来源。由于大部分污水治理　

项目是针对ＣＯＤ　，的去除而开展的，因此ＣＯＤ　等污　

染指标测值的准确性非常重要。　

目前油田内使用的ＣＯＤ　测定方法主要是国标　

重铬酸钾法，该方法对含低氯离子的生活污水ＣＯＤ。　

测定是可行的，但对含高氯离子的采油污水、作业污　

水、炼化污水和地表水ＣＯＤ　测定却存在着较大局限　

性，分析误差很大，难以真实准确的反映污水的　

ＣＯＤ　值。因此，我们在研究了ＣＯＤ　测定影响因素　

的基础上，建立了一套适合油田高氯离子废水的ＣＯＤ　

＊中国石化集团公司重点科研课题。　

３胡国强等．在混酸溶液中用ＭｎＳＯ　作催化剂快速测定废水ＣＯＤ．环　境科学，１９８９．１０（６）：４８．　４王军等．用ＣｕＳＯ４．ＫＡＩ（ＳＯ４）２－Ｎａ２ＭｏＯ　催化剂快速测定ＣＯＤ．环境　科学．１９９２．１３（３）：６６．　５孙乃有．生活污水的化学需氧量测定——小体积加压容弹法．环境　科学与技术，１９９５．（２）：２１．　６李德豪等．混酸介质微波消解快速测定炼油污水ＣＯＤ　环境工程，　

第３２卷第１期　２００７年１月　环境科学与管理　ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＭＡＮＡＧＥＭＥＮＴ　ＶｏｌＪ　３２　Ｎｏ．１　Ｊａｎ．２Ｏ０７　

文章编号：１６７３—１２１２（２００７）０１—０１５３—０３　

ＣＯＤｃｒ　５分钟快速测定法与国家标准方法对比试验　

虞伟权　

（绍兴水处理发展有限公司，浙江绍兴３１２０７４）　

摘要：国家标准方法中重铬酸钾法测定化学需氧量，准确度高，但操作时间长，试剂使用量大，耗电耗水。采　

用５分钟快速测定法后能大大缩短测定时间，同时能耗低。通过对比试验表明，５分钟快速测定法具有较好的　抗氯性，精密度及准确度均能达到要求，且具有成本低特点，证明了方法的可行性，特别适于污水处理厂等需频　

繁监测点的快速测试。　

关键词：化学需氧量；快速测定；精密度；准确度；经济性　

中图分类号：Ｘ７０３　１　文献标识码：Ｂ　

Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ＣＯＤ　ｂｙ　Ｆｉｖｅ　Ｍｉｎｕｔｅ　ａｎｄ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　

Ｙｕ　Ｗｅｉｑｕａｎ　

（Ｓｈａｏｘｉｎｇ　Ｗａｔｅｒ　Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．Ｓｈａｏ￣ｎｇ　３１２０７４，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｎａｔｉｏｎａｌ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｏｆ　ＣＯＤ　ａｎａｌｙｔｉｃ　ｒｅｑｕｉｒｅ　２ｈ’Ｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ．Ｉｔ　ｎｅｅｄ　ｍｏｒｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｒｅａｇｅｎｔ，ｅｎｅｒｇｙ　

ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔａｐ　ｗａｔｅｒ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　５　ｍｉｎ￣ｓ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｏｆ　ＣＯＤ　ａｎａｌｙｔｉｃ　ｃａｎ　ｓｈｏ￣ｅｎ　ｍｕｃｈ　ｔｉｍｅ，ａｔ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ　ｔｉｍｅ，ｉｔ　ｃａｎ　ｒｅｄｕｓｅ　ｅｎｅｒｇｙ　ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ｓｕｐｐｌｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　５　ｍｉｎ’Ｓ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　ｏｆ　ＣＯＤ　ａｎａｌｙｔｉｃ　ｃａｎ　ａｔｔａｉｎ　ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　ａｃｃｕｒａｃｙ　ｏｆ　ＣＯＤ　ａｎａｌｙｓｅ　ｒｅｑｕｅｓｔ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｓｔ　ｉｓ　ｌｏｗ．Ａｂｏｖｅ　ａｌｌ，ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｄａｐｔ　ｔｏ　ｓｐｅｅｄｉｎｅｓｓ　ａｎａｌｙｓｅ　ｉｎ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ　ｐｌａｎｔ，　

第３２卷第６期　２００７年６月　环境科学与管理　ＥＮ’１吸０ＮＭ匪ＮＴＡＩ　ＳＣⅡｌＮ（：Ｅ　ＡＮＤ　ＭｒＡＮＡＧＥ］ＭＥＮＴ　ＶｏＬ　３２　Ｎｏ．６　Ｊｕｎｅ２ｏ０７　

文章编号：１６７３—１２１２（２００７）０６－０１２５一ｏ３　

ＣＯＤｃｒ法测定中除高氯离子及无机还原性物质的研究　

韩伟，于福涛，刘建国，贾鹏，宋娟梅　

（山东省淄博市环境监测站，山东淄博２５５０４０）　

摘要：在ＣＯＤ　国家标准方法（ＧＢ／ＴＩ１９１４－－１９８９）及环保行业标准（ＨＪ／Ｉ’７０—２００１）基础上重点研究了高Ｃｌ一　浓度的去除方法，即降低重铬酸钾浓度，加硫酸汞掩蔽及空白扣除，另外研究了消除无机还原性物质如　一等　干扰的方法，即酸化吹气法。实验结果验证，对水样ＣＯＤ　，＜５００ｒａｇ／Ｌ，［ｃｌ　］￣５０００ｍｇ／Ｌ的水样测定准确可靠，　高浓度ｃｌ一可稀释后测定。而酸化吹气对水中ｓ　的干扰去除很有效。实验结果验证，此方法是可行的。　关键词：ＣＯＤ　法；高氯离子；无机；研究　中图分类号：Ｘ８３０．２　文献标识码：Ａ　

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　Ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　Ｈｉｇｈ　Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　Ｃｈｌｏｒｉｎｅ　Ｉｏｎ　

ａｎｄ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｄｅｏｘｉｄｉｚｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ＣＯＤ　

Ｈａｎ　Ｗｅｉ，Ｙｕ　Ｆｕｔａｏ，Ｌｉｕ　Ｊｉａｎｇｕｏ，Ｊｉａ　Ｐｅｎｇ，Ｓｏｎｇ　Ｊｕａｎｍｅｉ　

（Ｚｉｂｏ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　Ｓｔａｔｉｏｎ，Ｚｉｂｏ　２５５０４０，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｇｅｔｔｉｎｇ　ｒｉｄ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｃｈｌｏｒｉｎｅ　ｉｏｎ［ｃｌ一］（ｉ．ｅ．ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｐｅｒｍａｎｇａｎａｔｅ　ｗａｓ　ｒｅｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ａｄｄｉｎｇ　ｍｅｒｃｕｒｉｃ　ｓｕｌｆａｔｅ　ａｓ　ａ　ｓｈｅｌｔｅｒ　ｒｅａｇｅｎｔ　ａｎｄ　ｔａｋｅｉｎｇ　ｏｕｔ　ｂｌａｎｋ．），ａｎｄ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｓ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｅｌｉｍｉｎａｔｅｉｎｇ　ｉｎｔｅｄｅｒｅｎｃｅ　ｏｆ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｄｅｏｘｉｄｉｚｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ｓｕｃｈ　ａｓ　Ｓ　）．’Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｒｅ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｎａｔｉｏｎａｌ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｏｆ　ＣＯＤ　ｍｅｔｈｏｄ（ＧＢ／ＴＩ　１９１４—１９８９）ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎ　ｓｔａｎｄａｒｄ（ＨＪ／Ｔ７０—２００１）．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　ｏｆ　ｅｘ—　ｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｐｒｏｖｅｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ＣＯＤ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｓａｍｐｌｅ（＜５００ｍｇ／Ｌ）ｏｒ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ１一（￣＜５０００ｍｇ／Ｌ）ｃａｎ　ｂｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｔｒｕｌｙ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｈｉｇｈ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　Ｃ１一ｃａｎ　ｂｅ　ｔｅｓｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｄｉｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｉｎｄｉｃａｔｅｓ　ｔｈｅ　ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆＣＯＤ。　；ｃｈｌｏｒｉｎｅ　ｉｏｎ；ｉｎｏｒｇａｎｉｃ；ｒｅｓｅａｒｃｈ