化学工程的新技术——电催化CO2还原研究
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电化学催化还原二氧化碳研究进展一、本文概述随着全球气候变化的日益严重,减少大气中二氧化碳(CO₂)的浓度成为了全球科研和工业界的重要任务。
电化学催化还原二氧化碳(CO₂RR)作为一种有效的技术手段,能够将CO₂转化为高附加值的化学品和燃料,如甲醇、乙醇、甲酸、一氧化碳和氢气等,因此在减少CO₂排放的也为可持续能源和化工产业提供了新的可能。
本文综述了近年来电化学催化还原二氧化碳的研究进展,重点介绍了催化剂的开发、电解槽的设计、反应机理的探究以及在实际应用中的挑战与前景。
在催化剂开发方面,本文概述了各种金属、金属氧化物、金属硫化物以及非金属催化剂的催化性能和应用。
在电解槽设计方面,本文讨论了电解槽的构造、电解质的选择以及电解条件的优化等关键因素。
文章还深入探讨了CO₂RR的反应机理,包括电子转移、中间体的形成和稳定性等,为设计更高效的催化剂提供了理论基础。
本文还分析了电化学催化还原二氧化碳在实际应用中所面临的挑战,如催化剂的活性、选择性、稳定性和成本等问题,并提出了相应的解决方案。
文章展望了电化学催化还原二氧化碳技术的未来发展方向,包括新型催化剂的开发、反应过程的优化以及与其他技术的集成等,以期为实现低碳、环保和可持续的社会发展做出贡献。
二、电化学催化还原二氧化碳的基本原理电化学催化还原二氧化碳(CO₂RR)是一种通过电化学过程将二氧化碳转化为有用化学品或燃料的技术。
其基本原理涉及到电解质的导电性、催化剂的活性和选择性,以及反应过程中涉及的电子转移和质子耦合等步骤。
在电化学反应中,二氧化碳分子接受电子和质子,经过一系列中间反应步骤,最终转化为所需的产物,如一氧化碳、甲烷、乙醇等。
催化剂在CO₂RR中起着至关重要的作用。
合适的催化剂能够降低反应的活化能,提高反应速率,并且对产物的选择性具有决定性的影响。
目前,研究者们广泛探索了包括金属、金属氧化物、金属硫化物等在内的多种催化剂。
其中,金属催化剂因其高活性和可调变性而受到广泛关注。
电催化还原二氧化碳随着全球气候变化的日益严重,人类对于环境保护的重视程度也越来越高。
其中,减少二氧化碳排放是环保的重要一环。
而电催化还原二氧化碳技术的出现,为减少二氧化碳排放提供了一种新的途径。
本文将从电催化还原二氧化碳的原理、应用和未来发展等方面进行探讨。
一、电催化还原二氧化碳的原理电催化还原二氧化碳是指利用电化学反应的原理将二氧化碳还原成有用的化学品的过程。
具体来说,就是将二氧化碳和一定的电能输入到电化学反应体系中,通过电化学反应将二氧化碳还原成一些有用的化学品,如甲烷、乙醇、乙烯等。
在电化学反应中,电极是关键的组成部分。
电极的种类、形状和表面性质都会影响反应的速率和选择性。
一般情况下,电极可以分为金属电极和非金属电极两种。
金属电极一般采用铜、银、金等金属制成,而非金属电极则包括碳、氧化铟锡等。
二、电催化还原二氧化碳的应用电催化还原二氧化碳技术具有广泛的应用前景。
其主要应用领域包括以下几个方面:1. 生产化学品通过电催化还原二氧化碳技术,可以将二氧化碳还原成一些有用的化学品,如甲烷、乙醇、乙烯等。
这些化学品具有广泛的应用前景,可以用于燃料、化工、医药等领域。
2. 减少二氧化碳排放电催化还原二氧化碳技术可以将二氧化碳转化为有用的化学品,从而减少二氧化碳的排放。
这对于环境保护具有重要的意义,可以有效地减少全球温室气体的排放量。
3. 能源储存利用电催化还原二氧化碳技术可以将二氧化碳转化为化学能,从而实现能源的储存和转化。
这对于解决能源短缺和提高能源利用效率具有重要的意义。
三、电催化还原二氧化碳的未来发展电催化还原二氧化碳技术具有广泛的应用前景,但目前还存在一些技术难题和瓶颈。
主要包括以下几个方面:1. 电极材料的选择和制备电极材料的选择和制备对于反应速率和选择性有着重要的影响。
目前,研究人员正在探索新型电极材料,并通过改进制备工艺来提高电极的性能。
2. 反应机理的研究电催化还原二氧化碳的反应机理非常复杂,研究人员需要深入探索反应机理,并开发出合适的反应条件和催化剂来提高反应效率和选择性。
双碳电催化co2还原一、概述双碳电催化CO2还原是一种新型的CO2还原技术,它利用电催化剂将CO2还原成有用的化合物,如甲烷、乙烯等。
该技术具有高效、环保等优点,被认为是未来可持续发展的重要技术之一。
二、双碳电催化CO2还原的原理1. CO2还原反应机理CO2还原反应主要分为两步:第一步是将CO2还原成CO或HCOO-,第二步是将CO或HCOO-进一步还原成有用的化合物。
2. 双碳电催化剂双碳电催化剂是指由金属离子和有机分子构成的复合物,在电场作用下能够促进CO2还原反应。
其优点在于具有较高的催化活性和选择性。
三、双碳电催化CO2还原的研究进展1. 催化剂研究目前,已经开发出了许多具有高效催化活性和选择性的双碳电催化剂。
例如,以铜离子为中心,配以氨基酸等有机分子构建出的复合物能够将CO2转化为甲烷。
2. 反应机理研究近年来,通过理论计算和实验验证,揭示了双碳电催化CO2还原反应的机理。
例如,通过核磁共振等技术证明了CO2还原反应中产生了一种中间体HCOO-。
3. 应用前景双碳电催化CO2还原技术具有广泛的应用前景。
例如,可以利用该技术将大气中的CO2转化为有用的化合物,从而减少温室气体排放;同时也可以将该技术应用于能源转化、化学品合成等领域。
四、存在的问题及解决方案1. 催化剂寿命问题目前,双碳电催化剂寿命较短,需要不断更换。
解决方案是开发出更加稳定的催化剂。
2. 反应速率问题当前双碳电催化CO2还原反应速率较慢,需要进一步提高反应速率。
解决方案是优化催化剂结构、改进反应条件等。
3. 大规模制备问题目前双碳电催化剂的制备仍面临许多困难,如成本高、工艺复杂等。
解决方案是开发出更加简便、成本更低的制备方法。
五、结论双碳电催化CO2还原技术是一种具有广泛应用前景的新型CO2还原技术。
未来,该技术将在环保、能源转化等领域发挥重要作用。
同时,需要进一步加强研究,解决存在的问题,推动该技术的发展和应用。
电催化二氧化碳还原先进技术1.引言1.1 概述概述随着全球能源需求的不断增长和环境问题的加剧,减少二氧化碳(CO2)排放和开发可持续能源已成为当前研究的热点。
电催化二氧化碳还原技术作为一种新兴的方法,具有巨大的潜力,可以将CO2转化为有用的化学品,如燃料和有机化合物。
该技术利用电化学催化剂在外加电位的作用下,促进CO2分子的还原反应,实现高效转化。
本文旨在综述电催化二氧化碳还原的先进技术及其在能源转化和环境保护领域的应用。
首先,文章将介绍电催化二氧化碳还原技术的基本原理和机制,包括电化学催化剂的选择和CO2还原的反应路径。
然后,文章将详细讨论目前已有的先进技术,如金属催化剂、金属有机框架材料和光电化学催化剂等,以及它们的优势和不足之处。
最后,文章将展望电催化二氧化碳还原技术的未来发展趋势,包括工艺优化、催化剂设计和集成应用等方面的前景。
通过全面概述电催化二氧化碳还原技术的先进技术和发展趋势,本文旨在促进该领域的研究和应用,为减缓气候变化和可持续发展做出贡献。
1.2文章结构文章结构的目的是为了组织和呈现文章的内容,使读者能够清晰地了解和理解文章的主题和论点。
本文将按照以下结构展开论述:第一部分为引言部分,旨在对电催化二氧化碳还原先进技术进行概述,明确文章内容的背景和意义。
通过介绍该技术的发展背景、现状和问题,引起读者的兴趣,并对接下来的正文部分进行铺垫。
第二部分为正文部分,重点探讨先进电催化二氧化碳还原技术的原理、机制和应用。
在2.1节中,将详细介绍目前已有的一些先进技术,包括电催化反应器的构建、催化剂的设计等,并总结各技术的优点和存在的问题。
在2.2节中,将深入探讨这些技术的原理和机制,包括电催化反应的化学过程、电子传递机制等,以帮助读者更好地理解和评估这些技术。
第三部分为结论部分,主要对现有技术的优势与不足进行总结和分析,指出电催化二氧化碳还原技术的发展前景和挑战。
在3.1节中,将概述目前已有技术的一些优势,如高效、可持续等,同时也列举存在的问题,如催化剂的稳定性、产物选择性等。
CO2电催化还原的研究2007年第5期,23—27舰船防化CHEMICALDEFENCEoNSHIPSNo.5.23—27CO2电催化还原的研究魏文英一,尹燕华,李军(1.中国船舶重工集团第七一八研究所,河北邯郸056027;2.天津大学化工学院,天津300072)摘要:以混合的金属氧化物RuO,TiO.,Ag20和SnO对钛表面进行了修饰,得到了四个不同氧化物组成的钛电极,即RuO!+TiO/Ti(35:65,A),RuO!+TiO2/Ti(25:75,B),RuO2+TiO2+Ag!O/Ti(C)和RuO+TiO+SnO!/Ti(D),采用循环伏安法研究了其常温常压下在0.1mol/L的KHCO水溶液中的电化学行为,在一900mV的恒定电位下进行了CO的还原,分析了电极的稳定性和还原产物的情况结果表明,金属氧化物电极对CO还原产生了很好的催化作用,一900mV下对甲酸和甲醇有高的选择性,还原的液相产物中仅发现了甲酸和甲醇,电极A,B,c和D上生成甲酸和甲醇的总电流效率分别为84.4%,57.4%,93.1%和88.1%,且长时间电解过程中电极具有很好的稳定性,是有很好应用前景的催化电极材料.关键词:二氧化碳;电催化还原;金属氧化物;甲酸;甲醇中图分类号:0843.32文献标识码:A TheElectro—catalyticReductionofCarbonDioxideOnMetalOxideModifiedTi ElectrodeWeiWen—ying一,YinYan—hua,LiJun(1.The718thResearchInstituteofCSIC,Handan0560272.SchoolofChemicalEngineeringandTechnology,TianjinUniversity,Tianjin300072,Chi na)Abstract:ThetitaniumelectrodesweremodifiedbythemixturemetalsoxideofRuO,,TiO,.A g,OandSn02,andfourtitaniumelectrodeswithdifferentmeta1oxidecomponentwereobtained.nam elyRuO,+TiO2/Tif35:65,A),RuO2+YiO2/Yif25:75,B),RuO2+TiO2+Ag20/TifC)andRuO2+TiO2 +SnO2/TifD)Undernormaltemperatureandpressure,theelectrochemicalactionsoftheelectrodein0.1mo l/LKHCO1 aqueoussolutionweredeterminedbycyclicvoltammogramsmethod,andthereductionofC O2wasdoneattheinvariablepotentialof一900mV.Theresultshowsthatthecatalyticactivityofthemetaloxideelectrodesf0rthereductionofCO2ishigh,theselectivityoftheCO2reductionat一900mVishigh,andinliquidproductsonlyformicacidandmethanolarefound,thetotalcurrentefficiencyonelectro deA,B,CandDare84.4%,57.4%,93.1%and88.1%respectively.theelectrodeshashighstabilitydurin glongtimeelectrolysisandisprospectivecatalystelectrodemateria1.Keywords:Carbondioxide,Electro—catalyticreduction,Metaloxide,Formicacid,Methanol24舰船防化2007年第5期0引言自然界的矿产品,有机质和腐植质等的氧化,以及工业的高速发展导致空气中CO2的浓度增加,这日益严重地影响了人类生存环境和生态平衡,开发和综合利用CO2是全球的共同策略.上个世纪80年代发展起来的CO2化学已成为化学领域中的一个新分支,如何使用CO2转化为各种有机化合物或化学燃料,已成为当今的一个热点问题.CO2向有机物的转化是保护环境,能量贮存和可替代能源的一个很有意义的过程.CO2和水是最好的有机合成原料,但由于CO2的惰性,由CO2合成有机物的一般化学方法的条件很苛刻,所以条件温和,易于操作的电化学还原CO2方法成为近年来受到关注的前沿课题【1】.电化学还原CO2方法的关键是高催化活性,高选择性及高稳定性催化电极的制备.多年以来,人们对氧化钌和氧化钛等导电性金属氧化物对阳极过程(如电化学合成cl2和O2)或阴极过程O2和CO2的还原进行了大量的研究,结果表明其是具有很好催化活性的物质].另外,他们具有高的电导率(约104~-1.cm..)和电化学稳定性,尤其是在与其它的氧化物混合使用时.本文使用导电性金属氧化物RuO2,TiO2,Ag20和SnO2等混合物分别对钛进行了修饰,得到了具有不同氧化物组成的四个钛电极,即RuO2+TiO2 (35:65,A),RuO24-TiO2]Ti(25:75,B),RuO24-TiO2+Ag2O/Ti(C)和RuO2+TiO24-SnO2/Ti(D),测定了其在0.1mol/LKHCO3水溶液中的循环伏安曲线,并采用恒电位电解的方法,在一900mV的电位下对CO2进行了还原,对液相还原产物进行了分析.1实验部分1.1制备所有试剂均为分析纯,没有经过进一步处理,水为蒸馏水.称取78mg的RuC13.3H2O,溶于10ml乙醇中,取0.3ml钛酸四丁酯,加入上述溶液中,超声2h,得到溶液A.取lml溶液A,加入lml蒸馏水;取lml溶液A,加入lml水和5mgTiO2;取lml溶液A,加入5ml蒸馏水和O.16mg的AgNO3;取lml溶液A, 加入5ml蒸馏水和2.4mg的SnC12.2H2O,然后超声, 静置过夜.裁剪约lcm的Ti板4块,依次用乙醇超声清洗除油,20%的H2SO4去除表面氧化物,蒸馏水冲洗, 10%的草酸溶液刻蚀,蒸馏水冲洗,晾干.用配置好的涂渍溶液对钛网进行涂渍,晾干,放在马弗炉中以15~C/min的升温速率升温到450~C,恒温30min后取出,重复涂渍和焙烧过程5~8次,通过称重法得到催化剂的负载量.制备的电极分别记为:RuO24-TiO2]Ti(35:65,A),RuO24-TiO2/Ti(25:75, B),RuOz4-TiO2+AgzO/Ti(C)和RuOz4-TiO2+SnOz/Ti(D).1.2电化学测试电化学测试使用EG&G公司的PAR273A电化学分析仪,数据收集是在Powersuite工作站上进行的.常温常压下,使用H型电解池在电极A和B上还原CO2,阴阳极之问用Nafionl17膜分开,辅助电极为Pt电极,参比电极为饱和甘汞电极(SCE),电解液为0.1mol/L的KHCO3水溶液.电位扫描范围1.0V~ 一1.1V,扫速均为10mv/s..恒电位还原在0.1mol/L的KHCO3水溶液中进行,实验前向电解池中通入纯的CO2气体30min,以使电解液中CO2饱和,电位为一900mV,还原时间为120min.2,实验结果与分析2.1循环伏安曲线(CV)电极A中,RuO2和TiO2混合物的质量比为35:65;电极B中,RuO2和TiO2混合物的质量比为25:75,两个电极在N2和Co2饱和的0.1mol/LKHCO3 水溶液中的CV曲线分别见图1和图2所示.电极C中,RuO2,TiO2和Ag2O的混合物的质量比为34.7:64-3:1;电极D中,RuO2,TiO2和SnO2的质量比为31.25:56.25:12.5,两个电极在N2和CO2饱2007年第5期CO2电催化还原的研究?25?和的0.1molYLKHCO3水溶液中的CV曲线分别见图3 和图4所示.由图1和图2中可以看出,在阳极曲线上出现了氧化峰I,II,III和IV,在阴极曲线上出现了还原峰I,II,III和IV,峰I,I,III和III为RuO2的氧化还原反应,峰II,II,1ViUlV为TiO2的氧化还原反应.图2中,TiO2的氧化还原峰有明显的增强,表明电极B中TiO2含量比电极A中增加,这与实际是相一致的.EE一o芒opotential(V,VSSCE)图1电极A的CV曲线,…C0,一NFig.1CV onelectrodeA.…CO2,一Npotential(V,VSSCE)2电极B的CV曲线,…C0,一NFig.2CVOnelectrodeB.…C.一N2由图3中可以看出,在阳极曲线上出现了氧化峰a,b,c和d,在阴极曲线上出现了还原峰a,b和d,峰a和a为RuO2的氧化还原反应,峰b和b为Ag2O 的氧化还原反应,峰d和d为TiO2的氧化还原反应, 峰c仅在CO2饱和时出现,这表明CO2在电极上发生了CO还原反应,活化物种来不及扩散到溶液中就被氧化.由图4可以看出,在1和1处出现了RuO2氧化还原反应的特征峰,在3和3处出现了TiO2氧化还原反应的电流峰.在CO饱和的电解液中,2处出现了一较明显的氧化峰,这是COz还原的活化物种发生了氧化.在较负电位下,电极A和B在CO2饱和的电解potential(V,VSSCE)图3电极C的CV曲线,…C0..一NFig.3CVOHelectrodeC,…CO2,一N2potential(V,VSseE)图4电极D的CV曲线,…C0.一NFig.4CVOnelectrodeD,…CO2.一N2液中的电流密度都烧高于在N2饱和的电解液中的电流密度,这表明RuO2,TiO2,Ag2O和SnO2混合物修饰的钛电极对CO的还原产生了催化作用.2.2恒电位还原26舰船防化2007年第5期2.2.1电流密度一时间关系在电极A,B,C和D上进行CO2的恒电位还原过程中,电流随时问的延长不断变化,电流一时间曲线如图5所示.Iime(s)图5电极上的电流一时间关系曲线Fig.5therelationshipofcurrent—timeonelectrodes由图5可以看出,在电极过程的初始时刻电流较高,之后迅速下降,在10min中之内降低到一个比较低的值,在之后的10min之内,电流稍有下降,之后达到稳定值,在长时间电解过程中电极表现出了很好的稳定性,电解液中没有发现电极脱落物,这表明金属氧化物修饰钛电极在KHCO3水溶液中是稳定的. 初始10min内电流的迅速降低是由于电极上CO2发生还原,导致电极表面CO2浓度迅速降低,之后CO2由主体电解液中向电极表面扩散,直至扩散趋于稳定,电流不再发生较大变化.由此可见,通过热分解的方法制备的金属氧化物电极的稳定性很好.2.2.2还原产物恒电位还原后,取液相产物在HP4890气相色谱上进行分析,汽化室温度为230~C,FID检测器温度为250℃,柱温70~C,FE—W AX毛细管色谱柱(30mx0.32mm),氮气做载气.在还原后的电解液中仅发现了甲酸和甲醇(其浓度见表1),根据还原产物的浓度和法拉第定律(式1),得到了产物的电流效率(见表1).EF:—CxLx—nxFx100%f11aXMW式中:EF-产物的电流效率,%;Q一消耗的总电量,C;Mw一产物的分子质量,g/mol;n一反应中的电子数;F-未能Faraday常数;L-一系统体积,L;C一产物的浓度,g/L.由表1中的数据可以看出,导电性金属氧化物RuO2,TiO2,Ag2O和SnO2的混合物对CO2还原有很好的催化作用,对甲醇和甲酸的生成有很好的选择性,且甲酸和甲醇的总电流效率较高.电极表面仅由RuO2和TiO2修饰时,RuO2和TiO2比例为35:65时获得了较好的电流效率,当RuO2的含量减少时,电流密度明显降低,这可能是由于金属氧化物导电性的不同导致的,同时,电流效率显着降低,对甲酸和甲醇的选择性变差,这说明RuO2和TiO2比例降低,不利于CO2还原选择性的提高.金属氧化物中加入Ag2O后,电流密度虽然没有明显变化,但电流效率表1在-900my(vsSCE),0.1mol/LKHC03中修饰电极上C02的还原产物Table1TheproductsforreductionofC02onmodifiedelectrodesat-900mv(VsSCE)inO.1m oFLKHCO32007年第5期CO2电催化还原的研究?27?有很大提高,将Ag2O换成SnO2时,对甲醇的选择性提高,对甲酸的选择性降低,总的电流效率稍有降低.在电化学反应过程中,第一个电子的转移往往是反应的速率控制步骤.在氢存在时,CO在金属氧化物电极上的吸附是通过CO3,HCO3和HCOO一的形成进行的.金属氧化物先吸附一个氢质子,同时吸收一个电子,然后吸附CO并将质子和电子转移给CO,从而形成上述各种吸附形式,完成第一个电子的转移.此,金属氧化物电极对CO的还原表现处很好的催化作用.四个电极对CO的还原都表现出了较好的催化作用,这与CV曲线分析的结果是一致的.相对于Sn,Pb和In(对CO2还原的电位在一1.8V左右)等金属电极,RuO2,TiO2,Ag2O和SnO2氧化物改性的电极具有更低的CO2还原电位.3结语导电性金属氧化物RuO2,TiO2,Ag20和SnO2作为电极材料,对CO的还原表现出了很好的催化活性,在一900mV电位下,甲酸和甲醇是电极上的主要还原产物,能够获得较高的电流效率.金属氧化物电极对COz还原有很低的过电位,反应发生在比大量氢气析出较正的电位下,有利于降低电解槽的小室电压.因此,金属氧化物RuO2,TiO,Ag2O和SnO2是具有很好应用前景的CO2还原催化电极材料.参考文献1MarcoGC,IvanPL,LuisRV,eta1.Thecatalyticreductionof carbondioxidetocarbononionparticlesbyplatinumcatalysts, Carbon,2005,43:26l8~264l2LiH.OlomanC.Theelectro—reductionofcarbondioxideina continuousreactor,JournalofAppliedElectrochemistry,2005, 35:955~9653LiH.OlomanC.Developmentofacontinuousreactorforthe electro—reductionofcarbondioxidetoformatter-Part1:Process variables,JournalofAppliedElectrochemistry.2006.36:1105~11l540lomanC,LiH.Continuousco—currentelectrochemical reductionofcarbondioxide],WO2007/041872A1,2007—4一l9 5SubramnianK,AsokanK,JeevarathinamD,eta1. Electrochemicalmembranereactorforthereductionofcarbon dioxidetoformate,JournalofAppliedElectrochemistry,2007,37 255~2606BandiA.ElectrochemicalReductionofCarbonDioxideon ConductiveMetallicOxides,J.Electrochem.Soc.,1990,137(70): 2157~21607PopidJP'Avramov—IvidML.VukovidNB.Reductionof carbondioxideonrutheniumoxideandmodifiedrutheniumoxide electrodesin0.5MNaHCO3,JournalofElectroanalytical Chemistry.1997.421:105~1108QuJianping,ZhangXiaogang,WangY onggang,eta1. ElectrochemicalreductionofC02onRuO2/TiO2nanotubes compositemodifiedPtelectrode,ElectrochimicaActa,2005,50: 3576~3580作者简介:魏文英(1977~),女,博士,工程师,现从事环境科学方面的研究.。
电催化二氧化碳还原电催化二氧化碳还原是一种具有重要研究价值的反应,它可以将二氧化碳(CO2)还原成一系列有用的有机物。
与传统的化学还原反应相比,电催化还原反应更加可控,可以改变产物的分子结构,降低能量消耗,减少污染物的产生,并且在释放的碳分子的碳原子个数上具有更多的灵活性。
电催化二氧化碳还原是重要的技术,可能带来巨大的影响。
电催化二氧化碳还原反应的机理可以分为三大部分:电子传递,电化学反应和催化反应。
在电子传递中,酶会将电子从一个活性中心传递到另一个活性中心,这样可以使CO2变成碳氢化合物,碳酸酯或其他有机物。
在电化学反应中,将CO2与质子或其他离子结合,形成含碳和氢的化合物,如碳酸盐和碳酸酯。
催化反应是负责将CO2变成有用的产物的最后一步。
在此阶段,可以使用金属离子催化剂或含量高的酶体系,它们可以把CO2变成抗菌剂、香料、药物等有用产物。
电催化二氧化碳还原具有诸多优势,如低能耗、可控性高等。
因此,它在固体、气相和液相中已经被广泛应用。
它在制备碳-碳键和碳-氢键有机物方面表现焕然一新,它可以改变有机物的分子结构,还可以利用有机物的各种芳香系结构,以及改变产物的含碳原子的个数,从而有效的利用二氧化碳。
此外,电催化二氧化碳还原有助于减少污染。
在传统的还原反应中,会产生大量的有毒污染物,而电催化还原的产物却没有这种污染物,可以让环境变得更清洁。
目前,电催化二氧化碳还原反应的研究还仍处于起步阶段,需要进一步完善技术,探索催化剂和催化体系,以及有效地促进反应速度和效率。
此外,要深入研究其反应机理,以及反应中的热力学和动力学,提出更有效率的方法,来改善反应过程中的性能。
总之,电催化二氧化碳还原是一种很有前途的研究领域,它具有可控性高,能量消耗少,污染少等诸多优点,可以有效地利用二氧化碳,改善环境污染。
因此,未来,它有望起到重要作用,为社会带来许多实际应用。
电催化还原二氧化碳的研究与应用气候变化和能源安全已经成为全球最大的挑战之一。
二氧化碳是一个关键的温室气体,其过量排放会导致气候变化。
因此,需要开发一种方法将二氧化碳转化为有用的化学品以减少其排放并为可持续发展作出贡献。
电催化还原二氧化碳是一种引人注目的方法,该方法将二氧化碳还原为有机化合物,并利用可再生能源为该反应提供电能。
本文将介绍电催化还原二氧化碳的研究和应用,重点关注其在能源和环境领域中的应用。
一、电化学还原二氧化碳的基本原理电催化还原二氧化碳的基本过程是利用电势为催化剂提供能量以从二氧化碳中获得电子,并将其还原为有机化合物。
在传统的化学还原二氧化碳中,需要使用高能量的还原剂,这些还原剂的使用会产生大量废物。
相反,电催化还原二氧化碳利用电能来提供还原剂的能量,这种方法是一种更为环保和可持续的选择。
电催化还原二氧化碳的反应需要一个催化剂和一个电极来完成。
电极通常用作电子的供应源,而催化剂则可用于降低该反应的能量阈值。
在催化剂的作用下,反应的能量需要降低,才可以将二氧化碳还原成有机化合物。
正如任何其他反应一样,当电势越强时,反应速率也越快。
因此,为了实现化学反应的高效率,需要采取适当的电位和催化剂。
二、电催化还原二氧化碳在能源领域的应用能源供应链的转型正在加速,积极挖掘可持续发展的新能源,已成为各国政府和行业领袖的共同值得关注的问题。
电催化还原二氧化碳的研究和应用已成为可持续能源的潜在解决方案。
二氧化碳还原过程可用于生产燃料和化学品,这些产品可以替代非可再生能源,从而减少对环境的影响。
1、制备能源储存材料电催化还原二氧化碳可以用于制备能源储存材料。
在这个过程中,二氧化碳可以被还原成有机化合物,这些化合物可以被用于制备储能材料。
例如,二氧化碳可以与甲醇反应,产生甲酸。
甲酸可以储存在燃料电池中,并被用作能源之源。
2、制备可再生燃料电催化还原二氧化碳可以用于制备可再生燃料,例如甲烷和甲醇。
这些化合物可以用于替代传统的石油燃料,并减少全球温室气体排放。
电催化还原二氧化碳技术研究近年来,传统的化石能源逐渐枯竭,环境污染问题也日益严重。
因此,寻求一种可持续发展的新型能源已经成为了全球范围内的热门话题。
在这样的背景下,电催化还原二氧化碳技术正受到越来越多的关注。
一、电催化还原二氧化碳技术的基础原理电催化还原二氧化碳技术主要基于电化学原理,即当外电场加到反应物上时,反应物就会发生化学反应。
在反应中,通过外加的电子,将二氧化碳还原成了单质气体(如一氧化碳、甲烷等),从而实现了能源的转化。
二、电催化还原二氧化碳技术的优势相比于传统的能源转化方式(如石油、天然气等),电催化还原二氧化碳技术具有以下优势:1. 可再生、可持续这种技术利用的是太阳能或风能等可再生资源进行的,不会对环境造成负面影响,而且不会产生任何的污染物质。
因此,它是一种可持续发展的新型能源转化方式。
2. 去除CO2电催化还原二氧化碳技术可以直接将大气中的二氧化碳转化为有用的可燃性气体,从而去除CO2的危害。
3. 高效能相比于传统的能源转化方式,用这种方式将二氧化碳转化成可燃的气体更加高效,因为只需一定的电能即可完成转化,而传统方式需要消耗更多的能源。
三、电催化还原二氧化碳技术的研究现状虽然电催化还原二氧化碳技术具有较为广泛的应用前景,但目前在这个领域的研究还处于起步阶段。
从目前的研究进展情况来看,以下是一些研究成果:1. 金属复合材料的合成过去的研究结果表明,选用合适的金属材料能够有效提高反应过程中电子转移的速率,从而加快反应速度。
因此,研究人员依照这个思路,将不同的金属复合合成,探究其在电催化还原二氧化碳过程中的性能。
结果表明,制作得当的金属复合具有更好的电催化还原CO2的效果。
2. 选择和设计高效的催化剂催化剂是催化反应的核心所在。
因此,选择和设计高效的催化剂显得尤为重要。
目前,研究人员已经提出了一系列的高效催化剂,如金属有机框架、纳米孔材料等。
这些催化剂具有具有独特的孔道结构,从而能够提高反应物质的吸附和电子转移速率,加快反应速度。
wo3电催化二氧化碳还原电催化二氧化碳还原是一种研究领域正在蓬勃发展的技术,它可以将二氧化碳转化为有用的化学品和燃料。
这项技术对于解决环境问题和能源危机具有重要意义。
二氧化碳是一种温室气体,它的大量排放导致了全球变暖和气候变化。
通过电催化二氧化碳还原,我们可以利用电能将二氧化碳转化为其他化学物质,如甲醇、乙醇和丙烯酸等。
这些产品可以作为燃料使用,也可以用于化工行业的生产。
电催化二氧化碳还原的关键是使用电催化剂来促进反应发生。
电催化剂是一种能够在电流的作用下加速化学反应的物质。
它可以降低反应的能量需求,并提高反应的效率。
目前,许多材料被用作电催化剂,如金属、合金和碳材料等。
在电催化二氧化碳还原过程中,电流通过电催化剂,使二氧化碳分子发生还原反应。
这些反应的产物可以根据需要进行进一步加工和利用。
例如,甲醇可以作为燃料使用,乙醇可以用于酿造酒精,丙烯酸可以用于制造塑料等。
电催化二氧化碳还原技术虽然具有巨大的潜力,但目前仍面临一些挑战。
首先,二氧化碳的还原需要大量的能量输入,因此需要寻找高效的电催化剂和能源来源。
其次,催化剂的稳定性也是一个问题,因为反应过程中会产生一些副产物,这些副产物可能会降低催化剂的活性。
为了克服这些挑战,科学家们正在积极开展研究工作。
他们正在寻找更好的电催化剂,设计新颖的反应体系,并探索可再生能源的利用。
通过这些努力,电催化二氧化碳还原技术有望成为解决环境问题和能源危机的重要手段。
电催化二氧化碳还原是一项具有巨大潜力的技术,它可以将二氧化碳转化为有用的化学品和燃料。
虽然目前仍面临一些挑战,但科学家们正积极开展研究工作,以推动这项技术的发展。
相信在不久的将来,电催化二氧化碳还原技术将为解决环境问题和能源危机提供重要支持。
电催化还原CO2技术的研究现状在过去的几十年中,尽管我们已经实现了许多在真正意义上的能源转换,但是我们依然面临着严重的气候变化、环境污染和能源短缺的挑战。
电催化还原CO2技术是一项追求通过使用可再生能源和珍贵金属催化剂来将CO2转化为高附加值的化学品的新技术,并且其原理的理论和实验研究已经得到了广泛的关注。
电催化还原CO2技术的研究主要集中在通过用电可以促进和加速CO2分子的转化,使其分子重新排列,以产生远高于和单一的孤立碳/氧/氢原子或基团的产率的有机化合物。
研究表明,正电极和负电极之间的电子转移和O2、CO、H2O和CO2的吸附和离子迁移是电催化还原CO2技术的核心之一。
近年来,一些大规模研究和实验已经展现出了光电催化还原CO2的前景。
例如,人们研究了一种称为氧动力电池的新型电池,其使用的材料是电感、汞和钛。
通过这些研究,人们已经可以生产出一种高效且低成本的CO2还原工具,这种工具可以在太阳光下驱动电子(相比于单向光电转换器件效率高出许多)。
使用光激发还原CO2的技术是非常渴望的,因为由于太阳能板的快速降低,人们在建设市场中的效果比较低。
同样,这一技术还具有具有增大产物种类的能力,包括例如CO、氨和一些碳水化合物。
此外,目前各种催化剂正在被研制和设计以制备电催化还原CO2和混合气体的异质/同质化合物。
例如,一些钼、银、铜、镍、钴、铁、锰、铱、铂、钌和鈾化合物具有很好的CO2活性,它们可以产生氧化物中的有机化学合物和太阳能,在这些化学反应中使用。
而在光电催化还原CO2研究中,人们在奈米金和纳米银的催化作用下节约了珍贵金属共催化的成本。
总之,电催化还原CO2技术作为一项年轻的新技术,其研究现状正逐步走向成熟和完善。
未来我们可以进一步开发适合实际应用的电催化还原CO2技术方案,这将会对推动经济和环保事业的发展起到积极的促进作用。
电催化二氧化碳还原反应的研究进展随着全球气候变化的日益严重,寻找可持续的能源和减少温室气体排放的方法变得越来越重要。
电催化二氧化碳还原反应作为一种新型的碳循环技术,引起了广泛的关注。
该反应利用电能催化二氧化碳转化为高附加值的碳氢化合物,如甲醇、甲烷等,具有巨大的潜力。
在过去的几十年里,科学家们进行了大量的研究,以改善电催化二氧化碳还原反应的效率和选择性。
其中一个关键的挑战是提高催化剂的活性和稳定性。
传统的催化剂,如铜、银和金等贵金属,具有较高的活性,但成本较高且稳定性较差。
因此,开发廉价、高效的催化剂成为研究的重点。
近年来,许多新型催化剂被提出并取得了显著的进展。
例如,基于过渡金属的催化剂,如镍、铁、钴等,具有较高的活性和选择性。
这些催化剂能够有效地催化二氧化碳还原为甲醇、甲烷等有机物,并且具有较好的稳定性。
此外,一些非金属催化剂,如氮化硼、磷化硅等,也显示出良好的催化性能。
这些新型催化剂的发现为电催化二氧化碳还原反应的研究提供了新的思路和方法。
除了催化剂的改进,反应条件的优化也对提高反应效率具有重要意义。
例如,调节电位、温度和压力等参数可以显著影响反应速率和选择性。
近年来,一些研究表明,采用电解液中添加助剂可以进一步提高反应效率。
例如,添加氯离子可以增加甲醇的产率,而添加二氧化硫可以提高甲烷的选择性。
这些发现为优化反应条件和提高产物选择性提供了新的途径。
此外,研究人员还尝试将电催化二氧化碳还原反应与其他反应相结合,以提高碳转化效率。
例如,将二氧化碳还原反应与水电解反应联用,可以实现高效的甲醇合成。
此外,一些研究还将电催化二氧化碳还原反应与太阳能光催化反应相结合,以利用可再生能源进行碳转化。
这些多相反应系统的设计和优化对于实现高效的二氧化碳还原具有重要意义。
尽管电催化二氧化碳还原反应的研究取得了一些重要的进展,但仍然存在许多挑战和问题。
首先,催化剂的设计和合成仍然是一个复杂的问题。
虽然已经发现了许多高效的催化剂,但其活性和稳定性仍然需要进一步提高。
电催化还原CO2为低碳烃的技术研究随着人们对环境保护的重视和对能源资源的需求不断增加,低碳经济已经成为了当下的热门话题。
为了实现低碳经济模式的建立,科学家们一直在探索各种途径,其中,电催化还原CO2为低碳烃的技术备受关注。
一、什么是电催化还原CO2为低碳烃电催化还原CO2为低碳烃,也被称为电化学还原二氧化碳,是一种利用电化学反应将CO2还原为低碳烃的方法。
其中,电化学反应是指在电极上发生的化学反应,是将化学能转化为电能或将电能转化为化学能的过程。
电催化还原CO2为低碳烃的方法利用电解水解CO2的过程,在电解过程中,CO2和水会被分解成一定量的氧气、氢气和低碳烃。
这种方法可以实现让二氧化碳的排放变得有用,有助于提高资源利用率和环境保护。
二、电催化还原CO2为低碳烃技术研究的进展电催化还原CO2为低碳烃的技术研究不是一朝一夕的事情。
科学家们一直在探索各种途径,以实现这一目标。
目前,研究员已经发现了一些先进的技术,主要包括金属催化解质、纳米催化剂、烷基化反应、光电化学反应、固定床反应、气相光催化反应等。
这些技术能够高效地利用二氧化碳,同时还能够促进石油和天然气的减少。
三、电催化还原CO2为低碳烃的应用前景电催化还原CO2为低碳烃的技术对于解决气候变化和能源短缺问题具有重要意义。
随着技术的不断进步,这项技术将有望成为实现低碳经济的关键技术之一。
据预测,在未来的数十年内,这项技术将会被广泛应用。
科学家们相信,电催化还原CO2为低碳烃技术将为实现能源安全和环境可持续发展做出更大的贡献。
四、结论电催化还原CO2为低碳烃技术是当今最受关注的环保技术之一。
科学家们在不断地探索这项技术,并且取得了一系列显著的研究成果。
这项技术将为我们实现低碳经济模式的建立和能源安全做出巨大的贡献。
我们期待这项技术能够尽快在更广泛的领域得到应用,使我们的星球变得更加美好。
电化学CO2还原技术的研究和应用1.前言二氧化碳是一种重要的温室气体,也是大气中存在的主要气体之一。
其排放不仅对环境造成影响,也会对人类身体健康造成威胁。
考虑到这些因素,研究和应用电化学CO2还原技术是当今的一个重要课题。
2.电化学CO2还原技术电化学CO2还原技术是利用电能将CO2还原为有机化合物的过程。
其原理是通过提供电子来还原气体状态的CO2,从而使其发生化学反应。
为了实现这个目标,我们需要选择合适的还原剂和阳极材料,并且需要通过调整反应条件(如电压、电流密度和反应溶液pH值等)来优化反应结果。
目前,电化学CO2还原技术主要集中在三种类型的反应中:催化还原、光催化还原和微生物还原。
催化还原是通过使用金属催化剂,如铜、银和镍等,来促进还原反应的发生。
其中,铜为最常用的催化剂之一,因为它不仅具有良好的还原性能,而且价格相对便宜。
光催化还原是一种利用可见光或紫外光来促进还原反应的方法。
其中,二氧化钛是最常用的光催化剂之一,因为它具有高度的光敏性能和较好的光催化反应活性。
微生物还原是依靠微生物代谢能力将CO2还原产物形成有机化合物的过程。
其中,产氢菌是一种能够有效还原CO2的微生物。
这种类型的反应可产生气体和液体形式的还原产物,并且具有较高的能量利用率。
3.电化学CO2还原技术的应用电化学CO2还原技术有广泛的应用前景。
其中,最为常见的应用是生产燃料和化学产品。
生产甲酸:甲酸是一种在化学工业中广泛使用的物质。
它是一种产生过程容易、成本低廉、能量密度高的液体燃料。
通过电化学CO2还原技术生成甲酸可以最大程度地实现CO2的利用,并且在可持续能源中具有广泛的潜力。
生产乙二醇:乙二醇是一种广泛用于生产聚酯和溶液聚合物的化学物质。
它不仅具有优良的抗冻性能,而且在高温和高压下仍然能够保持其性能。
通过电化学CO2还原技术生成乙二醇可以最大程度地减少CO2排放,并且在石化工业中具有广泛的应用价值。
生产甲醇:甲醇是一种广泛用于生产聚酯和聚合物的化学物质。
电催化还原CO2的研究进展及应用前景近年来,全球气候变化和能源危机日益严重,环境保护和可持续发展成为全球焦点,推动科技创新和能源转型成为重要任务。
作为一种重要的无机碳源,二氧化碳(CO2)的高效转化成为解决能源和环境问题的一条途径。
电催化还原CO2技术因为其独特的优势,如非热平衡、高选择性、易于控制反应条件,成为研究热点并被广泛应用。
本文将介绍电催化还原CO2技术的研究进展及应用前景。
1. 电催化还原CO2的原理和反应机制电催化还原CO2技术是利用电化学方法将CO2与电子转化成为一些有用的化学品的过程。
这种技术的核心就是电极催化剂的设计和制备。
与热力学学上需要较大的能量才能还原CO2相比,电催化还原CO2能够在较低的能量下完成,避免了热力学上的困难,并以高选择性进行反应。
对于CO2的还原过程,一般认为是一个五电子还原的过程,包括一个CO2分子的四个电子和一个质子的转移。
分子结构方面,CO2分子的还原产物主要有CO、甲烷、甲酸、甲醇等多种。
在催化剂的帮助下,CO2会在阳极上先被吸附,形成一些活性物种,催化剂优化后可以调整这些吸附物种的反应能力,改变产物的选择性。
2. 电催化还原CO2的主要技术路线目前电催化还原CO2的主要技术路线可以归为以下几类:(1)长寿命催化剂的设计与制备。
目前学界对于催化剂主要是涉及过渡金属催化剂,因为过渡金属催化剂能够在高选择性、高效率等条件下实现还原反应。
然而,很多过渡金属催化剂在长时间反应后会失活,因此需要进行催化剂设计和制备,优化催化剂结构,提高催化剂的寿命,同时高效地转化CO2。
(2)生物电化学还原。
这种方法是将CO2还原的理念与生物电化学技术的思路相结合,将微生物作为催化剂进行CO2还原,因此获得了反应选择性和活性高的特点。
(3)光电化学还原。
光电化学还原技术是将光催化和电催化有机结合,通过半导体材料限制的光吸收体上主要催化剂的光降解、激活并转移电子,将CO2、H2O等物质的还原与氧气的还原结合在一起进行反应。
㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀2023年4月第38卷第2期JOURNAL OF LIGHT INDUSTRY㊀Vol.38No.2Apr.2023㊀收稿日期:2021-07-06;修回日期:2022-11-20基金项目:国家自然科学基金项目(21808213);河南省自然科学基金项目(212300410299);郑州轻工业大学星空众创空间孵化项目(2020ZCKJ218);郑州轻工业大学博士基金项目(2018BSJJ024)作者简介:平丹(1990 ),女,河南省林州市人,郑州轻工业大学讲师,博士,主要研究方向为电催化反应㊁复合功能材料㊂E-mail :danping@平丹,张逸飞,张桂伟,等.电催化还原CO 2反应体系研究进展[J].轻工学报,2023,38(2):118-126.PING D,ZHANG Y F,ZHANG G W,et al.Research progress of reaction system for electrochemical CO 2reduction [J].Journal of Light Industry,2023,38(2):118-126.DOI:10.12187/2023.02.015电催化还原CO 2反应体系研究进展平丹1,张逸飞1,张桂伟1,柴子涵2,易峰1,黄思光1,韩敬莉11.郑州轻工业大学材料与化学工程学院,河南郑州450001;2.河南师范大学国际教育学院,河南新乡453000摘要:针对电化学还原CO 2反应(CO 2ER )过电位较高㊁转化效率较低㊁产物选择性较差等问题,对CO 2ER 催化剂㊁电解液和电解池的最新研究进展进行综述,指出:现阶段开发的CO 2ER 催化剂主要包括金属纳米粒子㊁金属合金㊁金属氧化物㊁金属硫化物和金属单原子催化剂,可通过调变催化剂的形貌结构和颗粒尺寸㊁掺杂元素㊁引入结构缺陷等方式来提高催化剂的活性㊁选择性和稳定性;CO 2ER 体系的电解液主要包括水系电解液㊁离子液体电解液和有机溶剂电解液,目前应用比较广泛的是水系电解液,但其析氢副反应的发生会使产物选择性受到抑制,而离子液体电解液和有机溶剂电解液中CO 2溶解度较大且可抑制析氢副反应的发生,这也是未来的主要应用研究方向;CO 2ER 用电解池主要包括H 型电解池㊁连续式流动池和MEA 反应器,其中MEA 反应器是实现CO 2电催化转化规模化应用的重要技术手段之一㊂未来需深入研究催化反应机理,探究其反应活性位点,实现反应催化性能和稳定性的精准调控,同时开发新型电解液和改进电解池设计,以进一步优化反应性能㊂关键词:CO 2;电化学还原;电催化剂;电解液;电解池中图分类号:O646㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:2096-1553(2023)02-0118-090㊀引言随着人类社会的进步与工业经济的发展,能源消耗快速增长,给世界能源带来巨大的压力㊂化石燃料的大量使用往往伴随着CO 2的大量排放,使大气中CO 2含量逐年增加,引起全球温室效应,进而引发一系列环境和气候问题㊂为解决上述问题,科研人员主要从两方面进行了探索:一方面开发清洁高效的新能源(如风能㊁太阳能㊁水能㊁氢能等)替代化石燃料;另一方面寻找将CO 2这种潜在C 1资源转化利用的有效途径,如电催化[1]㊁光催化[2]㊁酶催化(生物化学)[3]㊁催化加氢[4]等㊂在诸多CO 2转化技术中,电化学还原CO 2反应(Electrochemical Car-bon Dioxide Reduction Reaction,CO 2ER)被认为是最有效的途径之一㊂CO 2ER 是指利用低品阶的可再生电能作为驱动力来完成能源的生产和转换,即将CO 2通过电化学还原方式转化成高附加值的化学燃料(CO㊁CH 4㊁C 2H 4等)或其他基本化学品㊃811㊃㊀平丹,等:电催化还原CO2反应体系研究进展(HCOOH㊁HCHO等),因其能量转化效率较高㊁选择性可控㊁简单易行㊁反应装置可模块化等优点,表现出广阔的工业应用前景[5]㊂该反应过程主要包括4个阶段:CO2在催化剂表面的化学吸附㊁通过化学活化法将CO2活化成CO2㊃-㊁多重电子-质子转移和产物从催化剂表面的脱附㊂由于CO2是直线型分子,具有较高的化学惰性,因此第2个反应过程中CO2的活化能垒较高,C O断裂所需外部能量约750kJ/ mol[6];第3个反应过程中通常涉及到2㊁4㊁6㊁8等多电子转移,会生成CO㊁HCOOH㊁HCHO㊁CH3OH㊁CH4等C1产物,还可因碳碳偶联反应生成C2H4㊁C2H5OH等C2产物,故反应路径复杂且选择性难以调控㊂此外,CO2ER过程往往还伴随着析氢竞争反应(HER)的发生㊂该技术的关键在于设计开发一种低成本㊁高活性㊁高选择性和高稳定性的电催化剂以促进CO2分子的活化和转化,同时有效抑制HER 的发生㊂鉴于此,本文拟综述CO2ER反应体系的研究现状,探讨催化剂㊁电解液和电解池对CO2还原过程的影响,并对其未来的发展前景进行展望,以期为高效㊁高稳定CO2ER催化剂的开发提供新思路,为电解反应系统的应用和优化提供参考㊂1㊀CO2ER催化剂近年来,国内外研究者相继开发了一系列金属纳米粒子[3]㊁金属合金[7]㊁金属氧化物[8]㊁金属硫化物[9]㊁金属单原子[10]等催化材料,主要通过调变催化剂形貌结构和颗粒尺寸㊁掺杂元素㊁引入结构缺陷㊁增大比表面积等方式来提高催化剂的活性㊁选择性和稳定性,进而改善催化剂的催化效果㊂1.1㊀金属纳米催化剂在CO2ER过程中,金属纳米催化剂因具有良好的导电性和较高的选择性受到广泛关注,其种类繁多,不同金属所得还原产物不同㊂其中,以CO为主要产物的金属纳米催化剂有Au㊁Ag㊁Zn㊁Pd,该还原过程较简单,CO2首先在金属纳米催化剂表面发生吸附还原反应,引发∗COOH中间体的形成,进一步还原后生成产物CO和H2㊂例如,Y.N.Pan等[7]通过生物诱导还原法制备的Ag纳米环(组装在烟草花叶病毒外壳蛋白上)表现出较高的CO2还原催化活性和选择性,当还原电位(E)为-0.91V vs.RHE 时,产物CO的法拉第效率(FE CO)高达95.0%㊂K. S.Kwok等[8]首次使用预应变的聚苯乙烯(PS)为基材,对60nm厚的Au薄膜进行单向和双向压缩,制备得到新型纳米折叠Au催化剂,产物FE CO高达87.5%,这种纳米折叠的几何结构可以改变Au晶粒特性,改善质量传输和催化性能;紧密的折叠结构可以减少电解质的质量传递,进而升高电解液的局部pH值,降低HER的活性,增强产物CO的选择性㊂Y.Feng等[9]采用一种新颖的液体脉冲激光烧蚀(PLAL)技术合成了多孔ZnO纳米颗粒(P-ZnO),通过电还原反应得到了具有优异CO2ER性能的多孔Zn纳米颗粒(P-Zn),当还原电位为-0.95V vs. RHE时,产物FE CO高达98.1%㊂以甲酸和甲酸盐为主要产物的金属纳米催化剂主要有Bi㊁Co㊁Sn㊁In㊁Hg等,这类电极材料对CO2的吸附能力较弱,不能形成稳定的吸附态自由基,使CO2更易获得电子形成甲酸或甲酸盐㊂目前许多研究者将注意力集中在无毒㊁低成本的Sn基和Bi基材料上,但Sn基材料的FE往往有限,因此Bi基材料在还原CO2方面的潜力不断被挖掘㊂W.X.Lyu 等[10]在Cu箔上沉积合成了一种新型Bi基纳米催化剂,该催化剂可以在较低还原电位(-1.5V vs. Ag/AgCl)下将CO2还原为甲酸,且当沉积时间为25min时,所制备Bi/Cu电极上甲酸盐的FE最大(91.3%)㊂与Bi板电极相比,Bi/Cu电极对CO2还原表现出更高的催化活性㊂C.Cao等[11]以二维Bi 基金属-有机薄层材料为前驱体,通过原位电化学转化法制备了超薄铋烯材料(Bi-ene),该材料具有大量暴露的活性位点,较高的本征活性㊁选择性和部分电流密度,且对甲酸盐的生成表现出良好的稳定性㊂目前,虽然Bi基催化剂在CO2ER方面具有过电位较低㊁转化效率较高等优点,但其催化性能仍不能满足较低过电位下对较高电流密度(j)和FE的实际要求,还需进一步开发性能更好的Bi基催化剂㊂在众多金属纳米催化剂中,Cu基催化剂是能将CO2还原成多种碳氢化合物的有效催化剂之一(见表1),它可以将CO2电还原生成CO㊁HCOOH㊁CH4㊃911㊃㊀2023年4月第38卷第2期㊀等C 1产物,也可以生成CH 3CH 2OH㊁C 2H 4等C 2产物㊂B.X.Zhang 等[12]在K 2SO 4电解液中通过简单的电化学还原方法制备了一种尺寸为2~14nm 含缺陷的Cu 纳米片并用于CO 2ER,当还原电位为-1.18V vs .RHE 时,该催化剂的j 高达60mA /cm 2,同时乙烯的FE 为83.2%,具有较高的催化活性和选择性㊂J.Q.Jiao 等[13]报道了一种Cu 原子对催化剂(Cu-APC),该原子对催化剂具有稳定的Cu 01-Cu x +1对结构,Cu x +1吸附H 2O,相邻的Cu 01吸附CO 2,两者协同促进CO 2活化,所得产物FE CO 大于92%,且RHE 基本被完全抑制㊂尽管金属纳米催化剂在CO 2ER 中的应用已取得了较好的研究进展,但仍存在过电位较高㊁CO 部分j CO 较低㊁稳定性较差等问题,且金属的物理化学性质(如形貌㊁粒径㊁晶面㊁价态等)与CO 2ER 性能的关系有待进一步研究㊂1.2㊀金属合金催化剂金属合金化也是提高CO 2ER 活性和选择性的重要方法[23]㊂金属合金的生成常常会改善金属单质的催化性质,达到协同催化的效果㊂通过合金化引入晶界,可调变金属催化剂表面的吸附性质,提高中间体与表面的结合强度,从而提高其CO 2ER 催化活性㊂C.J.Chang 等[24]采用一系列原位表征技术(X 射线吸收光谱㊁X 射线衍射㊁拉曼光谱)监测所合成的Cu-Ag 双金属催化剂在CO 2ER 中的变化过程,发现Cu-Ag 双金属催化剂会进行结构重组产生㊀㊀㊀㊀㊀Cu 68Ag 32合金,而该合金化过程会优化整体催化剂的d 能带中心,进而稳定其与CH 4中间产物∗CHO的键结,同时弱化催化剂表面HER 的发生,使得催化剂对产物的FE CH 4提升至60%且能稳定50h 以上㊂D.Kim 等[25]通过精确控制单个纳米颗粒中Cu 和Au 原子水平的混合程度制备了不同原子有序度的Au /Cu 双金属纳米催化剂,发现随着纳米合金中两种原子有序度的提高,催化剂从HER 占主导转变为CO 2ER 占主导,在-0.77V vs.RHE 时FE CO 达到80%㊂与无序的Au /Cu 合金相比,催化剂所需过电位减少约0.2V,同时催化转化率提高约3.2倍㊂L.Sarah 等[26]通过电沉积法制备了高比表面积树枝状Ag-Zn 合金电极材料,发现Ag-Zn 电极具有较高的催化活性和选择性,产物FE CO 和j CO 分别高达91%和21mA /cm 2㊂此外,电极经连续40h 和100h 的稳定性测试后,其平均反应选择性仍高达90%和85%,表现出优异的催化稳定性㊂虽然金属合金催化剂往往表现出协同催化的效果,但很难精确控制其结构和组成,其自身物理性质的改变㊁元素分布的不同都可能产生不同的催化效果㊂因此,金属合金催化剂的成核和形成机制研究将是实现合金催化剂可控制备和提高催化性能的关键㊂1.3㊀金属氧化物催化剂金属氧化物具有高稳定性㊁低成本㊁高催化活性等优点,广泛应用于水分解㊁CO 2还原㊁固氮㊁污染物高级氧化等催化领域[27]㊂金属氧化物普遍存在氧空位,这种内在缺陷有利于促进CO 2的活化及反应㊀㊀表1㊀Cu 基催化剂的CO 2ER 性能Table 1㊀The CO 2ER performance of copper-based catalysts样品产物FE /%E (V vs.RHE)电解液参考文献Cu NS (2~14nm)C 2H 483-1.200.1mol /L KHCO 3[12]Cu-APC CO 92-0.780.2mol /L NaHCO 3[13]Cu 2O C 2H 445-0.950.5mol /L KHCO 3[14]Cu 纳米管C 2H 460-0.5010mol /L KOH [15]Cu 4O 3C 2H 461-0.640.5mol /L KHCO 3[16]CuSn 3HCOOH 95-0.500.1mol /L KHCO 3[17]CuO /ZnO CH 3CH 2OH 48-0.680.1mol /L KOH[18]N-C /CuCH 3CH 2OH52-0.671mol /L KOH [19]Cu /C (7nm)CH 476-1.350.1mol /L NaHCO 3[20]CuO h -NCs(75nm)CH 455-1.250.1mol /L KHCO 3[21]Cu NWsCH 455-1.250.1mol /L KHCO 3[22]㊃021㊃㊀平丹,等:电催化还原CO2反应体系研究进展中间体的形成和稳定,在CO2ER方面表现出较高的催化效率和选择性㊂Y.Chen等[28]在Sn基底上电沉积一层SnO x薄膜后,所得催化剂的局部j是纯Sn电极的8倍,产物FE是纯Sn电极的4倍㊂该研究发现,SnO x参与了Sn电极上的CO2还原过程,有利于CO2向HCOOH转变㊂M.W.Kanan等[29]将Cu片于500ħ氧化处理后,在其表面得到一层较厚的CuO,再将其电还原为Cu并应用于CO2ER,发现这种氧化物衍生的Cu(OD-Cu)对产物CO的选择性远高于未处理的多晶Cu,在非常低的还原电位(-0.3V vs. RHE)下产物FE CO可高达48%,而多晶Cu在该还原电位下基本没有CO生成㊂尽管金属氧化物催化剂有着可观的CO2ER性能,但由于其本身性质不稳定,在电催化反应中易被还原,而一旦被还原其催化活性也将随之消失,不利于反应过程的稳定进行㊂1.4㊀金属硫化物催化剂近年来,硫化物材料及其衍生物因良好导电性㊁合适带隙㊁高比容量等优点,在CO2ER方面表现出了良好的催化性能和应用潜力[30]㊂Z.Han等[31]以Co(OH)2纳米片阵列作为模板构建了具有多级结构的三维CoS2纳米笼电催化剂,并将其应用于CO2ER,发现CoS2的平面S具有较高的CO2ER活性和较低的HER活性,是理想的CO2ER活性位点,通过在Ar气氛中煅烧部分移除边缘S后,可有效促进CO的生成㊂T.T.Zhuang等[32]利用胶体成核和原位电化学还原方法,制备了一种新型核-壳-空位铜(Cu2S-Cu-V)纳米催化剂,通过调控C C偶联之后的竞争反应可抑制烯烃的生成,实现目标产物多碳醇的高效转换,最终多碳醇FE为32%且j超过120mA/cm2,醇/烯烃产物比例是相应纯Cu催化剂的6倍以上㊂虽然金属硫化物催化剂在CO2ER方面展现了良好的催化活性,但目前其研究仍处于初级阶段,未来还需发掘更多金属硫化物基电催化剂以进一步改善其CO2ER催化性能㊂1.5㊀金属单原子催化剂(SACs)SACs是指集多相和均相催化剂优点于一身的新型催化剂,原子利用率较高,配位环境可调控,具有优异的电催化性能(见表2)㊂2011年,B.T.Qiao 等[33]发现FeO x上分散的单个Pt原子在CO氧化和CO选择性氧化反应中表现出很高的催化活性和稳定性,自此,SACs引起了研究者的广泛关注㊂但是单原子具有极高的表面能,在合成过程中易迁移而聚集,因此需要支撑物来稳定SACs中这些孤立的单原子㊂通常稳定金属单原子的方法是将金属负载在载体上,通过两者之间的相互作用诱导金属与相关界面之间的电荷转移,从而提高金属单原子活性中心的固有活性㊂金属-氮掺杂碳(M-N-C)材料是一类典型的SACs,具有高活性㊁高选择性㊁高稳定性㊁最大化原子利用率等突出优点,其中原子级分散的金属与N的配位结构(M-N x)被认为是反应的活性中心[34-36],通过调变M-N-C材料的形貌尺寸和电子结构㊁活性位M-N x的密度和配位构型,以及碳载体的石墨化程度,可以实现对其催化性能的有效调节㊂S.D.Wu等[48]通过水热-热解法合成了一种高活性位Fe-N x暴露的Fe-N-C单原子催化剂㊂该催化剂在较低的还原电位(-0.64V vs.RHE)下,产物FE CO高达95%,其优异的催化性能主要归功于高度暴露的Fe-N x活性位点及较大的比表面积和电化学活性表面积㊂P.L.Lu等[49]通过浸渍-热解法制备了封装在碳纳米管中具有丰富Ni-N x位点的Ni SAs/NCNT催化剂,单原子Ni的负载量高达6.63%㊂该催化剂在-0.7~-1.0V vs.RHE还原范围内,FE CO 稳定在95%左右,当还原电位为-1.0V vs.RHE时,j 达57.1mA/cm2㊂J.Gu等[50]报道了一种单分散Fe的SACs,这种催化剂能够在低至-0.19V vs.RHE的还原电位下发生CO2ER生成CO,结果证实,反应的活性位点是单分散的Fe3+,而Fe3+位点比传统Fe2+位点更有利于CO2的吸附和CO的脱附㊂X.Q.Wang等[51]通过调控热解温度制备了含有不同Co-N x配位结构的Co-N-C催化剂,研究发现,低配位的Co-N2-C催化性能最优,在-0.63V vs.RHE还原电位下,j为18.1mA/cm2,FE CO高达94%,TOF达18200h-1㊂目前,SACs在CO2ER方面已取得长足发展,但一方㊃121㊃㊀2023年4月第38卷第2期㊀㊀㊀㊀表2㊀M-N-C 单原子催化剂CO 2ER 性能对比Table 2㊀Comparison of CO 2ER performance of M-N-C catalysts样品产物FE /%E /(V vs .RHE)j /(mA ㊃cm -2)转换频率TOF /(h -1)电解液文献Cu-N 4-NG CO 80.6-1.000.1mol /L KHCO 3[37]Ni-N-CCO 98.5-0.70 1.4114.90.5mol /L KHCO 3[38]Ni /N /CNT CO 100-0.7529380000.5mol /L KHCO 3[39]Fe-N 4/C CO 93-0.60 2.5113150.5mol /L KHCO 3[40]Ni 1-N-CCO 97-0.8027 0.5mol /L KHCO 3[41]NC-CNTS(Ni)CO 90-0.699116500.1mol /L KHCO 3[42]Mn-C 3N 4/CNT CO 99-0.44140.5mol /L KHCO 3[43]NiSA-N 2-C CO 97-0.75834670.5mol /L KHCO 3[44]Ni SACCO97-0.811064870.5mol /L KHCO 3[45]In-SAs /NCHCOOH 96-0.658.8125000.5mol /L KHCO 3[46]Sb-SAs /NCHCOOH 94-0.802.80.5mol /L KHCO 3[47]㊀注: 表示文献中未提及.面由于金属单原子较高的表面能使其在制备和反应时容易聚集成金属纳米颗粒或结块,使负载量和稳定性面临巨大挑战;另一方面,SACs 表面CO 2活化为CO 2㊃-的内在机制及金属微观结构变化对CO 2ER 性能的影响机制仍不清晰,未来还应进一步开发原位表征技术解析其性能影响机制和催化机理㊂综上所述,CO 2ER 催化剂的国内外研究已取得了较大进展,催化性能已达到甚至超过贵金属催化剂,但对催化剂催化机理的研究依然存在很多不足㊂下一步应深入研究CO 2ER 催化剂的催化机理,探究其电子传递机理及活性位点,以进一步提高CO 2ER 催化剂的催化性能和稳定性㊂除了催化剂材料本身,电解液㊁电解池等也会对CO 2ER 催化剂的催化性能产生直接影响,所以优化催化反应体系对提升CO 2ER 催化剂性能有重要意义㊂2㊀电解液目前,国内外在CO 2ER 方面的研究主要集中于电极材料的开发,关于电解液方面的研究相对较少,常用的电解液种类主要包括水系电解液㊁离子液体电解液㊁有机溶剂电解液等,分析不同电解液条件下的CO 2ER 过程和反应机理将是未来的研究重点㊂2.1㊀水系电解液CO 2在水系电解液中的还原过程为:CO 2首先溶解在水溶液中形成水合态CO 2,然后吸附在催化剂表面进行还原㊂然而,由于CO 2在水溶液中的溶解度极低,且单纯的水溶液电阻过高,严重影响催化剂的选择性,所以不能直接作为CO 2ER 电解液使用,通过在水溶液中加入无机盐离子,可显著提高溶液的导电性㊂目前,CO 2ER 电解液一般使用KHCO 3或NaHCO 3溶液,此时体系pH 值接近中性,一方面可避免电解液与CO 2直接发生反应,另一方面也可避免催化剂材料被腐蚀[52]㊂2.2㊀离子液体电解液离子液体是一种在室温下呈液态且具有优良导电性的溶剂[53]㊂由于离子液体的电导率高㊁CO 2溶解度好,同时具有良好的热稳定性和化学稳定性,采用离子液体作为电解液可以有效抑制HER,同时降低反应的还原电位,显著提高CO 2ER 的催化活性和选择性㊂其中,咪唑类离子液体,在CO 2ER 过程中可以与CO 2形成[CO 2-EMIM]中间体,有利于降低CO 2ER 过电位,加速反应的进行[54]㊂D.B.Chu 等[55]研究发现,以1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(EMIM-BF 4)为电解液进行CO 2ER,相同条件下其还原产物的FE 高于水和甲醇为电解液时的FE ㊂M.Asadi 等[56]研究发现,MoS 2在EMIM-BF 4离子液体中具有优越的CO 2ER 性能,更有利于产物CO 的生成㊂尽管离子液体作为新型功能化电解液,在CO 2ER 方面已取得了一定的研究成果,但在此过程中离子液体的可设计性和功能化程度并不充分,且对该过程的影响机制不够明确,未来还需加强相关方面的研究㊂㊃221㊃㊀平丹,等:电催化还原CO2反应体系研究进展2.3㊀有机溶剂电解液CO2分子为非极性分子,在许多有机溶剂中均具有较高的溶解性,且在非水溶剂中进行CO2ER时可以有效抑制HER的进行,如在相同条件下,CO2在甲醇中的溶解度为在水中的5倍,且无HER的发生㊂因此,有机溶剂也常用作CO2ER电解液使用㊂目前,研究较多的有机溶剂电解液有乙腈(CO2溶解度最高)㊁甲醇㊁二甲基亚砜等㊂S.Kaneco等[57]研究发现,在甲醇和NaOH复合电解液中,Cu电极上碳氢化合物的FE可达80%以上㊂由于CO2在非水溶剂中的溶解度较大,可以在有效解决传质受限问题的同时,增大电化学还原CO2的电流密度,以满足工业化应用要求㊂此外,在非水溶剂中不存在HER,催化剂的选择性也会得到显著提升㊂因此,应用非水溶剂进行CO2ER是未来研究的主要方向㊂3㊀电解池现阶段,绝大多数关于CO2ER的研究都是基于H型电解池展开的,这种电解池结构简单㊁易组装,可以快速评价催化剂的反应性能㊂然而,由于CO2溶解度和传质过程的限制,H型电解池上反应j通常限制在20mA/cm2左右,远达不到商业可行水平(>200mA/cm2)[58]㊂与之相比,连续式流动电解池中气体扩散电极的应用极大地缩短了气体扩散距离,在进行CO2ER时,CO2分子通过气相直接输送到阴极背面,并快速穿透气体扩散电极到达催化剂表面进行反应[59],j可高达500mA/cm2㊂Z. Chen[60]采用两步胺化策略制备了M-N4/C-NH2 (M=Ni,Fe,Zn)催化剂,并分别在H型电解池和流动电解池进行CO2还原测试,结果表明:H型电解池中,Ni-N4/C-NH2催化剂在-0.5~-1.0V vs. RHE的还原电位范围内,FE CO稳定在85%以上,当电位为-1.0V vs.RHE时,j CO为63.6mA/cm2;而在流动电解池中,j CO则高达450mA/cm2(总j CO高于500mA/cm2),且FE CO基本保持不变㊂然而,在流动电解池中往往使用较高pH值电解液(如KOH或NaOH),当j co较高时,会在阴极上产生大量的氢氧化物离子,使局部电解液pH值升高,并与溶解的CO2发生化学反应,形成碳酸盐,这些盐在催化剂表面和气体扩散层中沉积,使CO2质量传输过程减慢甚至停止[61]㊂为缓解流动电解池中电解液杂质在催化剂表面沉积及碳酸盐结晶等问题,膜电极(Membrane Electrode Assemble,MEA)反应器逐渐被拓展应用到CO2ER中㊂MEA反应器具有较低的欧姆损耗且阴极无电解液,有望进一步提高CO2ER 的催化性能和整个体系的运行稳定性㊂如T.T. Zheng等[62]将制备的Ni单原子催化剂先后应用在MEA反应器和H型电解池中,发现在MEA反应器中FE CO接近100%,同时j CO比在H型电解池提高了近10倍,所以基于MEA的CO2还原技术被认为是实现工业化的重要技术手段之一㊂4㊀结语在 双碳 背景下,发展高效的CO2转化新技术已迫在眉睫,本文立足于CO2ER方面的研究成果,综述了CO2ER反应体系的研究进展,指出:1)金属催化剂具有良好的导电性和高选择性,且金属种类不同,所得产物不同,但存在还原电位高㊁j CO较低㊁稳定性较差等问题,且金属物理化学性质与性能之间的关系仍需进一步确定;金属合金化是提高CO2ER活性和选择性的重要途径,但其结构和组成很难做到精确调控;金属氧化物和金属硫化物也展现出良好的CO2ER性能,但其性质不稳定;SACs因其原子利用率较高㊁配位结构可调等优点,成为现阶段CO2ER研究的热点,但其负载量和稳定性的提升依然面临严峻挑战㊂2)CO2ER体系的电解液主要包括水系电解液㊁离子液体电解液和有机溶剂电解液,其中水系电解液应用较广泛,但其HER的发生会使产物选择性受到抑制,而离子液体和有机溶剂电解液中CO2溶解度较大且可抑制HER的发生,这也是未来的主要应用研究方向㊂3)CO2ER用电解池主要包括H型电解池㊁连续式流动池和MEA 反应器,其中MEA反应器的应用是CO2催化转化实现工业化的重要技术手段之一㊂目前关于CO2ER方面的研究已取得了一定成果,还需研发更高效的电催化剂,同时优化电解反应装置以进一步提升反应性能,推动电解体系的工业㊃321㊃㊀2023年4月第38卷第2期㊀化应用㊂具体包括:进一步开发高效非贵金属基电催化剂,通过形貌调控㊁杂原子掺杂㊁缺陷工程㊁异质结构㊁相转变等策略来调节材料的催化活性,提高产物选择性,同时降低过电位,减少能耗;强化原位表征技术在CO2ER方面的应用,原位监测CO2ER过程中反应中间体的演变情况,解析催化机理,为催化剂的设计和筛选提供理论依据;筛选电解液溶剂和支持电解质以优化电解液组成,全面提高CO2ER性能,同时深入研究不同电解液条件下的催化反应机理;发展新型电极,改进与优化电解池结构,搭建更高性能的反应装置,有效推动CO2ER的商业化应用㊂参考文献:[1]㊀SCHNEIDER J,JIA H F,MUCKERMAN J T,et al.Ther-modynamics and kinetics of CO2,CO,and H+binding tothe metal centre of CO2reduction catalysts[J].ChemicalSociety Reviews,2012,41(6):2036-2051. [2]㊀LOW J X,DAI B Z,TONG C J,et al.In situ irradiatedX-Ray photoelectron spectroscopy investigation on a directZ-scheme TiO2/CdS composite film photocatalyst[J].Advanced Materials,2019,31(6):1802981. [3]㊀ZHANG S H,SHI J F,SUN Y,et al.Artificial thylakoidfor the coordinated photoenzymatic reduction of carbondioxide[J].ACS Catalysis,2019,9(5):3913-3925.[4]㊀ZHANG X B,HAN S B,ZHU B E,et al.Reversible lossof core-shell structure for Ni-Au bimetallic nanoparticlesduring CO2hydrogenation[J].Nature Catalysis,2020,3(4):411-417.[5]㊀刘卫涛,张桂伟,平丹,等.聚苯胺基ZnFe-N-C的制备及其电还原CO2催化性能研究[J].轻工学报,2020,35(1):55-62.[6]㊀APPEL A M,BERCAW J E,BOCATSLY A B,et al.Fron-tiers,opportunities,and challenges in biochemical andchemical catalysis of CO2fixation[J].Chemical Reviews,2013,113(8):6621-6658.[7]㊀PAN Y N,PASCHOALINO W J,BAYRAM S S,et al.Biosynthesized silver nanorings as a highly efficient andselective electrocatalysts for CO2reduction[J].Nanoscale,2019,11(40):18595-18603.[8]㊀KWOK K S,WANG Y X,CAO M C,et al.Nano-foldedgold catalysts for electroreduction of carbon dioxide[J].Nano Letters,2019,19(12):9154-9159.[9]㊀FENG Y,CHENG C Q,ZOU C Q,et al.Electroreductionof carbon dioxide in metallic nanopores through a pincermechanism[J].Angewandte Chemie International Edi-tion,2020,59(43):19459-19465.[10]LYU W X,ZHOU J,BEI J J,et al.Electrodeposition ofnano-sized bismuth on copper foil as electrocatalyst forreduction of CO2to formate[J].Applied Surface Science,2017,393:191-196.[11]CAO C,MA D D,GU J F,et al.Metal-organic layers lead-ing to atomically thin bismuthene for efficient carbon diox-ide electroreduction to liquid fuel[J].Angewandte Che-mie International Edition,2020,59(35):15014-15020.[12]ZHANG B X,ZHANG J L,HUA M L,et al.Highly elec-trocatalytic ethylene production from CO2on nanodefectiveCu nanosheets[J].Journal of the American ChemicalSociety,2020,142(31):13603-13613. [13]JIAO J Q,LIN R,LIU S J,et al.Copper atom-pair catalystanchored on alloy nanowires for selective and efficientelectrochemical reduction of CO2[J].Nature Chemistry,2019,11(3):222-228.[14]ZHANG W,HUANG C Q,XIAO Q,et al.A typical oxy-gen-bearing copper boosts ethylene selectivity toward elec-trocatalytic CO2reduction[J].Journal of the AmericanChemical Society,2020,142(26):11417-11427. [15]WANG Y X,SHEN H,KEN L,et al.Copper nanocubesfor CO2reduction in gas diffusion electrodes[J].NanoLetters,2019,19(12):8461-8648.[16]MARTIC N,RELLER C,MACACAULEY C,et al.Para-melaconite-enriched copper-based material as an efficientand robust catalyst for electrochemical carbon dioxidereduction[J].Advanced Energy Materials,2019,9(29):1901228.[17]ZHENG X L,JI Y F,TANG J,et al.Theory-guided Sn/Cualloying for efficient CO2electroreduction at low overpo-tentials[J].Nature Catalysis,2018,2(1):55-61. [18]REN D,GAO J,PAN L F,et al.Atomic layer depositionof ZnO on CuO enables selective and efficient electrore-duction of carbon dioxide to liquid fuels[J].AngewandteChemie International Edition,2019,58(42):15036-15040.[19]WANG X,WANG Z Y,ARQUER F,et al.Efficient elec-trically powered CO2-to-ethanol via suppression of deoxy-genation[J].Nature Energy,2020,5(6):478-486. [20]MANTHIRAM K,BEBEERWYCK B J,ALIVISATOS AP.Enhanced electrochemical methanation of carbon diox-ide with a dispersible nanoscale copper catalyst[J].Jour-nal of the American Chemical Society,2014,136(38):13319-13325.[21]IYEBFAR P,HUANG J F,GREGORIO G L,et al.Sizedependent selectivity of Cu nano-octahedra catalysts forthe electrochemical reduction of CO2to CH4[J].Chemi-cal Communications,2019,55(60):8796-8799. [22]LI Y F,CUI F,ROSS M B,et al.Structure-sensitive CO2electroreduction to hydrocarbons on ultrathin5-foldtwinned copper nanowires[J].Nano Letters,2017,17㊃421㊃。
二氧化碳的电化学还原和催化还原技术二氧化碳是一种重要的气体,它在大气中起到了至关重要的作用,但是如果过多地排放二氧化碳,将会造成严重的环境问题,例如全球气候变化、海平面上升、酸性沉降等。
因此,二氧化碳的资源化利用已经成为了一个重要的研究方向。
二氧化碳的电化学还原和催化还原技术是其中的两个主要途径。
一、二氧化碳的电化学还原技术电化学还原技术是利用电化学反应将二氧化碳还原成一些有价值的化合物,例如一氧化碳、乙烯和甲酸等。
电化学还原的过程分为两个部分,一是将电子从电极传输到溶液中的二氧化碳上,二是将电子和还原物质结合形成还原产物。
目前,二氧化碳的电化学还原技术已经有了一些较为成熟的工业化应用。
例如,二氧化碳还原制备甲酸的技术已经被用于了商业化生产。
而且,研究人员还在不断地发掘新的二氧化碳还原反应和催化剂,以提高二氧化碳的转化率和选择性。
二、二氧化碳的催化还原技术与电化学还原技术不同,催化还原技术是利用一些催化剂促进二氧化碳的还原反应,其中催化剂可以是金属催化剂、非金属催化剂以及纳米催化剂等。
常见的催化还原反应有以下几种类型。
1、氢气还原:二氧化碳与氢气通过催化剂的作用形成一氧化碳和水或甲烷。
2、环氧化还原:二氧化碳在醇和醚等有机溶剂中还原成环氧化合物。
3、烷基还原:在弱氧化条件下,二氧化碳通过催化剂还原生成一些烷基化合物(例如醇和丙烷等)。
尽管催化还原技术比电化学还原技术更加便捷和高效,但是由于催化剂本身的稳定性和催化剂的设计等一些因素,这个技术的研究进展还比较缓慢。
三、二氧化碳的资源化利用前景随着气候变化和环境污染等问题的日益突出,二氧化碳的资源化利用前景越来越受到人们的重视。
目前,除了二氧化碳的电化学还原技术和催化还原技术以外,还有一些其他的利用方式,如二氧化碳的化学循环、生物转化和利用太阳能等。
二氧化碳的资源化利用不仅有助于环保,还可以为很多领域提供新的经济发展的契机。
在未来,我们又可以看到二氧化碳的利用和环保这一领域极具挑战和前景的无限可能。
电催化CO2还原反应研究近年来,全球范围内对气候变化和环境污染的关注日益增加,CO2的减排和利用成为了研究的热点之一。
作为主要的温室气体之一,CO2的排放直接影响着全球气候变化。
因此,开展有效的CO2资源化利用研究,尤其是电催化CO2还原反应研究具有重要意义。
电催化CO2还原反应是一种将CO2转化为可再生燃料或化学品的方法。
该反应需要通过电化学的手段将CO2还原为有机化合物,如甲烷、乙醇等。
与传统的热解法相比,电催化CO2还原反应具有选择性高、能量效率高等优点。
然而,电催化CO2还原反应的研究面临着一些挑战。
首先,CO2分子结构稳定,导致它在电化学过程中更倾向于生成无价值的CO。
其次,反应速率缓慢,需要高催化剂活性和电流密度。
此外,催化剂的寿命和稳定性也是研究的难点。
为了提高CO2还原反应的效率和选择性,许多研究者采用了多种策略。
一种常见的策略是设计和制备高效的催化剂。
催化剂可以通过合理的结构和组成设计来增强二氧化碳的吸附和活化能力,提高反应速率和选择性。
例如,金属纳米材料、金属有机骨架和钠催化剂等都被广泛研究应用于CO2还原反应中。
此外,调控电催化反应的反应条件也是提高效率和选择性的重要手段。
反应温度、电位、电流密度等参数的调节可以改变反应的动力学和热力学过程,从而优化反应的效果。
例如,通过调节电位,可以选择性地促使CO2还原为特定的产物。
除了催化剂和反应条件的优化,光催化和电催化的结合也被提出来进一步提高CO2还原反应的效果。
光催化和电催化的结合可以利用光能提供额外的电荷载体,加速反应速率和提高选择性。
这种方式与传统的电催化方法相比,具有更高的能量效率。
最后,电催化CO2还原反应的实际应用还需要考虑废气的收集和分离技术。
由于CO2在大气中的含量较低,需要对废气进行有效捕获和浓缩,在实际生产中提高CO2的利用率。
综上所述,电催化CO2还原反应的研究具有重要的意义。
通过催化剂设计、调控反应条件以及光催化和电催化的结合等策略,可以提高CO2还原反应的效率和选择性,实现CO2资源化利用。
电催化还原二氧化碳制备高附加值化学品的研究近年来,二氧化碳的排放问题引起了全球关注。
作为一种主要的温室气体,二氧化碳的释放严重影响着全球气候变化。
因此,寻找有效的CO2减排和综合利用技术成为了一项紧迫而重要的研究课题。
其中,电催化还原二氧化碳是一种非常有潜力的方法,可以将二氧化碳转化为高附加值的化学品,同时达到降低CO2排放的目标。
1. 电催化还原二氧化碳的原理和方法介绍电催化还原二氧化碳是利用电化学原理将二氧化碳还原为其他有机物的过程。
具体来说,该过程将二氧化碳转化为化学还原剂,并在电极表面通过电化学催化反应促进其进一步转化。
电催化还原二氧化碳的方法多种多样,常用的有气体相催化和液相催化两种。
在气体相催化中,二氧化碳通常被导入到催化剂的反应室中,经过反应转化为其他有机物。
而液相催化则是将二氧化碳溶解到溶剂中,通过电化学反应在溶液中进行。
2. 电催化还原二氧化碳制备高附加值化学品的优势与传统的二氧化碳减排和利用方法相比,电催化还原二氧化碳制备高附加值化学品具有以下优势:首先,电催化还原二氧化碳是一种相对绿色环保的方法。
相比于传统石油化工过程中的化学合成方法,利用二氧化碳合成化学品可以减少对化石能源的依赖,降低了二氧化碳的排放量。
其次,电催化还原二氧化碳可以制备多种高附加值的化学品。
通过选择不同的催化剂和反应条件,可以将二氧化碳转化为甲酸、甲醇、醋酸乙烯酯等有机化合物。
这些化学品在化工、医药等领域有着广泛的应用,具有较高的经济价值。
最后,电催化还原二氧化碳具有可持续发展的潜力。
电催化过程中所需的能源可以通过可再生能源来提供,如太阳能和风能,大大降低了对有限资源的依赖,有利于实现可持续发展。
3. 电催化还原二氧化碳的关键技术挑战尽管电催化还原二氧化碳具有许多优势,但同时也面临着一些关键技术挑战。
首先,催化剂的选择和设计是目前的研究重点。
寻找高效、稳定的催化剂对于提高CO2转化率和选择性至关重要。
研究人员通过改变催化剂的成分、结构和表面性质等来优化催化剂的性能,提高电催化还原二氧化碳的效率和选择性。
化学工程的新技术——电催化CO2还原研究二氧化碳是现代工业和生活中不可避免的产物。
大量的二氧化
碳排放对地球的气候和环境产生了不可挽回的影响。
因此,减少
二氧化碳的排放已成为当今社会和科学界的共同关注的问题。
电
催化CO2还原技术是一项重要的技术,可以以能源为基础,为化
学生产提供有用的碳源。
一、电催化CO2还原的基本原理
电催化CO2还原就是在电化学条件下,利用催化剂将CO2还
原成有机化合物的过程。
CO2还原需要提供一个能量源以进入这
个反应,灵活的催化剂是这个反应可以成为可行的方式。
该过程可以通过在高温下将CO2与氢化物反应以形成烃类来实现。
在这种情况下,烷烃(CH4),烯烃(C2H4,C2H6)和其他
烃类可以通过Wilson-Tellerman过程减少;而在低温和大气压力下,可以使用电催化技术将CO2还原为毒性不大且易于处理的化合物,例如甲醇(乙醇)。
电催化CO2还原的过程包括两个基本步骤。
首先,在电化学反应中,CO2分子被赋予足够的能量以使其变得可还原。
这个步骤输出一个分子的氧气和一个分子的二氧化碳,这个步骤的氧气形成与氢键稳定的氧离子。
其次,化合物是由还原剂获得电子针对上述氧离子环境形成典型的二价碳中心中央的中性化合物。
二、电催化CO2还原的现状
目前,电催化CO2还原研究正处于快速发展的阶段。
研究人员广泛探索了各种催化剂来提高电催化CO2还原的效率和选择性。
大多数催化剂主要包括石墨烯,金属有机配合物,铜表面(萨曼莎Cu)以及硅化硼(BS)等。
石墨烯是目前电催化CO2还原催化剂研究中新兴的材料之一。
由于其高导热性,高比表面积和可调制的电子特性,石墨烯在电催化CO2还原中具有良好的电催化性能。
例如,一些石墨烯和其衍生物被发现在高效的CO2还原中表现出与铜相似的性能和选择性。
金属有机配合物是一类含有金属离子和有机配体的化合物,具有很好的催化活性和选择性。
例如,铱铜配合物的电催化CO2还原催化剂活性维持在40小时以上。
铜表面(萨曼莎Cu)是一种一维的铜材料,可形成用于催化CO2还原的高比表面积结构。
与传统的粗颗粒催化剂相比,萨曼莎Cu提供更高的活性和更高的选择性,并且能够将目标产物生成的个数从非常少增加到4种或5种。
硅化硼(BS)是一种由硼和硅组成的硼硅材料,具有很好的电特性和高电导率。
它是一种非常具有潜力的电催化CO2还原催化剂,可以在较低的电位下实现二氧化碳的高选择性还原。
三、展望
电催化CO2还原技术应用前景广阔。
它不仅可以减少二氧化碳排放,还可以实现可持续发展和化学加工所需的碳源。
此外,这种技术还可以在新型能源转换和化学合成中发挥关键作用。
总之,电催化CO2还原是当今化学工程领域的研究热点之一。
未来随着各种催化剂的不断出现和催化剂的优化,电催化CO2还原的效率和选择性将进一步提高,为减少二氧化碳排放和促进可持续发展做出更大的贡献。