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5,10,15,20-四（4-氨基苯基）卟啉的合成进展邹太和;罗通;罗华锋;田婧;雷开键;薛智【摘要】There are two synthetic approaches of 5,10,15,20-tetrakis (4-aminophenyl) porphyrin (TAPP). One is called Adler��s method, in which benzaldehyde with 4-radical (4-acetamido, 4-nitro-, or 4-halogen) is converted by condensa⁃tion with pyrrole under acidic condition. Then the target product is obtained by hydrolysis, reduction or amination of this intermediate respectively. Another method is carried on benzaldehyde and pyrrole to gain 5,10,15,20-tetrakis-phenylpor⁃phyrin (TPP). After that, TPP is nitrated and reduced to afford TAPP. Although the second method includes more steps than Adler��s method, it involves much cheaper raw material, so it is easier to be manipulated, and is more fitful for mass production.%5,10,15,20-四（4-氨基苯基）卟啉的合成主要有两大途径：一是根据传统Adler方法，以4位官能团（酰氨基，硝基，卤素）取代的苯甲醛与吡咯在酸性条件下进行缩合，所得卟啉中间体再进一步水解或还原或者氨化可得目标产物；二是由无取代的苯甲醛与吡咯缩合得到5,10,15,20-四苯基卟啉，该中间体再经外围硝化，还原得到目标产品。
四苯基卟啉及其金属配合物的制备及光谱测定一、实验目的1. 掌握meso-四苯基卟啉及其金属配合物的合成方法2、掌握用薄层层析方法跟踪反应进程的原理和方法3. 掌握柱层析法分离提纯产物的原理和方法4、理解配位前后UV-Vis、IR光谱变化的机理二、实验原理1.卟啉的结构卟吩(Porphine)是由4个吡咯分子经4个次甲基桥联起来的共轭大环分子。
环中碳、氮原子都是sp2杂化，剩余的一个p轨道被单电子或孤对电子占用，形成了24中心26电子的大π键，具有稳定4n+2π电子共轭体系，具有芳香性。
卟啉(porphyrins)，是卟吩的外环带有取代基的同系物和衍生物。
卟啉化合物的命名主要有两种即fischer命名和IUPAC命名法，IUPAC命名法将卟吩环与甲叉相连的吡咯环上的碳开始依次编号，fischer命名法是将卟吩的四个甲叉用α，β，γ，δ表示。
卟吩核的α，β，γ，δ位由于不同的取代基取代后就成为中位取代卟啉，它是一类与血卟啉相似的化合物。
如四苯基卟啉，结构式如图1：卟啉环中心的氢原子电离后，形成的空腔可以与金属离子配位形成金属卟啉配合物。
周期表中几乎所有金属元素都可以和卟啉类大环配位，金属卟啉也广泛存在于自然界。
例如动物体内的血红素是含铁卟啉化合物，血蓝素是铜卟啉化合物，植物体内的叶绿素是含镁的卟啉化合物，维生素B12是含钴的卟啉化合物。
卟啉化合物由于其母体卟吩具有刚性为主兼有柔性的大环共轭结构，因而具稳定性好，光谱响应宽，对金属离子络合能力强的特性。
卟啉化合物巨大的应用前景激起了化学家和生物学家对卟啉化学极大的兴趣和研究热情。
人们相信卟啉化合物在医学、仿生学、材料化学、药物化学、电化学、光物理与化学、分析化学、功能分子的设计、合成及应用研究等各个领域都有很大应用前景。
2、中位取代卟啉的一般光谱特征红外光谱(1)卟啉化合物的的红外光谱特征峰为在1590-1300 cm-1C=N伸缩振动峰，在1000 cm-1左右的卟啉骨架振动峰，在3550-3300 cm-1的N-H伸缩振动峰和在970-960 cm-1的N-H面内变形峰。
4-羟基-四氢二吡啶酸还原酶（简称：4-Hydroxybutyrate dehydrogenase, 4-HBDH）是一种重要的酶类，在人体中起着重要的生物学作用。
本文将从深度和广度的角度进行全面评估，并撰写一篇有价值的文章，旨在帮助读者更全面地了解这一主题。
1. 4-HBDH的基本概念4-羟基-四氢二吡啶酸还原酶是一种在人体内普遍存在的酶类，其主要功能是参与某些代谢过程，如丙酮酸和4-羟基-丁酸的代谢途径中，发挥还原酶的作用。
可以看出，4-HBDH在维持人体正常代谢过程方面扮演着至关重要的角色。
2. 4-HBDH的生物学作用4-羟基-四氢二吡啶酸还原酶作为一种酶类，其生物学作用不仅仅局限于单一的代谢途径参与，而是涉及到多个蛋白质和酶的相互作用，这种综合性的作用使得4-HBDH成为维持人体正常代谢平衡和健康状态的关键。
细胞内代谢途径的调控和平衡受制于多种酶类的协同作用，而4-HBDH的存在正是为了维持这种平衡状态。
3. 4-HBDH在疾病中的意义有研究表明，4-羟基-四氢二吡啶酸还原酶在某些疾病中起着重要的作用，比如肝功能障碍、代谢性疾病等。
对4-HBDH的研究有助于我们更好地了解这些疾病的病因和发展机制，从而为疾病的预防和治疗提供更加有效的策略和手段。
4. 个人观点和理解在我看来，4-羟基-四氢二吡啶酸还原酶作为一种重要的酶类，在人体内具有极其重要的生物学意义。
其参与调控细胞内代谢平衡，对于维持人体的正常功能和健康状态发挥着重要作用。
对其在疾病中的作用进行深入研究，有助于我们更好地理解疾病的发生和发展机制，为疾病的预防和治疗提供更好的方向。
总结与回顾通过对4-羟基-四氢二吡啶酸还原酶的深入了解，我们不仅能够更好地理解细胞内代谢调控的机制，还可以更好地认识到这一酶对于人体健康的重要性。
对其在疾病中的作用进行研究，有望为相关疾病的防治提供新的方向和策略。
在今后的研究和临床应用中，可以进一步挖掘4-HBDH的潜在价值和作用机制，为人类健康事业作出更大的贡献。
金属卟啉的合成方法综述吴润东;何金莲;陈伟;翟锦龙【摘要】卟啉及金属卟啉是一类大环共轭结构的化合物,其广泛存在于自然界中.其独特的分子结构赋予其许多特殊的性质,其在分子识别、传感器、半导体、光信息存储、非线性光学材料、光催化剂、能量捕获和传递等领域具有广阔应用前景.本文主要就金属卟啉的合成方法进行综述.【期刊名称】《东莞理工学院学报》【年(卷),期】2019(026)001【总页数】5页(P81-85)【关键词】卟啉;金属卟啉;合成方法【作者】吴润东;何金莲;陈伟;翟锦龙【作者单位】东莞理工学院生态环境与建筑工程学院,广东东莞 523808;东莞理工学院生态环境与建筑工程学院,广东东莞 523808;东莞理工学院生态环境与建筑工程学院,广东东莞 523808;东莞理工学院生态环境与建筑工程学院,广东东莞523808【正文语种】中文【中图分类】O646.54卟啉是一类由四个吡咯类亚基的α-碳原子通过次甲基桥(=CH-)互联而形成的大分子杂环化合物。
卟啉可进一步与金属离子形成金属络合物，即金属卟啉。
自然界中以金属卟啉最为多见，金属卟啉广泛存在于生物体中，血红素、叶绿素、维生素B12都是金属卟啉类化合物，其在生物氧化过程中起着氧的传递、储存、活化以及电子传输作用，在光合过程中起光敏电子转移作用，其在新陈代谢中也起着不可或缺的地位，具有特殊的生理活性[1]。
卟啉环的共轭的大环结构使其具有良好的光电特性，常用于分子识别、传感器、半导体、光信息存储、非线性光学材料、光催化剂、能量捕获和传递等领域[2-5]。
目前金属卟啉的合成方法有很多种，本文就其合成方法进行综述。
金属卟啉的合成从步骤上可以分为“一步法”和“两步法”。
1 一步法一步法是指在生产步骤中，不制备卟啉而将吡咯等原料同金属盐直接反应生成金属卟啉络合物的方法。
G.M.Badger等[6]报道了以邻氯苯甲醛、吡咯、无水醋酸锌为原料一步与高压反应釜中加热直接合成对应的四-(邻-氯苯基)锌卟啉化合物。
在光化学反应中，把光能转移到一些对可见光不敏感的反应物上以提高或扩大其感光性能的物质。
英文：photosensitizer又称光敏药物，增感剂，敏化剂，光交联剂。
在光化学反应中，有一类分子，它们只吸收光子并将能量传递给那些不能吸收光子的分子，促其发生化学反应，而本身则不参与化学反应，恢复到原先的状态，这类分子称为光敏剂。
由光敏剂引发的光化学反应称为光敏反应。
通常，人们把有氧分子参与的伴随生物效应的光敏反应称为光动力反应，把可引发光动力反应破坏细胞结构的药物称为光动力药物，即光敏药物。
而这种特性在医学靶向治疗的艾拉光动力疗法中获得成熟的应用。
条件：(1)自己能首先被光照射激活；(2)在体系中有足够的浓度，且能吸收足够量的光子；(3)必须能把自己的能量传递给反应物。
3选择：①吸收效率：最好的光引发剂，在给定的光源波长条件下，其消光系数应为最大值。
在有颜料的体系中，光敏剂的强吸收波长必须选在颜料的弱吸收波长处。
在很多情况下，混合使用两种光引发剂会有更好的效果。
②辐射转化：理想的光引发剂，不应有产生不活泼自由基的副反应发生，还应避免可能熄灭(激发态的脱活)光引发剂的组分。
③扩散能力：小的自由基具有高的扩散系数，而庞大的自由基则扩散困难。
④非敏感剂：光引发的正离子聚合具有重要的工业应用的优点，即它们不会被氧气所阻聚，可以在空气中很快地完成聚合。
到21世纪10年代初，最有工业价值的是光引发的环氧树脂的正离子聚合和共聚合。
医学上应用第一代光敏剂血卟啉衍生物（hematoporphyrin derivaˉtive，HPD）、二血卟啉醚dihaematoporphyrin ether，DHE）和Porˉfimer sodium（PhotofrinⅡ，也即PHOTOFRIN R ○）。
已获多国政府的药监部门批准应用于临床。
多为混合制剂，在体内的滞留时间长，避光时间需4周以上，其最长激发波长在630nm，此波长穿透的组织深度有限（0.5cm以下），限制了光动力技术在医学上的应用。
光敏剂的种类介绍第一代光敏剂有:血卟啉衍生物（hematoporphyrin derivaˉtive，hpd）、二血卟啉醚dihaematoporphyrin ether，dhe）和porˉfimer sodium（photofrinⅱ，也即photofrin r ○）（）。
已获多国政府的药监部门批准应用于临床。
多为混合制剂，在体内的滞留时间长，避光时间需4周以上，其最长激发波长在630nm，此波长穿透的组织深度有限（0.5cm以下），限制了光动力学疗法在较大肿瘤上的应用。
第二代光敏剂有:5-ala（5-氨基酮戊酸）、间-四羟基苯基二氢卟酚（meso-tetrahydroxyphenyl chlorin，m-thˉpc）、初卟啉锡（tin etiopurpurin，snetz）、亚甲基兰（methylene blue）和亚甲苯兰（toluidine blue）、苯卟啉（benzoporphyrin）衍生物以及lutelium texaphyrins（lu-tex）、苯并卟啉衍生物单酸（bpd-ma，vertoporfin）、酞青类（phthalocyanines）、得克萨卟啉（texaphyrins）、n-天门冬酰基二氢卟酚（n-aspartyl chlorin e6，npe6）、金丝桃素（hypercin）、血啉甲醚（herˉmimether，hmme）。
基本已进入临床研究阶段，尚未批准正式临床应用。
部分地克服了第一代光敏剂的缺点，更加符合理想光敏剂的特点，表现为光敏期短，作用的光波波长较大，因而增加了作用的深度，产生的单态氧也较多，对肿瘤更有选择性。
第三代光敏剂有:与各种物质交联的npe6和酞青类，尚处在动物研究阶段。
这是在第二代光敏剂的基础上交联上某些特殊的化学物质，进一步提高了肿瘤组织的选择性，这些物质简单的如多聚体（polymers）和脂质体（liposomes）;复杂的如肿瘤组织表达的抗原或受体的相应抗体和配体等。
Meso-四(4-羟基苯基)卟啉合成孙悦;张晓娟;李芊芊;王冉冉;周雪;陈天赐;田俊强【摘要】采用"Adler法",吡咯(1)和对羟基苯甲醛(2)为原料,丙酸为溶剂兼催化剂,合成Meso-四(4-羟基苯基)卟啉(THPP),其结构经MS、UV-vis、IR及FL确证.采用单因素条件实验,考察硝基苯用量、投料比、反应时间、反应物浓度以及溶剂类型等因素对合成THPP的影响,在最佳反应条件为(1)与(2)摩尔比1:1,反应物吡咯的浓度为0.1536 mol/L,反应40 min下,使用中性氧化铝柱层析纯化,乙醇与二氯甲烷(体积比1:1)为洗脱剂,收集第二色带,收率可达20.33％.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)001【总页数】3页(P57-59)【关键词】吡咯;Meso-四(4-羟基苯基)卟啉;合成;光学性质【作者】孙悦;张晓娟;李芊芊;王冉冉;周雪;陈天赐;田俊强【作者单位】沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳111003;沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院, 辽宁辽阳 111003【正文语种】中文【中图分类】O621.3;O621.2Meso-四(4-羟基苯基)卟啉(THPP)作为卟啉家族的一员,具有独特的“四吡咯”大环共轭结构[1],既可用于染料合成,也可作为其他复杂的卟啉类化合物合成的过渡产物;THPP内部有着自然的组装排列规范的网络结构使其具有催化功能,可以利用其特殊的功能来做成催化材料;四个羟基还赋予了THPP特殊的光谱性质,在生物工程的研究方面它还可以作为指示剂对科学家的研究带来帮助[9-12]。
