【CN109836522A】一种带有弱疏水性侧链的两性离子聚合物接枝纳米介质及制备和固定化酶的方法【

专利名称：具有细胞膜结构仿生的两亲性接枝聚合物及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：刘公岩
申请号：CN201410338238.5
申请日：20140716
公开号：CN104119479A
公开日：
20141029
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种具有细胞膜结构仿生的两亲性接枝共聚物,所述共聚物的主链为壳聚糖，侧链分别为亲水的磷酸胆碱和疏水的脂肪酸;本发明所制备的两亲接枝共聚物具有细胞膜结构仿生的特点：磷酸胆碱分子模拟细胞膜中磷脂分子的头部，壳聚糖的糖单元模拟细胞膜上糖脂分子的头部，疏水的脂肪酸则模拟磷脂和糖脂分子的疏水碳链。

所述共聚物具有良好的生物相容性和亲水性。

在作为纳米药物载体时，既能够阻抗蛋白质的非特异性粘附，又能容易地被病灶细胞内吞。

此外，该接枝共聚物能够稳定的分散在高盐度和广泛pH条件下。

本发明同时还提供了制备所述共聚物的方法，操作简单，成本低，反应条件温和，产率较高。

申请人：四川大学
地址：610065 四川省成都市一环路南一段24号
国籍：CN
代理机构：北京国林贸知识产权代理有限公司
代理人：胡琳梅
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接枝聚合物纳米粒子制备及应用赵磊;谭昊轩;王景红;朱琳;郑宇飞;李海英;雷良才【摘要】主要综述可控/活性可控自由基聚合方法在纳米粒子表面接枝聚合物中的研究进展,主要包括表面引发原子转移自由基聚合法(SI-ATRP),表面可逆加成-断裂链转移聚合(Sl-RAFT)法,表面引发的氮氧自由基聚合(SI-NMRP)法和引发转移终止剂法(Iniferters)在制备复合材料中的进展,同时介绍该复合材料的潜在应用.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2019(048)005【总页数】4页(P1208-1211)【关键词】无机纳米粒子;活性可控聚合;表面接枝聚合物;复合纳米材料【作者】赵磊;谭昊轩;王景红;朱琳;郑宇飞;李海英;雷良才【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113000【正文语种】中文【中图分类】TQ050.4+3无机纳米粒子(1～100 nm)具有独特的理化性质，如坚硬、耐磨、耐高温、耐腐蚀、高比表面积等。

然而，无机纳米粒子在实际应用中也存在着一定的局限性，例如生物相容性差、分散性不好等。

在无机纳米粒子表面接枝聚合物链段，制备纳米粒子/高分子复合材料，能够将无机纳米粒子与聚合物的优点相结合，弥补了纳米粒子相容性、分散性不足等缺点。

纳米粒子表面接枝聚合物是将聚合物链通过共价键固定在纳米粒子基材上的纳米粒子/高分子复合材料[1]。

该材料性质是与接枝聚合物的结构、组成及形态紧密相关。

随着表面接枝聚合物链的接枝密度和分子量的增加，表面接枝聚合物纳米粒子主要表现出“扁平”、“蘑菇”和“刷”3种典型的聚合物链构象。

第38卷第1期2024年1月山东理工大学学报(自然科学版)Journal of Shandong University of Technology(Natural Science Edition)Vol.38No.1Jan.2024收稿日期:20221225第一作者:孙蕾,女,2101817012@;通信作者:李相晔,女,lixiangye@文章编号:1672-6197(2024)01-0068-05海胆状纳米二氧化硅增强水凝胶的制备与性能研究孙蕾1,王少华1,赵增典1,刘秀芳2,李相晔1(1.山东理工大学化学化工学院,山东淄博255049;2.齐鲁医药学院药学院,山东淄博255300)摘要:利用溶胶-凝胶法制备海胆状的二氧化硅纳米颗粒(USN ),并将其作为共价交联中心增强聚丙烯酰胺(PAM )水凝胶㊂利用硅烷偶联剂(3-(异丁烯酰氯)丙基三甲氧基硅烷)对USN 进行表面改性,通过原位引发自由基聚合得到USN 增强的聚丙烯酰胺水凝胶㊂利用傅里叶变换红外光谱(FTIR )㊁动态光散射(DLS )和透射电子显微镜(TEM )对改性前后的USN 进行表征,考察了USN 加入量对水凝胶溶胀性能和压缩性能的影响㊂结果表明:与纯聚丙烯酰胺水凝胶相比,掺杂USN 后,水凝胶溶胀率由约70%降低到约30%,显示出明显的抗溶胀性能;在应变为90%的条件下,水凝胶的最大压缩应力由298.8kPa 增大到566.4kPa ㊂关键词:水凝胶;二氧化硅纳米颗粒;共价增强;溶胀性能;压缩性能中图分类号:TB532.1;TB553文献标志码:APreparation and properties of hydrogels reinforced by urchin-like silica nanoparticlesSUN Lei 1,WANG Shaohua 1,ZHAO Zengdian 1,LIU Xiufang 2,LI Xiangye 1(1.School of Chemistry and Chemical Engineering,Shandong University of Technology,Zibo 255049,China;2.College of Pharmacy,Qilu Medical University,Zibo 255300,China)Abstract :Urchin-like silica nanoparticles (USN)were prepared by the sol-gel method and further used as covalent crosslinkers to reinforce polyacrylamide (PAM)hydrogels.After the USN surface was modi-fied by the silane coupling agent (3-(isobutenyl chloride)propyl trimethoxysilane),the USN-enhanced polyacrylamide hydrogels were obtained by in situ initiated radical copolymerization.The USNs before and after modification were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR),dynamic light scattering (DLS)and transmission electron microscopy (TEM).The effects of USN addition on the swelling and compression properties of hydrogels were investigated.The results show that compared with pure polyacrylamide hydrogels,the swelling ratio of hydrogels decreases from ~70%to ~30%after the addition of USN,exhibiting an obvious anti-swelling ability.The maximum compressive stress of hydrogels increases from 298.8KPa to 566.4KPa at the constant strain of 90%.Keywords :hydrogel;nano-silica;covalent reinforcement;swelling behavior;compression property㊀㊀水凝胶是一种由天然或合成聚合物制成的具有三维网络结构的柔软材料,具有很强的吸水和保水能力[1-2]㊂由于水凝胶的高含水性㊁良好的生物相容性㊁易于调控的网络结构等优异特性,被广泛应用于药物释放[3-5]㊁医用材料[6-8]㊁组织工程[9-11]㊁化妆品材料[12-13]等诸多领域,但是水凝胶在水中易溶㊀胀㊁力学性能较差,这在一定程度上限制了水凝胶的应用㊂目前,水凝胶的增强方法主要有双网络法[14]㊁纳米改性剂物理交联法[15-16]㊁拓扑网络结构法[17]㊁疏水缔合法[18-19]等㊂Wang等[20]通过一步光引发共聚制备了二氨基三嗪-二氨基三嗪(DAT-DAT)氢键增强的功能水凝胶㊂Zhang等[21]通过将季戊四醇交联的聚丙烯酸(PAAc)微凝胶与聚丙烯酰胺(PAM)提高了水凝胶的韧性㊂Kumar等[22]通过共价键诱导形成强离子对,增强了凝胶的机械性能㊂这些增强策略的中心思想都是利用引入的 牺牲键 耗散外界能量,进而提高水凝胶的机械强度[23]㊂本文采用溶胶-凝胶法制备了海胆状二氧化硅纳米颗粒(USN),并在其表面接枝C=C,将表面改性的USN作为共价交联中心与单体丙烯酰胺(AAm)经光引发自由基聚合后制得纳米二氧化硅增强复合水凝胶,考察USN的加入对水凝胶溶胀性能和压缩性能的影响,探究USN的水凝胶增强机理㊂1㊀实验部分1.1㊀实验试剂正硅酸乙酯(98%㊁TEOS),3-(异丁烯酰氯)丙基三甲氧基硅烷(97%㊁KH570),十六烷基三甲基溴化铵(99%㊁CTAB),氨水(25%~28%)和N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(99%㊁MBA)均购自上海阿拉丁试剂有限公司;丙烯酰胺(分析纯㊁AM)和硅酸钠镁锂(99%㊁Laponite)购自上海麦克林生化科技有限公司;无水乙醇(分析纯)购自淄博市化学试剂厂有限公司;过硫酸钾(分析纯㊁KPS)购自天津恒兴化学试剂有限公司;三乙胺(分析纯㊁TEA)购自天津市致远化学试剂有限公司;水杨酸钠(分析纯㊁NaSal)购自河北百灵威超精细材料有限公司);实验用水均为超纯水㊂1.2㊀实验方法1.2.1㊀USN的制备与表面改性1)采用改进的溶胶-凝胶法制备USN[24]㊂具体为:在500mL三口烧瓶中加入125mL水㊁1.9g CTAB和0.945g NaSal,升温至78ħ搅拌至完全溶解;加入0.34g TEA,搅拌均匀后逐滴加入20mL TEOS;加热回流6h,冷却至室温,分别用无水乙醇和水离心洗涤数次,45ħ真空干燥,研磨;以2ħ/ min的速率升温至550ħ保温5h,得到白色粉末,记为USN㊂2)利用硅烷偶联剂KH570对USN进行表面改性㊂具体为:取2g上述制备的USN粉末,超声分散在40mL的无水乙醇中;加入6mL KH570和3 mL氨水,加热回流6h㊂待反应结束后,停止加热,冷却至室温,分别用无水乙醇和水离心洗涤数次,45ħ真空干燥,得到白色粉末,记为mUSN㊂3)利用TEM(JEOL JEM-1400,日本)观察USN 和mUSN的形貌,利用DLS(Malvern Instruments Zetasizer Nano ZS型纳米粒度仪,英国)分析USN和mUSN的粒径,利用FTIR(Nicollet5700,美国)分析USN和mUSN的红外吸收光谱㊂1.2.2㊀USN增强水凝胶的制备USN增强水凝胶通过光引发自由基聚合的方法制备如图1所示㊂具体为:称取0.4g AM溶解在水中,依次加入0.02g MBA㊁0.02g KPS和0.2g Laponite,充分搅拌后,得前驱液A㊂称取一定质量的mUSN超声分散在2mL去离子水中,得前驱液B㊂将前驱液B缓慢加入前驱液A中,搅拌均匀后紫外光照射2min,紫外光(365nm)下照射2min即得USN/PAM复合水凝胶㊂将水凝胶冷冻干燥后利用扫描电子显微镜(SEM,Sirion200,荷兰)观察水凝胶的形貌㊂利用FTIR分析水凝胶的网络结构㊂图1㊀海胆状二氧化硅纳米颗粒增强水凝胶的合成示意图1.2.3㊀USN/PAM复合水凝胶的溶胀性能采用称重法考察USN/PAM复合水凝胶的溶胀性能㊂将水凝胶浸泡于足量水中,间隔一定时间取出称重,利用公式(1)计算水凝胶的溶胀率(SR)㊂SR=W t-W0Wˑ100%,(1)式中W0和W t分别为水凝胶在初始时刻和t时刻的质量㊂1.2.4㊀USN/PAM复合水凝胶的压缩性能采用万能实验机(WDW-5T)对USN/PAM复合水凝胶的压缩性能进行测试㊂测试温度为25ħ,传感器载荷为10kN,压缩速率为5mm/min㊂水凝胶试样均为边长5mm的正方形㊂96第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀孙蕾,等:海胆状纳米二氧化硅增强水凝胶的制备与性能研究2㊀结果与讨论2.1㊀USN 的制备与表面改性图2为USN 和mUSN 的红外光谱图㊂与USN 相比,mUSN 的谱图中除了1070.62cm -1处的Si -O特征峰,在1718.67cm -1处出现了KH570中C =O 的伸缩振动峰和1637.05cm -1处的C =C 的伸缩振动峰,说明UNS 成功被KH570修饰,颗粒表面接枝了C =C㊂图2㊀USN 和mUSN 的FTIR 图USN 和mUSN 的形貌可以通过TEM 观察,如图3所示㊂从图中可以看出,USN 和mUSN 均为海胆状的球形颗粒,说明KH570的表面改性不会改变颗粒的形貌;此外,二者均具有良好的单分散性,颗粒之间基本无聚集,粒径分布较均匀㊂相比于USN,经过KH570改性后的mUSN 颗粒粒径没有明显变化,但是在视野中观察到了小尺寸颗粒;同时,根据DLS 结果(图4),mUSN 的平均粒径略小于USN 的平均粒径㊂这可能是由于在USN 的改性过程中,少㊀㊀(a)USN,多个㊀㊀㊀㊀㊀㊀(b)USN,单个㊀㊀(c)mUSN,多个㊀㊀㊀㊀㊀㊀(d)mUSN,单个图3㊀USN 和mUSN 的TEM图图4㊀USN 和mUSN 的分布图量KH570的水解产物缩聚反应,生成了小颗粒,导致体系的平均粒径减小㊂2.2㊀USN /PAM 复合水凝胶的构筑与形貌分析将USN /PAM 复合水凝胶冷冻干燥后,采用溴化钾压片法采集水凝胶的红外吸收光谱,如图5所示㊂3201.29cm -1和3338.46cm -1处分别是酰胺中缔合与游离-NH 2的特征吸收峰,1610.15cm -1处为N -H 的弯曲振动吸收峰,2940.32cm -1和1450.57cm -1处为CH 2的特征吸收峰,1658.26cm -1处为C =O 的伸缩振动峰,同时在1007.15cm -1和1059.29cm -1㊁分别出现了Si -O -Si 对称和非对称伸缩振动峰㊂815.75cm -1处的Si -C 键的伸缩振动峰,说明成功将USN 与聚丙烯酰胺网络通过共价作用复合在一起[25]㊂由水凝胶的SEM 图(图6)可知,水凝胶具有水凝胶内部呈现多孔的网状结构,网络结构致密㊂以上结果证实,成功制备了USN 共价增强的复合水凝胶㊂图5㊀USN /PAM 复合水凝胶的FTIR 图2.3㊀USN /PAM 复合水凝胶的溶胀性能作为高吸水材料,水凝胶极易在水中吸水溶胀,7山东理工大学学报(自然科学版)2024年㊀㊀㊀㊀(a)放大200倍㊀㊀㊀㊀㊀(b)放大1000倍图6㊀不同放大倍数下USN /PAM 复合水凝胶的SEM 图导致水凝胶网络结构与性质的变化,设计制备具有一定抗溶胀性能的水凝胶材料具有重要意义㊂实验中考察了所得USN /PAM 复合水凝胶的溶胀率,加入不同质量的mUSN 时复合水凝胶的溶胀率列于表1㊂由图7可知,空白PAM 水凝胶在水中浸泡7d 后的溶胀率为66%㊂当加入mUSN 后,USN /PAM 复合水凝胶的溶胀率明显降低,并且随着mUSN 加入量的增加,水凝胶溶胀率逐渐降低㊂当所加入mUSN 的质量分数分别为1%㊁2%㊁3%和4%时,水凝胶的溶胀率分别降低为57%㊁53%㊁46%和33%㊂这是由于mUSN 加入水凝胶网络后,在凝胶网络内部形成了丰富的刚性共价交联点,增加了水凝胶的交联密度,抑制三维网络的溶胀,有效提高了水凝胶的抗溶胀性能㊂图7㊀不同mUSN 加入量时USN /PAM 复合水凝胶的溶胀曲线利用公式(2)计算了水凝胶的吸水率:吸水率=溶胀平衡后水凝胶的质量-干凝胶的质量干凝胶的质量ˑ100%㊂(2)㊀㊀由表1可知,当所加入mUSN 的质量分数分别为1%㊁2%㊁3%和4%时,水凝胶的吸水率由纯PAM 水凝胶的245%分别降低为179%㊁143%㊁164%和154%㊂结果表明,经过mUSN 改性后,水凝胶的吸水率有所降低,但是在一定程度上保留了水凝胶高吸水率的特性㊂表1㊀mUSN 含量不同时USN/PAM 复合水凝胶的溶胀与应力-应变值编号mUSN 的质量分数/%溶胀率/%吸水率/%应变/%应力/kPa HG006624590298.8HG115717990394HG225314390566.4HG334616490372.4HG4433154903502.4㊀USN /PAM 复合水凝胶的压缩性能压缩性能是衡量水凝胶力学性能的一个重要指标㊂以90%的压缩应变分别对纯PAM 水凝胶和USN /PAM 复合水凝胶进行压缩性能测试,其应力-应变曲线如图8所示,应变为90%时对应的最大应力值列于表1㊂与纯PAM 水凝胶相比,USN /PAM 复合水凝胶的抗压缩性能明显增强㊂当mUSN 的质量分数为2%时,复合水凝胶的抗压缩性能最强,这是由于mUSN 加入增加了复合水凝胶的交联密度,同时由于mUSN 的疏水特性,使其在凝胶网络中易于自发形成疏水缔合作用,当水凝胶受到外压时,凝胶网络中的疏水缔合体能有效耗散外界能量,提高水凝胶的抗压缩性能㊂当mUSN 的质量分数继续增加到3%和4%时,最大应力值反而降低㊂这可能是由于mUSN 含量较高时,在水凝胶成型过程中,mUSN 之前快速形成大量的疏水缔合体,导致复合水凝胶网络结构的不均匀性,从而降低了水凝胶的抗压缩性能㊂图8㊀不同mUSN 加入量时USN /PAM 复合水凝胶的应力-应变曲线3㊀结论本文采用溶胶-凝胶法制备了利用溶胶-凝胶17第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀孙蕾,等:海胆状纳米二氧化硅增强水凝胶的制备与性能研究法制备海胆状的二氧化硅纳米颗粒USN,并利用硅烷偶联剂KH570对其进行表面改性,进一步将其引入水凝胶三维网络中制备了USN/PAM复合水凝胶,得出以下结论:1)所得USN具有典型的球形海胆状形貌,颗粒具有很好的单分散性,粒径分布均匀㊂TEM和DLS 结果显示KH570改性对颗粒的形貌及粒径影响不大㊂FTIR谱图证实经KH570改性后,颗粒表面成功接枝了自由基聚合的反应位点C=C㊂2)将mUSN引入PAM水凝胶网络,成功制备了USN/PAM复合水凝胶,所得复合水凝胶具有明显的抗溶胀性能㊂随着mUSN加入量的增加,水凝胶的抗溶胀性能逐渐增强㊂当mUSN的加入量为4%时,水凝胶的溶胀率由纯PAM水凝胶的约70%降低到约30%㊂3)与纯PAM水凝胶相比,USN/PAM复合水凝胶的抗压缩性能明显增强㊂当mUSN的质量分数为2%时,复合水凝胶的抗压缩性能最强,应变为90%时的最大压缩应力为566.4kPa㊂参考文献:[1]CHOPRA H,SINGH I,RAHMAN H,et al.A comprehensive review on hydrogels[J].Current Drug Delivery,2022,19(6):658 -675.[2]GUAN Y X,MAO Y R,LIAO J G,et al.Preparation and properties of nano silica-based bioactive glass/apatite/sodium alginate composite hydrogel[J].Journal of the Mechanical Behavior of Bio-medical Materials,2022,136:105515.[3]PISTONE A,IANNAZZO D,CELESTI C,et al.Chitosan/pamam/ hydroxyapatite engineered drug release hydrogels with tunable rheo-logical properties[J].Polymers,2020,12(4):754. [4]SHIRAKURA T,KELSON T J,RAY A,et al.Hydrogel nanoparti-cles with thermally controlled drug release[J].ACS Macro Letters, 2014,3(7):602-606.[5]OMTVEDT L,DALHEIM M,NIELSEN T,et al.Efficient grafting of cyclodextrin to alginate and performance of the hydrogel for release of model drug[J].Scientific Reports,2019,9(1):1-11. [6]FRANCESCA C,LAURA R,FRANCESCO N,et al.Biomedical hydrogels fabricated using diels-alder crosslinking[J].European Journal of Organic Chemistry,2021,2021(3):374-382. [7]TAACA K L M,PRIETO E I,VASQUEZ M R,et al.Current trends in biomedical hydrogels:From traditional crosslinking to plasma-as-sisted synthesis[J].Polymers,2022,14(13):2560. [8]HAN Z Z,DONG L L,LI A,et al.Efficient angiogenesis-based wound healing through hydrogel dressing with extracellular vesicles release[J].Materials Today Bio,2022,16:100427. 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聚合物接枝纳米粒子的定向分布
聚合物接枝纳米粒子是一种先进的材料，其制备和应用在许多领域都具有广泛的应用前景。

这种材料的形成过程涉及到化学键合，使得聚合物链与纳米粒子表面紧密结合，从而提高了材料性能。

定向分布是指聚合物接枝纳米粒子在特定方向或区域内呈现有规律的排列。

这种排列方式可以显著影响材料的整体性能。

通过精确控制聚合物接枝纳米粒子的定向分布，可以制造出具有高性能的复合材料，这些材料在许多领域都具有重要的应用价值。

在实际应用中，聚合物接枝纳米粒子的定向分布主要受到制备方法和工艺条件的影响。

为了实现理想的定向分布，通常需要采用特殊的制备技术，如模板法、电场导向法等。

这些技术可以根据实际需求，对聚合物接枝纳米粒子进行精确调控，以达到最佳的定向分布效果。

此外，聚合物接枝纳米粒子的定向分布还受到聚合物和纳米粒子本身的性质影响。

例如，聚合物的分子量、分子链结构、极性等性质，以及纳米粒子的尺寸、形貌、表面性质等都会对最终的定向分布产生影响。

因此，在制备过程中需要综合考虑各种因素，以获得最佳的定向分布效果。

总之，聚合物接枝纳米粒子的定向分布是一个复杂的过程，涉及到多种因素的综合作用。

通过深入研究和优化制备工艺，可以进一步推动这种先进材料在各个领域的应用，为人类创造更多的价值。

两亲SiO_(2)纳米颗粒的制备及提升聚合物性能
贾寒;田子豪;黄维安
【期刊名称】《实验室研究与探索》
【年(卷),期】2022(41)4
【摘要】提出了一种两亲SiO_(2)纳米颗粒的制备方法,借助红外光谱及Zeta电位测试证实了相关基团在SiO_(2)纳米颗粒两侧成功接枝,探究了其对聚合物聚丙烯酰胺(HPAM)性能的影响。

通过稳态和动态流变性测试发现,两亲性和亲水性的
SiO_(2)纳米颗粒都可以增强聚合物溶液黏度和黏弹性。

聚合物通过分子间作用力吸附在SiO_(2)纳米颗粒表面,形成复杂的三维网络结构,由于两亲SiO_(2)纳米颗粒的两侧非对称结构,其与HPAM分子间存在氢键、静电作用和疏水作用等多重相互作用,促使两亲SiO_(2)纳米颗粒比未修饰亲水SiO_(2)纳米颗粒在提升聚合物性能方面效果更为显著。

进一步研究发现,与未修饰亲水SiO_(2)纳米颗粒相比,两亲SiO_(2)纳米颗粒能够在高温、高盐条件下使聚合物溶液具有更高的黏度保留率。

【总页数】5页(P17-20)
【作者】贾寒;田子豪;黄维安
【作者单位】中国石油大学(华东)石油工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】TE357
【相关文献】
1.聚合物纳米颗粒的制备及其应用(Ⅱ)利用合成聚合物或天然大分子制备纳米颗粒
2.P(C_9-AA)两亲聚合物制备大颗粒苯丙乳液
3.两亲性纳米颗粒的制备及提高采收率性能
4.两亲二氧化硅纳米颗粒的制备及性能研究
5.用两亲聚合物制备大颗粒苯丙乳液
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专利名称：一种高疏水性功能化二氧化硅/石墨烯纳米复合材料的制备方法及其应用
专利类型：发明专利
发明人：张丽园,朱林林,金效齐,李镇委
申请号：CN202010272047.9
申请日：20200409
公开号：CN111450801B
公开日：
20220422
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种高疏水性功能化二氧化硅/石墨烯纳米复合材料的制备方法及其在油水分离中的应用。

采用一锅法制备乙烯基功能化二氧化硅/石墨烯纳米复合材料：以乙烯基三乙氧基硅烷(VETS）为原料，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂，在碱性条件下合成乙烯基功能化的二氧化硅，然后加入石墨烯通过分子自组装制备得到高分散的乙烯基功能化二氧化硅/石墨烯纳米复合材料；该材料具有高疏水性、较大孔隙率和比表面积，可作为高效的吸附剂应用于油水分离（吸附率达99%以上，并且经再生后循环利用12次其吸附性能仍不发生改变）。

本发明涉及的乙烯基功能化二氧化硅/石墨烯纳米复合材料制备过程简单，作为吸附剂应用于油水分离时，可高选择性吸附芳香烃类化合物，具有吸附容量大、吸附效率高的特点；且仅通过简单的洗涤、过滤即可实现材料的再生和循环利用，具有优异的再生性能，经济环保，具有广阔的应用前景。

申请人：蚌埠学院
地址：233000 安徽省蚌埠市经济开发区曹山路1866号
国籍：CN
代理机构：安徽省蚌埠博源专利商标事务所(普通合伙)
代理人：朱恒兰
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专利名称：具有手性特征的聚合物、其纳米材料及其合成方法专利类型：发明专利
发明人：贾林,高娟娟,卢悦,任仰鸽,杨新豪,周芃,汪恒
申请号：CN201910370229.7
申请日：20190506
公开号：CN110407967A
公开日：
20191105
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一类具有手性特征的聚合物、其纳米材料及其合成方法，通过五氟苯酚活性酯和氨基小分子的接枝反应，制备了一系列不同种类的手性均聚物和不同聚合度的手性双亲嵌段共聚物。

该接枝反应方法简单高效，接枝效率高，方便聚合度的控制。

采用溶剂置换法和自成核法，通过控制不同溶剂体系和温度，制备了可用于制备手性分离填料的聚合物纳米材料。

该类纳米材料具有可调控的手性特征，并且其形貌、尺寸的结构参数可通过聚合物的化学结构以及组装条件来实现有效调控。

该类手性纳米材料具有良好的生物相容性，且制备得到具有球形、纤维棒状、囊泡状等多种形貌的纳米材料，有望应用于制备针对特定手性有机分子及生物大分子高价值物质的手性分离填料。

申请人：上海大学
地址：200444 上海市宝山区上大路99号
国籍：CN
代理机构：上海上大专利事务所(普通合伙)
代理人：顾勇华
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专利名称：一种两性离子聚合物水凝胶及其制备方法和应用方法
专利类型：发明专利
发明人：袁宁一,江瑶瑶,丁建宁,戴胜平,董旭
申请号：CN202010176615.5
申请日：20200313
公开号：CN111303455A
公开日：
20200619
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于聚合物水凝胶制备技术领域，具体为一种两性离子聚合物水凝胶的制备方法及其在生物传感器中的应用。

本发明提供的两性离子聚合物水凝胶，包括如下组分：两性离子聚合物、碳量子点和葡萄糖氧化酶，这种两性离子聚合物水凝胶，制备方法简单，有利于水凝胶在生物传感器领域的应用；进一步通过氢键键合将碳量子点和葡萄糖氧化酶封装在两性离子聚合物水凝胶中，制备出pH敏感型含酶水凝胶，可有效地避免干扰酶的疏水活性位点，构建的生物传感器可以对pH和葡萄糖同时响应与检测，响应范围宽，灵敏度高。

申请人：常州大学
地址：213164 江苏省常州市武进区湖塘滆湖中路21号
国籍：CN
代理机构：苏州市中南伟业知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：王倩
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专利名称：一种使用丝素蛋白分子对疏水性纳米粒子相转换的方法
专利类型：发明专利
发明人：白树猛,黄晓卫,杨黄浩,周洁
申请号：CN201711060646.9
申请日：20171102
公开号：CN107802845A
公开日：
20180316
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：在非极性溶剂体系下合成的疏水性纳米粒子具有优异的物理和化学性能，在生物医学应用方面具有巨大的潜能。

但是，表面疏水性配体的存在限制了它们在生理条件下的应用。

本发明提供了一个简易的方法，使用具有良好生物相容性的羧基化处理的丝素蛋白分子作为相转换试剂，实现疏水性纳米粒子向亲水性的相转换。

该丝素蛋白分子为两亲性聚合物，具有高含量羧基官能团，赋予其快速地将疏水性纳米粒子由有机相转移到水相体系，并呈现完美的单分散性和稳定性。

使用羧基化处理的丝素蛋白分子作为相转换试剂，不仅无毒，而且只需进行简单的分离，便可制得稳定性高和分散性好的亲水性纳米粒子，并以此为模板构建多功能化的诊断治疗纳米体系。

申请人：福州大学
地址：350108 福建省福州市闽侯县上街镇大学城学园路2号福州大学新区
国籍：CN
代理机构：福州元创专利商标代理有限公司
代理人：蔡学俊
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专利名称：一种两性离子类肽型聚合物的制备方法及应用专利类型：发明专利
发明人：陈丽娟,闫叶寒,许莹,李二梅
申请号：CN201810472600.6
申请日：20180517
公开号：CN110498909A
公开日：
20191126
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种两性离子类肽型聚合物的制备方法，方法步骤如下：S1：阳离子开环聚合反应制备羟基封端的侧链带有双键的聚(2‑噁唑啉)；S2：聚(2‑噁唑啉)侧链的反应：巯基‑烯烃双键的光催化加成以及叔胺与环状内酯的开环加成反应来制备两性离子类肽聚合物；S3：两性离子类肽聚合物主链的部分水解，制备主链含有仲胺结构的两性离子类肽聚合物。

合成部分水解的两性离子类肽聚合物，并通过与多巴胺在CuSO/HO的碱性溶液共混沉积的方式快速制备两性离子类肽聚合物抗污涂层，该种方法在很大程度上缩短了涂层的制备时间，提高了涂层的制备效率以及涂层的稳定性能。

申请人：皖西学院
地址：230072 安徽省六安市云露桥西月亮岛
国籍：CN
代理机构：北京科家知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：陈娟
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专利名称：一种柔性疏水各向异性纤维素纳米纤维气凝胶相变复合材料及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：周建华,赵姣姣,周梦园
申请号：CN202111288057.2
申请日：20211102
公开号：CN114032071A
公开日：
20220211
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种柔性疏水各向异性纤维素纳米纤维气凝胶相变复合材料及其制备方法，制备方法为：分别配制纤维素纳米纤维悬浮液和边缘羟基化改性的氮化硼纳米片分散液，将其混合分散均匀后，向其中加入硅烷水解，得到硅烷化改性纤维素纳米纤维/氮化硼纳米片共悬浮液，然后将其注入模具中，定向冷冻后真空冷冻干燥得到各向异性硅烷化改性纤维素纳米纤维/氮化硼纳米片气凝胶；通过减压排尽熔融有机相变材料中的气泡，然后在真空加热条件下将气凝胶于熔融有机相变材料中浸渍，取出冷却即得相变复合材料。

通过本发明所述方法制备的相变复合材料在热调节、能量收集和存储、传感、环境修复和生物医学等领域有很好的前景。

申请人：陕西科技大学
地址：710021 陕西省西安市未央大学园区
国籍：CN
代理机构：西安众和至成知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：申玲红
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