西南农业学报2010年第23卷总目次

第38卷第9期西南师范大学学报(自然科学版)2013年9月V o l.38N o.9J o u r n a l o f S o u t h w e s t C h i n aN o r m a lU n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n)S e p.2013文章编号:10005471(2013)09003307由N-E-V分布及赝势法研究有弱相互作用的费米子气体①李鹤龄,马燕,杨斌,杨涛,熊英宁夏大学物理电气信息学院,银川750021摘要:采用赝势法及完全开放系统的统计分布(N-E-V分布)求出了有弱相互作用的费米气体的热力学函数,计算结果对用赝势法及正则分布的计算的结果给出了一些修正;并由N-E-V分布计算了广延量的相对涨落,得出广延量的相对涨落正比于1,而不是其他分布的1/N.关键词:N-E-V分布;赝势法;费米气体;热力学函数;相对涨落中图分类号:O414文献标志码:AN-E-V分布[1-3]是既可传热也可做功又能交换粒子的完全开放系统的概率分布函数(也称统计分布); E分布是只可传热的正则系统的统计分布;N-E分布为巨正则分布, .显然,E分布㊁N-E分布等都是N-E-V分布的特例.由上述各种分布可以分别计算热力学量及其相应可变量的涨落,可证明由这些分布计算热力学量时是热力学等价的[4].但在计算涨落时由于各自的特点,所能计算的范围不一样.例如E分布仅能计算能量E的相对涨落;N-E分布能计算粒子数N㊁能量E的相对涨落[5]; ,除了由N-E-V分布计算的相对涨落正比于1之外,其他分布计算的相对涨落虽稍有差异[5],但数量级都是正比于1/N.虽然早在上世纪30年代末英国物理学家G U G G E N H E I M就提出过完全开放系统的概念及相应的分布[6],且后来,H I L L[7]等人[8]进一步由系综变换的方法推导出过在广延统计力学框架下的N-E-V分布,但推导本身会遇到零系综的困惑,且推导出的配分函数不满足广延统计力学的要求,因而N-E-V分布被认为是错的.后来,H I L L等人在广延统计力学的框架下证明了对小宏观系统(粒子数N为102-103)N-E-V 分布成立[9],之后在2002年成功地由完全开放系统的统计分布讨论了小系统[10].其所得到的热力学量的计算结果与正则㊁巨正则系综等相同,但算出的相对涨落正比于1,而不是正则㊁巨正则系综等的正比于1/N.我们近期在非广延T s a l l i s统计的框架下,考虑到传统意义下的广延量已不再是广延量,因而传统意义下的强度量也不一定是强度量,配分函数也不再受所谓 强度量 的限制,由最大熵原理推导出了完全开放系统的统计分布和计算热力学量的公式[1-2],其讨论对象已不受限于小系统,对任何系统都适用.我们还由引入非广延熵常数的方法得出了非广延统计力学框架下的基于S h a n n o n熵的N-E-V分布[3].本文由基于S h a n n o n熵的N-E-V分布在赝势法的基础上对具有弱相互作用的费米气体进行了进一步的研讨,得到的热力学量与纯赝势法的结果比较:前两项相同,多了数量级更小的与温度相关的一项.相①收稿日期:20121122Copyright©博看网. All Rights Reserved.基金项目:宁夏大学自然科学基金资助项目(N R1244).作者简介:李鹤龄(1960),男,河北沧州人,宁夏大学教授,硕士生导师,主要从事平衡态及非平衡态统计物理的教学与研究工作.对涨落正比于1.配分函数存在收敛与发散的临界点.1 弱相互作用费米子N -E -V 分布的配分函数由文献[3]知基于S h a n n o n 熵的N -E -V 分布的配分函数为Z (α,β,κ)=ðse x p (-αN s -βE s -κV s )(1)式中:α=-μ/k B T ;β=1/k B T ;κ=P /k B T .μ为化学势,k B 为玻尔兹曼常数,T 为绝对温度,P 为压强.求和为对所有微观态或量子态求和,N S ,E S ,V S 分别对应微观态或量子态s 的粒子数㊁能量和体积.1.1 弱相互作用费米子气体N -E 分布的配分函数(巨配分函数)考虑一限定在体积V 中的N 个具有弱相互作用的㊁自旋1/2的费米子组成的系统,通过赝势法可导出系统的能谱为[11-13].E =ðp(np++n p-)p 22m +4πa ћ2m VN +N -(2)式中:n +p (n -p )表示处于动量p 的量子态且自旋向上(向下)的粒子数;N +(N -)表示自旋向上(向下)的总粒子数;m 为单粒子质量;ћ=h /2π(h 为普朗克常量);a 为粒子间二体相互作用的S 波散射长度,满足弱相互作用的条件a /λ≪1,an 1/3≪1,其中λ=2πћ2/(m k B T )为热波长.先来讨论正则配分函数Q =ðNn +p ,n -{}pe x p -βðp (n p ++n p -)p 22m +4πa ћ2m V N +N éëêêùûúú{}-=ðNN +=e x p -βA 0(N +)+A 0(N -N +)+4πa ћ2m V N +(N -N +éëêùûú{})(3)式中ðn +p ,n -{}p为对所有满足ðp(n p ++n p -)=N 的分布n +p ,n -{}p 求和,仿照黄克逊等人[11-13]处理非理想玻色气体的方法,引进A 0(ξ)=-β-1l n ðξ{}pe x p -βðp ξp p 22æèçöø÷m ,表示限定在体积V 中ξ个无自旋㊁无相互作用费米子虚构自由能,其中ð{ξp}为对所有满足ðpξp =ξ的分布{ξp }求和.由(3)式得系统自由能F =-1βl n ðNN +=0e x p -βA 0(N +)+A 0(N -N +)+4πa ћ2m V N +(N -N +éëêùûú{})(4)对于含有大量粒子的宏观系统(4)式中和式的对数可近似等于和式中最大项的对数,并可以证明在满足k F 0a <π/2(其中k F 0=3π2()n 1/3=2m E F 0/ћ为对应于费米能级E F 0的波数)的条件下,N +=N /2时(4)式求和项最大[11-13].对弱相互作用系统,总有k F 0a <π/2,所以(4)式可表示为F =A 0N æèçöø÷2+A 0N æèçöø÷2+4πa ћ2m V N 24=2A 0N æèçöø÷2+πa ћ2N 2m V(5)对于N /2个无自旋 ㊁无相互作用的费米子组成的 虚构系统 ,其自由能[11-13]A 0N æèçöø÷2=N 2k B T l n z 0-f 52(z 0)f 32(z0éëêêùûúú)(6)式中费米积分f l (x )=1Γ(l)ʏɕ0t l -1d t x -1e t +1(7)且具有性质(8)其中z 0表示虚构系统 的逸度,满足以下关系[11-13]43西南师范大学学报(自然科学版) h t t p ://x b b jb .s w u .c n 第38卷n =N /V =2λ-3f 32(z 0)(9)由(5)㊁(6)和(9)式,可得到弱相互作用费米气体的自由能F =N k B T l n z 0-2n λ3f 52(z 0)+12a n λéëêêùûúú2=N k B T l n z 0-f 52(z 0)f 32(z 0éëêêùûúú)+N πa n ћ2m (10)由公式,化学式μ=[∂F ∂N ]V ,T ,熵S =-[∂F ∂T ]V ,μ,压强P =-[∂F ∂V]N ,T ,得μ=k B T (l n z 0+a n λ2)(11)S =N k B 5f 5/2z ()02f3/2z ()0-l n z éëêêùûúú0(12)P =N k B T V f 5/2z ()0f 3/2z ()0+πa ћ2n N m V 或 P V =N k B T f 5/2z ()0f3/2z ()0+πa ћ2n N m (13)U =μN -P V +T S =32N k B T f 52(z 0)f 32(z0)+N πa n ћ2m (14)由巨热力势与巨配分函数的关系P V =k B T l n Ξ(α,β,V ),Ξ(α,β,V )为巨配分函数以及(9)式.可以得到Ξα,β,()V =e x p 2λ3f 52(z 0)+2a λ4f 232(z 0éëêêùûúú){}V (15)令b =2λ3f 52(z 0)+2a λ4f 232(z 0)(16)即得Ξ(α,β,V )=e b V 1.2 弱相互作用费米子气体N -E -V 分布的配分函数由(1)式并注意到体积连续变化以及N -E 分布配分函数的定义,可得到N -E -V 分布的配分函数与N -E分布的配分函数的关系,为Z (α,β,κ)=ʏɕ0e-κV ∂Ξ(α,β,V )∂Vd V(17)由此可得Z (α,β,κ)=2λ3f 52(z 0)+2a λ4f 232(z 0)κ-2λ3f 52(z 0)+2a λ4f 232(z 0éëêêùûúú) (b -κ<0)=bκ-b(18)2 由N -E -V 分布计算的弱相互作用费米子气体的热力学函数平均粒子数N =-∂l n Z∂α=κb (κ-b )2λ3f 32(z 0)+4a λ4f 32(z 0)f 12(z 0éëêêùûúú)(19)内能U =-∂l n Z ∂β=53第9期 李鹤龄,等:由N -E -V 分布及赝势法研究有弱相互作用的费米子气体Copyright ©博看网. All Rights Reserved.N k B T 3λ3f 52(z 0)+4a λ4f 232(z 0)2λ3f 32(z 0)+4a λ4f 32(z 0)f 12(z 0)ʈN k B T 32f 5/2(z 0)f 3/2(z 0)-3a λf 5/2(z 0)f3/2(z 0)f 1/2(z 0)+2a λf 3/2(z 0æèçöø÷)(20)平均体积V =-∂l n Z ∂κ=N bκ2λ3f 32(z 0)+4a λ4f 32(z 0)f 12(z 0éëêêùûúú)即得物态方程:P V =N k B T 2λ3f 52(z 0)+2a λ4f 232(z 0)2λ3f 32(z 0)+4a λ4f 32(z 0)f 12(z 0éëêêêêùûúúúú)ʈN k B T f 5/2(z 0)f 3/2(z 0)-2a λf 5/2(z 0)f 3/2(z 0)f 1/2(z 0)+a λf3/2(z 0æèçöø÷)(21)熵S =k B αN +βE +κ()V =N k B α+5λ3f 52(z 0)+6a λ4f 232(z 0)2λ3f 32(z 0)+4a λ4f 32(z 0)f 12(z 0ìîíïïïïüþýïïïï)ʈN k B -l n z 0+52f 5/2(z 0)f 3/2(z 0)-5a λf 5/2(z 0)f 3/2(z 0)f 1/2(z 0)+a λf3/2(z 0æèçöø÷)(22)(20)(22)式的计算最后一步均用了|a |f 1/2/λ≪1.当系统的温度很低时,z 0可能很大,这时可应用S o mm e r f e l d 引理将费米积分对大宗量l n z 0作展开[13],fl z ()0=l n z ()0lΓl +()11+π2ll -()16l n z ()02+7π2ll -()1l -()2l -()3360l n z ()04+éëêêùûúú 有U ʈ35N E F 01+5π212T T F 0æèçöø÷2+πћ2a n N 5m -25NE F 0πa 3π2()n 1/3T T F 0æèçöø÷2S ʈπ22N k B T T F 0-2N k B πa 3π2()n 1/323πT F 0T +πT T F æèçöø÷0P V ʈ25N E F 01+5π212T T F 0æèçöø÷2-πћ2a n N 5m -415NE F 0πa 3π2()n 1/3T T F 0æèçöø÷2式中:E F 0=ћ2/2()m 3π2()n 2/3为理想费米系统的费米能[13],T F 0=E F 0/k B 为费米温度,3π2()n 1/3=k F 0=2m E F 0/ћ=2π/λF 0.而由赝势法计算的结果为U ʈ35N E F 01+5π212T T F 0æèçöø÷2+πћ2a n N mS ʈπ22N k B T T F 0P V 63西南师范大学学报(自然科学版) h t t p ://x b b j b .s w u .c n 第38卷3 热力学量的相对涨落由文献[3]中的公式得粒子数相对涨落的平方:N 2s -N 2N 2=-1N 2∂N ∂α==2b κ-æèçöø÷1+1N -b ααb æèçöø÷α内能的相对涨落的平方:E 2s -E 2E 2=-1E 2∂E ∂β=2b κ-æèçöø÷1+1N -b ββb æèçöø÷β体积的相对涨落的平方:V 2s -V 2V 2=-1V 2∂V ∂κ=1取V ʈV (N -E -V 分布是V ,巨正则分布是V 不变),所以有κʈb .因此得N s 2-N 2N 2=1+1N -bααb æèçöø÷αɖ1(23)E s 2-E 2E 2=1+1N -b ββb æèçöø÷βɖ1(24)其中b α=-2λ3f 32(z 0)+4a λ4f 32(z 0)f 12(z 0éëêêùûúú)b αα=2λ3f 12z ()0+4a λ4f 212z ()0+f 32z ()0f -12z ()[]0b β=-3λ3f 52z ()0+4a λ4f 232(z 0éëêêùûúú)βb ββ==1β2523λ3f 52(z 0)+12a λ4f 232(z 0éëêêùûúú)从上述结果看出由N -E -V 分布计算的广延量的相对涨落,其结果不是通常意义下的与1N 成正比,而是与1+1N成正比,即与1是同一数量级的.4 结论与讨论4.1 用N -E -V 分布计算的低温段热力学函数与用纯赝势法计算的结果比较在低温时,由赝势法计算的有弱相互作用费米系统的内能和压强与无相互作用的系统相比多了一项,但这一项与温度无关,因此热容与无相互作用的系统一样,式(12)表明熵也与无互作用费米系统相同.而由N -E -V 分布结合赝势法计算的有弱相互作费米系统的内能㊁压强和熵与由纯赝势法计算的结果相比都多了与温度相关的一项,但数量级较小,因此热容也多了数量级较小的一项;且与温度无关的一项的数值也稍有变化.下面是由N -E -V 分布和纯赝势法计算的热力学变量的相对涨落:U -U p s e dU p s e d=ΔU U p s e d =45+95π2TT F 0235/310π1/3n -1/3a -1(1+5π212T T F 02)+1ʈS -S p s e dS p s e d =ΔS S p s e d313n 13a 4π1/3ң073第9期 李鹤龄,等:由N -E -V 分布及赝势法研究有弱相互作用的费米子气体P V -(P V )p s e d(P V )p s e d =Δ(P V )(P V )p s e d =45+65π2T T F 0232/35π1/3n -1/3a -1(1+5π212T T F 02)+1ʈ(45+65π2T T F 02)n 1/3a 32/35π1/3(1+5π212T T F 02)n 1/3a ңң00其中n 1/3a ≪1是弱相互作用条件.下面两图分别显示出了在a /λF 0=0.05(相互作用为斥力)和a /λF 0=-0.05(相互作用为引力)时,N -E -V 分布与纯赝势法所计算的内能随温度关系的比较.可以证明这样的结果是与由N -E -V 分布计算的单原子理想气体㊁无相互作用的费米系统㊁玻色系统以及经典非理想气体不一样的,这几种系统由N -E -V 分布计算的热力学函数与正则分布㊁巨正则分布计算的结果完全一样[3,14-15].在这里赝势法与N -E -V 分布所得结果有差异的原因我们认为是:在由赝势法求正则配分函数时,是取极大值代替了求和,因而赝势法过于粗燥,而由N -E -V 分布求配分函数时,虽然是在赝势法计算结果的基础上算出的,但以积分的形式补充了部分应有的求和.图1 N -E -V 分布与赝势法所计算的内能与温度之间的关系(a /λF 0=0.05)图2 N -E -V 分布与赝势法所计算的内能与温度之间的关系(a /λF 0=-0.05)4.2 相对涨落正比于1本文以具有弱相互作用的费米系统为例,证明了N -E -V 分布同样可用于有弱相互作用的费米系统,且广延量 (内能㊁体积㊁粒子数)的相对涨落是与1是同一数量级的,以及配分函数也存在一个收敛与发散的临界点.这样的结果完全可解释临界现象的大涨落.同时也说明:热力学平衡态及近平衡定态并不总是稳定的.自囚禁超冷玻色子㊁费米子气体实验获得成功后,激励了人们对超冷量子气体的理论研究兴趣[16-17],考虑外场及自引力场[18]的作用,将是本研究内容的后续工作.参考文献:[1]L IH e -l i n g ,X I O N G Y i n g ,L IY a -y a .T h eT s a l l i sS t a t i s t i c a lD i s t r i b u t i o n i naC o m p l e t e l y O p e nS y s t e m [J ].P h y s i c aA ,2011,390:2769-775.[2] L IH e -l i n g ,Y A N GB i n ,MA Y a n .T s a l l i sS t a t i s t i c a lD i s t r i b u t i o n i naC o m p l e t e l y O p e nS y s t e m w i t hO L M F o r m a l i s m [J ].A d v a n c e s i n I n t e l l i g e n t a n dS o f tC o m p u t i n g,2012,123:147-152.[3] 李鹤龄.第八种统计分布㊁涨落及热力学平衡态的稳定性[J ].武汉大学学报:理学版,2008,54(1):37-41.[4] 童 颜(李鹤龄,张 奎).七种系综的经典分布及其热力学等价性[J ].大学物理,1997,16(3):15-19.[5] 张 奎,李鹤龄.统计热力学[M ].银川:宁夏人民出版社,1999,11:108,166-170.[6] G U G G E N H E I M E A.G r a n dP a r t i t i o nF u n c t i o n s a n dS o -C a l l e d T h e r m o d y n a m i cP r o b a b i l i t y [J ].JC h e m P h y s ,1939,7:103.[7] H I L LTL .S t a t i s t i c a lM e c h a n i c s [M ].N e w Y o r k :M c G r a w H i l l ,1956.83西南师范大学学报(自然科学版) h t t p ://x b b jb .s w u .c n 第38卷Copyright ©博看网. 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四川盆西平原一季中稻最佳肥料效应研究张鸿;秦鱼生;向运佳;杨晓蓉【摘要】通过两个供试地点的不同施肥方式试验,研究了四川盆西平原一季中稻最佳肥料效应.结果表明,均衡施用氮、磷、钾肥以及锌肥(NPKZn)能显著提高水稻产量,有机、无机肥料合理配施(30％有机肥+70％化肥)能促进水稻增产;同时,这2种施肥方式有利于水稻产量结构的优化.从农学效应看,两地无论地块肥力高低,Zn的农学效应最高,而N肥增产率最高.从单一元素看,不论试验地点和田块肥力高低,缺N处理显著降低水稻产量,说明施用N肥是提高水稻产量的重要措施.【期刊名称】《西南农业学报》【年(卷),期】2015(028)001【总页数】7页(P248-254)【关键词】四川;中稻;肥料效应;农学效应【作者】张鸿;秦鱼生;向运佳;杨晓蓉【作者单位】四川省农业科学院植物保护研究所/农业部西南作物有害生物综合治理重点实验室,四川成都610066;四川省农业科学院土壤肥料研究所,四川成都610066;四川省农业科学院植物保护研究所/农业部西南作物有害生物综合治理重点实验室,四川成都610066;四川省农业科学院植物保护研究所/农业部西南作物有害生物综合治理重点实验室,四川成都610066【正文语种】中文【中图分类】S511.062我国水稻生产占世界水稻总产量的32%～35 %［1］。

四川是水稻大省，其中盆西平原水稻种植面积和产量为38.0万hm2和308.6万t，分别占全省的19.4%和20.0%［2］，因此，盆西平原的水稻生产对保障四川粮食安全有着重要意义。

肥料运筹是水稻高产的一项重要的技术措施［3］，但在实际的水稻生产中，肥料的使用存在一定的盲目性和不合理性［4～6］。

N、P、K等是水稻的必需营养元素，各有其特殊功能，但它们在植物体内的作用并非孤立，而是通过有机物的形成与转化得到相应联系；关于N、P、K、有机肥等对水稻效应的研究，国内外有很多报道，但多限于单一或组配对水稻产量和品质的影响，而较少涉及到无机肥配比、有机肥无机肥配比等方面；同时，不同生态区、不同水稻类型其肥料效应亦有所不同［7～10］。

林业工程学报，２０２３，８（４）：１９－２６ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｏｒｅｓｔｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤＯＩ：１０．１３３６０／ｊ．ｉｓｓｎ．２０９６－１３５９．２０２２０６００４收稿日期：２０２２－０６－０９㊀㊀㊀㊀修回日期：２０２３－０３－２４基金项目：云南省基础研究专项－面上项目（２０２２０１ＡＴ０７００４５）；植物纤维功能材料国家林业和草原局重点实验室开放基金（２０２０ＫＦＪＪ１２）；云南省教育厅基金（２０２２Ｊ０４９０）㊂作者简介：席雪冬，男，博士，讲师，研究方向为木材胶黏剂及生物质复合材料㊂通信作者：雷洪，女，教授㊂Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｌｆｘｇｉｒｌ＠１６３．ｃｏｍ非异氰酸酯聚氨酯合成原理及应用研究进展席雪冬１，２，张倩玉１，３，陈实１，３，曹龙１，３，杜官本１，３，雷洪４∗（１．西南林业大学材料科学与工程学院，云南省木材胶黏剂及胶制品重点实验室，昆明６５０２２４；２．福建农林大学植物纤维功能材料国家林业和草原局重点实验室，福州３５０１０８；３．国家生物国际联合研究中心，昆明６５０２２４；４．浙江农林大学化学与材料工程学院，杭州３１１３００）摘㊀要：传统聚氨酯（ＰＵ）是由多异氰酸酯与多元醇化合物反应制得的高分子物质，因结构可控㊁性能优良，在诸多领域中有广泛应用㊂但由于异氰酸酯的毒性及湿敏性问题，在很大程度上限制了ＰＵ的进一步发展，寻求传统ＰＵ替代物成为大势所趋，非异氰酸酯聚氨酯（ＮＩＰＵ）由此应运而生㊂ＮＩＰＵ是一种不使用异氰酸酯为原料而合成的具有氨基甲酸酯结构的新型聚氨酯化合物，其具有与传统聚氨酯相似的优良性能，且由于分子链中重复结构单元可形成分子内六元环氢键结构，使得ＮＩＰＵ具有较优于传统聚氨酯的化学稳定性㊁耐水解性㊁耐化学性及抗渗透性等，可作为传统聚氨酯的理想替代物之一㊂此外，ＮＩＰＵ合成过程中不使用高毒害物质为原料，因而成为当前聚氨酯工业领域的重点研究内容㊂笔者综述了非异氰酸酯聚氨酯的合成方法㊁反应机理及其主要应用领域的研究现状，重点阐述了其在胶黏剂，尤其是木材胶黏剂领域中的应用研究进展㊂并结合木材工业产业发展状态，及当前有关生物质原料在木材胶黏剂领域的应用研究热潮，对非异氰酸酯聚氨酯胶黏剂的发展前景做出展望㊂关键词：非异氰酸酯聚氨酯；合成方法；反应机理；胶黏剂；新型聚氨酯化合物中图分类号：ＴＱ３２㊀㊀㊀㊀㊀文献标志码：Ａ㊀㊀㊀㊀㊀文章编号：２０９６－１３５９（２０２３）０４－００１９－０８Ａｒｅｖｉｅｗｏｎｔｈｅｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅａｎｄｉｔｓｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆａｄｈｅｓｉｖｅｓＸＩＸｕｅｄｏｎｇ１，２，ＺＨＡＮＧＱｉａｎｙｕ１，３，ＣＨＥＮＳｈｉ１，３，ＣＡＯＬｏｎｇ１，３，ＤＵＧｕａｎｂｅｎ１，３，ＬＥＩＨｏｎｇ４∗（１．ＹｕｎｎａｎＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＷｏｏｄＡｄｈｅｓｉｖｅｓａｎｄＧｌｕｅＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＦｏｒｅｓｔｒｙＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２２４，Ｃｈｉｎａ；２．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔａｔｅＦｏｒｅｓｔｒｙａｎｄＧｒａｓｓｌａｎｄＡｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎｏｆＰｌａｎｔＦｉｂｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＦｕｊｉａｎＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅａｎｄＦｏｒｅｓｔｒｙＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ３５０１０８，Ｃｈｉｎａ；３．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｉｎｔＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＢｉｏｍａｓｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２２４，Ｃｈｉｎａ；４．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｊｉａｎｇＡ＆ＦＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１１３００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＰＵ）ｉｓａｐｏｌｙｍｅｒｉｃｍａｔｅｒｉａｌｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓａｎｄｐｏｌｙｏｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｆｏｒｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｉｔｓｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，ｅａｓｙｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｅｘｃｅｌｌｅｎｔｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ＰＵｈａｓｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｐｒｅｐａｒｉｎｇｍａｎｙｔｙｐｅｓｏｆｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄａｄｈｅｓｉｖｅｓｆｏｒｂｏｎｄｉｎｇｒｕｂｂｅｒ，ｐｌａｓｔｉｃ，ｗｏｏｄ，ｌｅａｔｈｅｒ，ｆａｂｒｉｃ，ｐａｐｅｒａｎｄｍａｎｙｏｔｈｅｒｍａｔｅｒｉａｌｓｉｎｖａｒｉｏｕｓｆｉｅｌｄｓｎｏｗａｄａｙｓ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｄｕｅｔｏｔｈｅｔｏｘｉｃｉｔｙａｎｄｈｕｍｉｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｎｅｃｅｓｓａｒｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｃｕｒｒｅｎｔｌｙｕｓｅｄｄｕｒｉｎｇｔｈｅＰＵｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ，ａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｉｓｓｕｅｓａｂｏｕｔｅｎｖｉ⁃ｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｔｈｅｈｅａｌｔｈａｎｄｓａｆｅｔｙｏｆｈｕｍａｎｂｅｉｎｇｓｈａｖｅｂｅｅｎｍｏｒｅｃｏｎｃｅｒｎｅｄｂｙｐｅｏｐｌｅａｌｌｏｖｅｒｔｈｅｗｏｒｌｄ，ｔｈｅｆｕｒｔｈｅｒｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＰＵｉｓｎｏｗｓｅｖｅｒｅｌｉｍｉｔｅｄ．ＩｔｈａｓｂｅｃｏｍｅａｎｉｒｒｅｓｉｓｔｉｂｌｅｔｒｅｎｄｆｏｒｓｅｅｋｉｎｇｔｈｅｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｏｆｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＰＵｗｉｔｈｍｏｒｅｇｒｅｅｎｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＮＩＰＵ）ｈａｓｂｅｅｎｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｉｓａｃｏｍｐｏｕｎｄｔｈａｔｗｉｔｈａｌｓｏｕｒｅｔｈａｎｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｓｙｎｔｈｅ⁃ｓｉｚｅｄｗｉｔｈｏｕｔｕｓｉｎｇｈｉｇｈｌｙｔｏｘｉｃｉｓｏｃｙａｎａｔｅａｓａｒａｗｍａｔｅｒｉａｌ．Ｔｈｅｍａｉｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｏｆｔｈｅｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙ⁃ｕｒｅｔｈａｎｅｉｓｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｗｉｔｈｐｏｌｙａｍｉｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｗｈｉｃｈｉｓａｎｅａｓｙｐｒｏｃｅｓｓｔｏｂｅｃａｒｒｉｅｄｏｕｔａｎｄａｌｓｏｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｆｒｉｅｎｄｌｙ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｒｅｐｅａｔｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｕｎｉｔｓｉｎｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｈａｉｎｏｆｔｈｅｓｙｎ⁃ｔｈｅｓｉｚｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃａｎｆｏｒｍｔｈｅｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｘ⁃ｍｅｍｂｅｒｅｄｃｙｃｌｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，ｗｈｉｃｈｃａｕｓｅｄｔｈｅｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｔｏｂｅｂｅｔｔｅｒｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｓｉｓｔ⁃林业工程学报第８卷ａｎｃｅ，ａｎｄｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｈａｎｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，ｉｔｃａｎｂｅｕｓｅｄａｓａｎｉｄｅａｌａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｔｏｔｈｅｔｒａｄｉ⁃ｔｉｏｎａｌＰＵ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓｏｎｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｄｏｅｓｎｏｔｕｓｅｈｉｇｈｌｙｔｏｘｉｃｓｕｂ⁃ｓｔａｎｃｅｓａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｉｔｈａｓｂｅｃｏｍｅｔｈｅｆｏｃｕｓｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｉｎｄｕｓｔｒｙ，ａｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｓｔｕｄｉｅｓｈａｖｅｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｎｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌ⁃ｙｕｒｅｔｈａｎｅｒｅｓｉｎｓ．Ｔｏｎｏｗ，ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｒｅｓｉｎｓｈａｖｅｂｅｅｎａｌｒｅａｄｙｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙａｐｐｌｉｅｄｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｓｏｆｆｏａｍｓ，ｃｏａｔｉｎｇ，ｐｌａｓｔｉｃ，ｅｔｃ．Ｈｅｎｃｅｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｕｓｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａ⁃ｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅａｎｄｉｔｓｍａｉｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄｓａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆａｄｈｅｓｉｖｅｓ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｗｏｏｄｂｏｎｄｉｎｇａｄｈｅｓｉｖｅｓ，ｉｓｇｅｎｅｒａｌｌｙｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．ＴｈｅｍａｉｎｐｒｏｂｌｅｍｓａｎｄｓｏｌｕｔｉｏｎｓｏｆＮＩＰＵｕｓｅｄａｓｗｏｏｄａｄｈｅｓｉｖｅｓａｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ．Ｃｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｔａｔｕｓｏｆｔｈｅｗｏｏｄｉｎｄｕｓｔｒｙ，ａｎｄｔｈｅｔｒｅｎｄｏｆｂｉｏｍａｓｓｍａｔｅｒｉａｌｓａｐｐｌｉｅｄｉｎｐｒｅｐａｒｉｎｇｗｏｏｄａｄｈｅｓｉｖｅｓ，ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｒｅｓｉｎａｄｈｅｓｉｖｅｓｉｓａｌｓｏｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｍｅｔｈｏｄ；ｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍ；ａｄｈｅｓｉｖｅ；ｎｅｗｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃｏｍ⁃ｐｏｕｎｄ㊀㊀聚氨酯（ＰＵ）是分子链中含有重复氨基甲酸酯（ ＮＨ ＣＯＯ ）结构单元的一类化合物统称，通常由异氰酸酯单体与多元醇反应而成，由于性能优异且结构可调控，ＰＵ被广泛用于涂料㊁弹性体㊁泡沫材料以及胶黏剂等行业［１－２］㊂ＰＵ作为胶黏剂时，由于结构中氨基甲酸酯基㊁异氰酸酯基等极性或高反应性基团的存在，使得其能够与绝大多数含有活泼氢结构的材料以化学共价键或氢键形式结合，因此可用于橡胶㊁塑料㊁木材㊁皮革㊁织物㊁纸张等诸多材料的粘接，且胶合性能良好［３－４］㊂在木材工业领域中，由于生产加工过程中不存在甲醛释放问题，且具有施胶量少㊁胶接强度高㊁固化温度低等诸多优点而备受关注，ＰＵ胶黏剂的使用量逐年增加㊂但由于聚氨酯制备过程中使用具有高毒性㊁湿敏性且价格高昂的异氰酸酯为原料，加之异氰酸酯在合成过程中需使用毒性较大的光气等会给人类身体健康㊁自然环境造成较大危害，导致聚氨酯胶黏剂的应用推广受到一定制约［５］㊂因此，寻求更加绿色环保的聚氨酯替代物势在必行，非异氰酸酯聚氨酯（ＮＩＰＵ）也应运而生㊂１㊀ＮＩＰＵ合成反应机理ＮＩＰＵ是不以异氰酸酯为原料制备的含有氨基甲酸酯重复单元结构的聚氨酯㊂目前，ＮＩＰＵ主要的制备方法是通过环碳酸酯与多元胺类化合物反应得到，由于五元环碳酸酯的合成较六元环和七元环相对容易，所以在非异氰酸酯聚氨酯的合成研究中多采用五元环碳酸酯与脂肪胺制备，其反应机理如图１所示［６］㊂通过伯氨基对环碳酸酯中羰基的亲核进攻，得到一种四面体中间体；所形成的四面体物质继续被伯氨基进攻而除去一个Ｈ＋，并使得氮原子上形成高密度电子云从而导致五元环上碳氧键断裂而开环；同时，碳上氧负离子快速与Ｈ＋结合成羟基，最终形成重复单元中含氨基甲酸酯结构及β位碳原子上含有羟基的聚氨酯化合物㊂由于重复单元结构的氨基甲酸酯键中羰基氧原子可与β位碳原子上羟基通过氢键作用力形成分子内六元环结构的相对稳定状态，从而可弥补传统聚氨酯中的弱键结构特点，使得ＮＩＰＵ在某些性能方面优于传统聚氨酯，如耐化学性㊁耐水解性及抗渗透性等㊂图１㊀环碳酸酯与脂肪族伯胺制备ＮＩＰＵ反应机理［６］Ｆｉｇ．１㊀ＲｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＮＩＰＵｆｒｏｍｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓｗｉｔｈａｌｉｐｈａｔｉｃｐｒｉｍａｒｙａｍｉｎｅｓ㊀㊀Ｚａｂａｌｏｖ等［７］采用量子化学计算方法研究了五元环碳酸酯与胺化合物之间的反应，揭示了反应过程中存在２种可能的过渡态㊂对比２种过渡态反应能垒的高低，从理论上证明五元环碳酸酯与胺之０２㊀第４期席雪冬，等：非异氰酸酯聚氨酯合成原理及应用研究进展间的反应容易进行，且该反应总体为放热过程，反应条件简单㊂鉴于此，有关ＮＩＰＵ的合成研究工作大多集中在五元环碳酸酯的制备之上㊂环碳酸酯制备方法有多种，如环氧化合物ＣＯ２插入法㊁邻二醇法和邻氯醇法等（图２）㊂其中最为常用的合成方法有２种：一是以环氧化合物与ＣＯ２为原料，通过加压催化反应得到环碳酸酯；另一合成路线是采用临羟基化合物与绿色化工原料碳酸二甲酯催化反应得到㊂大量的研究工作探索了合成路径㊁反应原料㊁溶剂体系㊁催化剂㊁反应条件等因素对环碳酸酯化合物的合成影响［８－１４］㊂针对环氧化合物 ＣＯ２插入法，目前可用的催化剂有多种，大体可分为均相催化体系和多相催化体系两类㊂均相催化体系主要为碱金属盐㊁铵盐等盐类化合物，金属离子配合物以及离子液体等，多相催化体系主要包括金属氧化物㊁硅酸盐类以及高分子负载型催化剂等［１４］㊂同时，为有效提高环碳酸酯得率，该合成反应多在高压环境下进行，这使得该工艺方法对设备要求较高，一定程度上制约了其应用发展㊂因此，寻求新的高效催化剂并降低反应体系压力仍是该合成方法的研究重点㊂而采用邻二醇与碳酸二甲酯在金属氧化物㊁碱催化剂㊁三乙胺等催化剂作用下反应制备环碳酸酯的合成路径则相对更具优势，该反应体系对压力要求不高，加之碳酸二甲酯作为一种绿色化工原料，使得该合成工艺更为绿色环保㊂图２㊀环碳酸酯主要合成路径Ｆｉｇ．２㊀Ｍａｉｎｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｓｏｆｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓ２㊀ＮＩＰＵ应用研究进展由于ＮＩＰＵ具有相较于传统ＰＵ的环保优势和相似性能特点，因而关于ＮＩＰＵ的应用研发备受人们关注㊂目前，大量研究工作围绕ＮＩＰＵ替代传统聚氨酯材料在泡沫材料㊁塑料㊁胶黏剂㊁涂料等领域而开展，并取得较大进展［１４－１６］㊂２．１㊀ＮＩＰＵ泡沫塑料ＮＩＰＵ泡沫具有与常规聚氨酯泡沫相同甚至更优的性能，因而具有巨大的市场潜力㊂Ｃｏｒｎｉｌｌｅ等［１７］通过将聚（环氧丙烷）二碳酸酯或三羟甲基丙烷三碳酸酯和脂肪胺化合物在１，５，７⁃三叠氮双环（４，４，０）癸⁃５⁃烯（ＴＤＢ）催化条件下反应得到基体聚合物后，再利用聚⁃甲基氢硅氧烷为发泡剂，制备得到ＮＩＰＵ软质湿泡沫㊂该湿泡沫在８０ħ下烘干１２ｈ㊁１２０ħ下后固化４ｈ，得到表观密度在０．１９ ０．２９ｇ／ｃｍ３的非异氰酸酯高密度泡沫，其具有良好的抗压强度和减震性能，可用于家具或汽车行业，以及用作包装运输行业中的填充物等㊂Ｆｉｇｏｖｓｋｙ等［１８］采用芳香族环氧树脂㊁脂肪族环碳酸酯和多胺化合物为原料，合成了具有密度低㊁抗压和抗拉伸强度大等优点的新型ＮＩＰＵ硬质泡沫材料㊂美国Ｅｕｒｏｔｅｃｈ公司在ＮＩＰＵ的应用研发方面处于世界领先地位，其所研制的非异氰酸酯聚氨酯泡沫已实现工业化生产［１９］㊂随着 绿色化学 理念的兴起以及人们环境保护的意识不断加强，使得以生物质材料为原料进行相关应用研发在科研领域受到广泛重视，有关生物质基非异氰酸酯聚氨酯泡沫材料制备研究也随即备受关注㊂以生物质原料，如植物油［２０］㊁单宁［２１］㊁葡萄糖［２２］㊁山梨醇［２３］等合成非异氰酸酯聚氨酯并用于硬质泡沫的应用研究已有报道，但此类工作还处于实验室研究阶段，距离工业化生产还存在诸多有待攻克的难题，例如生物质基ＮＩＰＵ反应产物得率低㊁发泡均匀性差㊁固化温度高等㊂２．２㊀ＮＩＰＵ塑料塑料材料是聚氨酯物质作为泡沫之外的另一种重要应用形式，为开发ＰＵ替代物非异氰酸酯聚氨酯在塑料材料领域的应用，研究者们开展了系列研究工作㊂Ｋｅ等［２４］以丙二醇二缩水甘油醚和双酚Ａ二缩水甘油醚为原料，与ＣＯ２经加压催化反应合成环碳酸脂后，再与胺类化合物聚合，制备了一系列结构可控且机械强度及热稳定优良的杂化ＮＩＰＵ塑料材料㊂Ｋéｂｉｒ等［２５］使用１，５，７⁃三叠氮双环（４，４，０）癸⁃５⁃烯（ＴＤＢ）催化聚乙二醇和碳酸二甲酯反应得到环碳酸脂后，与二胺聚合制备得到具有良好热稳定性的ＮＩＰＵ弹性塑料体㊂王芳等［２６］在高温高压环境下，使用四丁基溴化铵催化环氧树脂Ｅ⁃４４与ＣＯ２反应合成环碳酸酯聚合物，该物质在室温条件下经三乙胺催化与己二胺反应，得到具有线性结构的ＮＩＰＵ热塑性材料㊂随着人们对环境保护问题的日趋重视，在科研１２林业工程学报第８卷界也兴起了一场 生物质 热潮，探究以可再生生物质原料制备ＮＩＰＵ塑料成为非异氰酸酯聚氨酯研究领域的重点话题㊂Ｐｏｕｓｓａｒｄ等［２７］以环氧大豆油（ＥＳＢＯ）与ＣＯ２为原料，经高温加压催化制备环碳酸酯（ＣＳＢＯ）化合物，再将其与二胺化合物通过熔融共混反应制备得到生物基ＮＩＰＵ塑料材料，结果表明ＣＳＢＯ与二胺化合物的比例直接决定所得ＮＩＰＵ材料的热力学性能，并且二胺分子链长与ＮＩＰＵ的拉伸强度和热性能有关，短的二胺分子链所形成的ＮＩＰＵ具有较差拉伸强度和热性能㊂冯月兰等［２８］以ＥＳＢＯ和ＣＯ２为原料合成ＣＳＢＯ，详细探究了ＣＳＢＯ化合物的制备条件，并进一步将ＣＳＢＯ与二胺反应制备ＮＩＰＵ，探究ＣＳＢＯ与二胺物料配比对ＮＩＰＵ材料性能的影响，结果表明当两者质量比为１ʒ１时，所制生物质大豆油基ＮＩＰＵ材料具有最佳热学和力学性能㊂Ｄｏｌｅｙ等［２９］以葵花籽油为原料，经氧化处理后得到环氧葵花籽油，再与ＣＯ２加压高温催化反应制备了含五元环碳酸酯结构的碳酸葵花籽油（ＣＳＦＯ），并将此碳酸葵花籽油与异佛尔酮二胺和环氧树脂（环氧值１７０ １８０ｇ／ｅｑ）混合制备改性非异氰酸酯聚氨酯（ＨＮＩＰＵ）塑料，研究显示当ＣＳＦＯ使用量为３０％（质量分数）时所制ＨＮＩＰＵ具有最佳力学性能；进一步使用氧化石墨烯为添加剂，制备了ＨＮＩＰＵ纳米复合材料，该材料具有优良的力学性能㊁热稳定性以及化学稳定性，是一种优良的高性能材料㊂此外，基于ＮＩＰＵ塑料材料的制备合成，也有研究将ＮＩＰＵ或其改性材料用于静电纺丝及３Ｄ打印［３０－３１］，这有效拓展了ＮＩＰＵ的应用领域，为ＮＩＰＵ材料的多元化应用发展奠定了基础㊂２．３㊀ＮＩＰＵ涂料由于ＰＵ在涂料领域具有重要应用，因此作为ＰＵ替代物的ＮＩＰＵ在涂料领域的应用研发也受到人们的重视㊂早在２１世纪初，Ｆｉｇｏｖｓｋｙ等［３２］即使用含有环碳酸酯基和环氧基的化合物与多元胺反应，制备了具有良好硬度和耐化学腐蚀性能的ＮＩＰＵ涂料，但该涂料抗紫外线效果有限㊂为解决这一问题，Ｆｉｇｏｖｓｋｙ等［３３］以丙烯酸㊁硅氧烷环碳酸酯以及多官能度支化氨基硅氧烷化合物为原料，制备了可室温固化，黏附性能良好，且具有优异抗紫外线性能的改性ＮＩＰＵ涂料㊂为提升ＮＩＰＵ树脂涂料硬度，有研究者采用双酚Ａ型环氧树脂Ｅ⁃５１对多官能度环碳酸酯与多元胺制备的非异氰酸酯聚氨酯进行改性，制备得到环氧树脂杂化改性ＮＩＰＵ涂料，研究表明随着环氧树脂用量的增加，该改性ＮＩＰＵ涂料固化后漆膜硬度及耐溶剂性都得到了显著提高［３４］㊂刘波等［３５］将过甲氧基聚丙二醇环碳酸酯和环氧树脂混合后再与二乙烯三胺反应制备得到杂化ＮＩＰＵ⁃环氧树脂涂料，该涂料固化后形成涂膜耐冲击性能良好，且在水㊁汽油㊁盐雾浸泡数百小时后仍不起泡㊁不变色㊁不脱落，表现出优异的耐腐蚀性能和附着力㊂经过近几十年的研究，有关ＮＩＰＵ涂料应用研究工作取得巨大进展，已经开发了ＮＩＰＵ涂料作为无孔整体涂层㊁表面覆盖层等应用于混凝土㊁金属或木材等表面的抗腐蚀保护和抗磨损保护材料㊂美国Ｅｓｔｅｒｍａｎ㊁Ｌｙｏｎｄｅｌｌ㊁Ｅｕｒｏｔｅｃｈ等公司皆在ＮＩＰＵ涂料产业化应用推广方面开展了大量工作，制备了系列耐溶剂性㊁光泽性好，且硬度高的ＮＩＰＵ涂料产品［３６－３７］㊂近年来，石化资源短缺和环境保护问题的日益突出，使得可再生生物质资源材料的应用受到国内外各研究领域的重视㊂随着ＮＩＰＵ合成历程的不断深入发展，研究以可再生天然资源为原料制备ＮＩＰＵ也成为近年来非异氰酸酯聚氨酯研究领域的重点㊂在ＮＩＰＵ作为涂料应用领域也涌现了大量以生物质材料制备ＮＩＰＵ涂料的研究报道㊂其中，研究最多的是使用环氧植物油（如大豆油㊁葵花油㊁蓖麻油㊁麻风树籽油等）为原料，经ＣＯ２催化加压反应形成环碳酸酯，进而与多胺类化合物反应得到生物油基ＮＩＰＵ树脂，再通过添加纳米材料㊁环氧树脂㊁丙烯酸㊁硅氧烷等改性材料以提升该类ＮＩＰＵ涂料相关性能［３８－４１］㊂此外，也有研究者使用木质素㊁单宁㊁糖类㊁植物萜烯类物质为原料以制备相应ＮＩＰＵ树脂，并用作金属㊁木材等材料的涂饰保护，但此类ＮＩＰＵ涂料存在颜色深㊁固化温度较高等问题［４２－４４］㊂因此，尽管有关生物质基ＮＩＰＵ涂料应用研究已取得长足进展，相关材料性能也得到不断提升，但距离成熟的工业化产品还存在许多有待解决的技术问题㊂２．４㊀ＮＩＰＵ胶黏剂由于ＮＩＰＵ分子结构中存在氨基甲酸酯基团㊁羟基㊁氨基等极性活泼官能团，这也使得ＮＩＰＵ对许多材料具有良好的粘接性能，可作为胶黏剂使用㊂有关ＮＩＰＵ树脂在胶黏剂领域的应用研究主要集中于微电子㊁光电子器件及木材等材料的粘接㊂Ｆｉｇｏｖｓｋｙ［４５］使用含端环碳酸酯化合物和端氨基化合物为原料，制备合成了具有良好耐水解性能的ＮＩＰＵ树脂微电子器件粘接用胶黏剂，通过对树脂结构分析表明，所合成ＮＩＰＵ分子中重复结构单元氨基甲酸酯键中羰基与相邻β位碳原子上羟基２２㊀第４期席雪冬，等：非异氰酸酯聚氨酯合成原理及应用研究进展可形成氢键作用力（见图１中ＮＩＰＵ结构），形成分子内六元环结构，从而有效降低ＮＩＰＵ胶黏剂出现传统ＰＵ树脂中存在的弱键结构特点，使得ＮＩＰＵ胶黏剂具有更好的耐水解性㊁耐化学性以及抗渗透性等㊂Ｃｏｒｎｉｌｌｅ等［４６］分别以几种不同二元或三元环碳酸酯与二元胺反应，制备得到多种ＮＩＰＵ树脂胶黏剂，该胶黏剂用以粘接木材㊁铝和玻璃等材料时均表现出良好的粘接性能㊂在木材胶黏剂领域，有关ＮＩＰＵ胶黏剂的应用研究起步较晚，相关研究报道也较少，而以生物质材料为原料制备ＮＩＰＵ木材胶黏剂的报道则更少㊂为了制备更为绿色环保的ＮＩＰＵ木材胶黏剂，并充分利用天然生物质原材料，Ｘｉ等［４７］报道了以葡萄糖为原料与碳酸二甲酯和己二胺反应制备得到葡萄糖基ＮＩＰＵ树脂胶黏剂，并用作胶合板的黏合，所制备的板材表现出优异的胶合强度和耐水性能，其干状剪切强度㊁２４ｈ冷水浸泡湿强度㊁６３ħ温水３ｈ浸泡湿强度以及２ｈ沸水湿强度分别达３．１５，３．６２，３．３４和３．３８ＭＰａ，满足ＧＢ／Ｔ９８４６ ２０１５‘普通胶合板“标准中相关性能要求（ȡ０．７ＭＰａ）㊂通过相关结构分析，阐明该葡萄糖基ＮＩＰＵ树脂制备反应机理，如图３所示㊂图３㊀葡萄糖基非异氰酸酯聚氨酯树脂反应原理［４７］Ｆｉｇ．３㊀Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｇｌｕｃｏｓｅ⁃ｂａｓｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｒｅｓｉｎ㊀㊀基于葡萄糖制备生物质ＮＩＰＵ树脂胶黏剂的研究结果，Ｘｉ等［４８］以来源更为广泛，价格低廉且易于获得的蔗糖为原料，与碳酸二甲酯和己二胺反应，合成了蔗糖基非异氰酸酯聚氨酯（Ｓ⁃ＮＩＰＵ）并用于刨花板制备，同时使用硅烷偶联剂ＫＨ５６０为交联剂以降低Ｓ⁃ＮＩＰＵ胶黏剂的固化温度㊂研究结果表明，Ｓ⁃ＮＩＰＵ具有优异的粘接性能和耐热性，但所需固化温度较高，当热压温度为２００ħ时，所制备刨花板（ρ＝０．７ｇ／ｃｍ３）的内结合强度（ＩＢ）高达１．０６ＭＰａ；通过相关热性能分析表明，添加硅烷偶联剂ＫＨ５６０后可以显著降低Ｓ⁃ＮＩＰＵ树脂的固化温度，这可确保该Ｓ⁃ＮＩＰＵ树脂胶黏剂能够在较低的热压温度下实现完全固化，从而实现优良的胶合性能㊂也有研究者以缩合单宁㊁碳酸二甲酯㊁己二胺为原料，通过图４中的反应流程制备了单宁基ＮＩＰＵ胶合板用胶黏剂㊂受限于单宁大分子结构导致的反应活性低㊁空间位阻大的原因，该单宁基ＮＩＰＵ胶黏剂胶合性能并不理想㊂为了提升该胶黏剂的胶合性㊁耐水性能并降低其固化温度，研究中使用二缩水甘油醚作为交联改性剂，从而制备得到具有较低固化温度，且胶合性能满足ＧＢ／Ｔ９８４６ ２０１５‘普通胶合板“要求的改性单宁基ＮＩＰＵ木材胶黏剂［４９］㊂最近亦有研究报道使用木质素㊁碳酸二甲酯㊁己二胺为原料，制备了一种同时具有支链和直链结构的木质素基非异氰酸酯聚氨酯树脂预聚物㊂该树脂被用作刨花板制备用胶黏剂，在热压温度为２３０ħ时显示出良好的胶接效果，但在较低固化温度时所制备的木质素基ＮＩＰＵ树脂固化效果不佳，板材内结合强度较差，而通过添加硅烷偶联剂可有效提高该ＮＩＰＵ树脂的反应性，进而实现在低于２００ħ的热压温度条件下制备刨花板性能可达到相关标准要求［５０］㊂３２林业工程学报第８卷图４㊀单宁基非异氰酸酯聚氨酯合成机理Ｆｉｇ．４㊀Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｔａｎｎｉｎ⁃ｂａｓｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ３㊀结㊀语随着对环保问题的日益重视，传统聚氨酯原料毒性大的问题将成为限制ＰＵ材料进一步发展的重大因素㊂非异氰酸酯聚氨酯由于合成过程中不使用高毒害物质，加之与传统ＰＵ相比具有更好的加工性能㊁水解稳定性㊁抗渗透性及耐化学品腐蚀性能等，将会作为传统ＰＵ的有效替代物而得到巨大广泛适用㊂此外，由于当今石油资源供应日趋紧张，充分开发利用可再生生物质材料将成为大势所趋㊂因此，研究以相关生物质原料，如单宁㊁木质素㊁糖类㊁植物油等制备合成性能优良的ＮＩＰＵ材料将成为聚氨酯工业领域的重点研究课题，尤其是如何有效提高生物质基ＮＩＰＵ产物得率㊁降低固化反应温度㊁优化合成工艺㊁改善其综合性能等问题将是现阶段主要研究工作㊂而随着研究的不断深入，有关生物质基ＮＩＰＵ的合成工艺㊁材料制备方法等定将不断趋于成熟，多元化ＮＩＰＵ材料产品也将会不断涌现，并替代现有传统ＰＵ材料而应用于众多行业中㊂参考文献（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ）：［１］王乔逸，展雄威，陆少锋，等．聚氨酯发展及改性研究现状［Ｊ］．纺织科技进展，２０２１（４）：１－１０．ＤＯＩ：１０．１９５０７／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７３－０３５６．２０２１．０４．００１．ＷＡＮＧＱＹ，ＺＨＡＮＸＷ，ＬＵＳＦ，ｅｔａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｓｔａｔｕｓｏｆｄｅ⁃ｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｎｄｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＴｅｘｔｉｌｅＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０２１（４）：１－１０．［２］马萍萍．聚氨酯材料的应用研究进展［Ｊ］．化工设计通讯，２０２１，４７（１）：３６－３７．ＤＯＩ：１０３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００３－６４９０．２０２１．０１．０１９．ＭＡＰＰ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｍａｔｅ⁃ｒｉａｌｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤｅｓｉｇｎＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０２１，４７（１）：３６－３７．［３］徐海翔．聚氨酯胶黏剂综述［Ｊ］．橡塑资源利用，２０１８（３）：２５－３３．ＤＯＩ：ＣＮＫＩ：ＳＵＮ：ＴＪＸＪ．０．２０１８－０３－００６．ＸＵＨＸ．Ｒｅｖｉｅｗｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅａｄｈｅｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｒｕｂｂｅｒ＆ＰｌａｓｔｉｃｓＲｅｓｏｕｒｃｅｓＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，２０１８（３）：２５－３３．［４］朱俊．聚氨酯胶粘剂主要应用领域现状及发展趋势［Ｊ］．化学工业，２０１３，３１（１１）：３４－３８．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７３－９６４７．２０１３．１１．００８．ＺＨＵＪ．Ｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｍａｉｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄｓｏｆｐｏｌｙｕｒｅ⁃ｔｈａｎｅａｄｈｅｓｉｖｅｓａｎｄｉｔｓｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１３，３１（１１）：３４－３８．［５］ＡＲＩＳＴＲＩＭＡ，ＬＵＢＩＳＭＡＲ，ＹＡＤＡＶＳＭ，ｅｔａｌ．Ｒｅｃｅｎｔｄｅ⁃ｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｉｎｌｉｇｎｉｎ⁃ａｎｄｔａｎｎｉｎ⁃ｂａｓｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｒｅｓｉｎｓｆｏｒｗｏｏｄａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅｓ，２０２１，１１（９）：４２４２．ＤＯＩ：１０．３３９０／ａｐｐ１１０９４２４２．［６］杨玉姿，徐丹，雍奇文，等．非异氰酸酯聚氨酯研究综述［Ｊ］．聚氨酯工业，２０２０，３５（５）：５－８．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－１９０２．２０２０．０５．００２．ＹＡＮＧＹＺ，ＸＵＤ，ＹＯＮＧＱＷ，ｅｔａｌ．Ａｒｅｖｉｅｗｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０２０，３５（５）：５－８．［７］ＺＡＢＡＬＯＶＭＶ，ＬＥＶＩＮＡＭＡ，ＴＩＧＥＲＲＰ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｗｉｔｈｏｕｔｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓａｎｄｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓｗｉｔｈｏｕｔｐｈｏｓｇｅｎｅａｓａｎｅｗｆｉｅｌｄｏｆｇｒｅｅｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｏｆｒｅ⁃ａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．ＲｕｓｓｉａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｙｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＢ，２０１９，１３（５）：７７８－７８８．ＤＯＩ：１０．１１３４／Ｓ１９９０７９３１１９０５０１２９．［８］ＫＩＨＡＲＡＮ，ＥＮＤＯＴ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｘｙｕｒｅｔｈａｎｅ）Ｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰａｒｔＡ：ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，３１（１１）：２７６５－２７７３．ＤＯＩ：１０．１００２／ｐｏｌａ．１９９３．０８０３１１１１３．［９］ＴＯＭＩＴＡＨ，ＳＡＮＤＡＦ，ＥＮＤＯＴ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌａｎａｌｙｓｉｓｏｆｐｏｌｙ⁃ｈｙｄｒｏｘｙｕｒｅｔｈａｎｅｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｆｉｖｅ⁃ｍｅｍｂｅｒｅｄｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅａｎｄｄｉａｍｉｎｅｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｍｏｄｅｌｒｅａｃ⁃ｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰａｒｔＡ：ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１，３９（６）：８５１－８５９．ＤＯＩ：１０．１００２／１０９９－０５１８４２㊀第４期席雪冬，等：非异氰酸酯聚氨酯合成原理及应用研究进展（２００１０３１５）３９：６＜８５１：ＡＩＤ－ＰＯＬＡ１０５８＞３．０．ＣＯ；２－３．［１０］ＢＩＲＵＫＯＶＡＯ，ＰＯＴＡＳＨＮＩＫＯＶＡＲ，ＬＥＹＫＩＮＡ，ｅｔａｌ．Ａｄｖａｎ⁃ｔａｇｅｓｉｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＩｓｒａｅｌ⁃ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌＡｄｖａｎｔａｇｅｓ ，２０１４，１６（３）：９２－９９．［１１］ＣＡＭＡＲＡＦ，ＢＥＮＹＡＨＹＡＳ，ＢＥＳＳＥＶ，ｅｔａｌ．Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｓｅｃ⁃ｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，２０１４，５５：１７－２６．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｅｕｒｐｏｌｙｍｊ．２０１４．０３．０１１．［１２］ＢＬＡＴＴＭＡＮＮＨ，ＦＬＥＩＳＣＨＥＲＭ，ＢÄＨＲＭ，ｅｔａｌ．Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ⁃ａｎｄｐｈｏｓｇｅｎｅ⁃ｆｒｅｅｒｏｕｔｅｓｔｏｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓａｎｄｇｒｅｅｎｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｂｙｆｉｘａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｄｉｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏ⁃ｌｅｃｕｌａｒＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１４，３５（１４）：１２３８－１２５４．ＤＯＩ：１０．１００２／ｍａｒｃ．２０１４００２０９．［１３］ＢＯＹＥＲＡ，ＣＬＯＵＴＥＴＥ，ＴＡＳＳＡＩＮＧＴ，ｅｔａｌ．ＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙｉｎＣＯ２ａｎｄｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｓｔｕｄｉｅｓｏｆｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄｆａｔｔｙａｃｉｄｄｉｅｓｔｅｒｓ：ｔｏｗａｒｄｓｎｏｖｅｌｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓｆｏｒｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ［Ｊ］．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１０，１２（１２）：２２０５－２２１３．ＤＯＩ：１０．１０３９／Ｃ０ＧＣ００３７１Ａ．［１４］ＫＡＴＨＡＬＥＷＡＲＭＳ，ＪＯＳＨＩＰＢ，ＳＡＢＮＩＳＡＳ，ｅｔａｌ．Ｎｏｎ⁃ｉｓｏ⁃ｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：ｆｒｏｍｃｈｅｍｉｓｔｒｙｔｏａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＲＳＣＡｄｖａｎｃｅｓ，２０１３，３（１３）：４１１０－４１２９．ＤＯＩ：１０．１０３９／Ｃ２ＲＡ２１９３８Ｇ．［１５］袁野，王强，欧阳春发，等．非异氰酸酯聚氨酯的最新研究进展［Ｊ］．聚氨酯工业，２０１５，３０（１）：５－８．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－１９０２．２０１５．０１．００２．ＹＵＡＮＹ，ＷＡＮＧＱ，ＯＵＹＡＮＧＣＦ，ｅｔａｌ．Ｔｈｅｎｅｗｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１５，３０（１）：５－８．［１６］ＨＡＬＩＭＡＫ，ＳＡＪＩＤＩ，ＭＯＨＤＩ，ｅｔａｌ．Ａｒｅｖｉｅｗｏｎｔｈｅｐｒｏｄｕｃ⁃ｔｉｏｎ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ：ａｇｒｅｅｎｅｒｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅ［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇｓ，２０２１，１５４：１０６１２４．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｐｏｒｇｃｏａｔ．２０２０．１０６１２４．［１７］ＣＯＲＮＩＬＬＥＡ，ＤＷＯＲＡＫＯＷＳＫＡＳ，ＢＯＧＤＡＬＤ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｗｗａｙｏｆｃｒｅａｔｉｎｇｃｅｌｌｕｌａｒｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｍａｔｅｒｉａｌｓ：ＮＩＰＵｆｏａｍｓ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，２０１５，６６：１２９－１３８．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｅｕｒｐｏｌｙｍｊ．２０１５．０１．０３４．［１８］ＦＩＧＯＶＳＫＹＯ，ＳＨＡＰＯＶＡＬＯＶＬ，ＬＥＹＫＩＮＡ，ｅｔａｌ．Ｒｅｃｅｎｔａｄ⁃ｖａｎｃｅｓｉｎｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｂａｓｅｄｏｎｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬｅｔｔｅｒｓｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙＰｈｙｓｉｃｓ＆Ａｓｔｒｏｎｏｍｙ，２０１２，３０（４）：２５６－２６３．［１９］贺文媛，顾尧．非异氰酸酯聚氨酯的研究进展及应用［Ｊ］．聚氨酯工业，２０１１，２６（１）：１－４．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－１９０２．２０１１．０１．００１．ＨＥＷＹ，ＧＵＹ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｎｏｎｉｓｏｃｙａ⁃ｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１１，２６（１）：１－４．［２０］ＭＡＬＩＫＭ，ＫＡＵＲＲ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＮＩＰＵｂｙｔｈｅｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎｏｆｃａｎｏｌａｏｉｌｕｓｉｎｇｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔ５，１０，１５⁃ｔｒｉｓ（ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｃｏｒｒｏｌａｔｏ⁃Ｍａｎｇａｎｅｓｅ（Ⅲ）ｃｏｍｐｌｅｘａｓｎｏｖｅｌｃａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，２０１８，２９（３）：１０７８－１０８５．ＤＯＩ：１０．１００２／ｐａｔ．４２１９．［２１］ＣＨＥＮＸＹ，ＸＩＸＤ，ＰＩＺＺＩＡ，ｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒ⁃ｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｏｎｄｅｎｓｅｄｔａｎｎｉｎｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＮＩＰＵ）ｒｉｇｉｄｆｏａｍｓｂｙａｍｂｉｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｂｌｏｗｉｎｇ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２０２０，１２（４）：７５０．ＤＯＩ：１０．３３９０／ｐｏｌｙｍ１２０４０７５０．［２２］ＸＩＸＤ，ＰＩＺＺＩＡ，ＧＥＲＡＲＤＩＮＣ，ｅｔａｌ．Ｇｌｕｃｏｓｅ⁃ｂｉｏｂａｓｅｄｎｏｎ⁃ｉ⁃ｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｒｉｇｉｄｆｏａｍｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＲｅｎｅｗａｂｌｅＭａ⁃ｔｅｒｉａｌｓ，２０１９，７（３）：３０１－３１２．ＤＯＩ：１０．３２６０４／ｊｒｍ．２０１９．０４１７４．［２３］ＪＡＭＥＳＨＣ，ＴＨＯＭＡＳＪＦ，ＩＡＮＤＶＩ，ｅｔａｌ．Ｒｅｎｅｗａｂｌｅｓｅｌｆ⁃ｂｌｏｗｉｎｇｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｏａｍｓｆｒｏｍｌｙｓｉｎｅａｎｄｓｏｒｂｉｔｏｌ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１８，２０１８（３１）：４２６５－４２７１．ＤＯＩ：１０．１００２／ｅｊｏｃ．２０１８００６６５．［２４］ＫＥＪＸ，ＬＩＸＹ，ＷＡＮＧＦ，ｅｔａｌ．Ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／ｅｐｏｘｙｈｙｂｒｉｄｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍａＣＯ２⁃ｓｏｕｒｃｅｄｍｏｎｏｍｅｒａｎｄｅｐｏｘｙｖｉａａｎｅｎｖｉｒｏｎ⁃ｍｅｎｔａｌｌｙ⁃ｆｒｉｅｎｄｌｙｒｏｕｔｅ［Ｊ］．ＲＳＣＡｄｖａｎｃｅｓ，２０１７，７（４６）：２８８４１－２８８５２．ＤＯＩ：１０．１０３９／Ｃ７ＲＡ０４２１５Ａ．［２５］ＫÉＢＩＲＮ，ＮＯＵＩＧＵＥＳＳ，ＭＯＲＡＮＮＥＰ，ｅｔａｌ．Ｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｅｌａｓｔｏｍｅｒｓｂａｓｅｄｏｎｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ⁃ｃｏｌ）ｐｒｅｐａｒｅｄｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｔｒａｎｓｕｒｅｔｈａｎｉｚａｔｉｏｎａｐｐｒｏａｃｈ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１７，１３４（４５）：４４９９１－４４９９９．ＤＯＩ：１０．１００２／ａｐｐ．４４９９１．［２６］王芳，阮家声，张宏元，等．一种非异氰酸酯聚氨酯的合成与表征［Ｊ］．粘接，２００８，２９（６）：６－１０．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－５９２２．２００８．０６．００２．ＷＡＮＧＦ，ＲＵＡＮＪＳ，ＺＨＡＮＧＨＹ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃ⁃ｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆａｋｉｎｄｏｆｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．ＡｄｈｅｓｉｏｎｉｎＣｈｉｎａ，２００８，２９（６）：６－１０．［２７］ＰＯＵＳＳＡＲＤＬ，ＭＡＲＩＡＧＥＪ，ＧＲＩＧＮＡＲＤＢ，ｅｔａｌ．Ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａ⁃ｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｆｒｏｍｃａｒｂｏｎａｔｅｄｓｏｙｂｅａｎｏｉｌｕｓｉｎｇｍｏｎｏｍｅｒｉｃｏｒｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃｄｉａｍｉｎｅｓｔｏａｃｈｉｅｖｅｔｈｅｒｍｏｓｅｔｓｏｒｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１６，４９（６）：２１６２－２１７１．ＤＯＩ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｍａｃｒｏｍｏｌ．５ｂ０２４６７．［２８］冯月兰，王军威，亢茂青，等．环氧大豆油和ＣＯ２合成环状碳酸酯及ＮＩＰＵ的研究［Ｊ］．聚氨酯工业，２０１７，３２（１）：１２－１５．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－１９０２．２０１７．０１．００６．ＦＥＮＧＹＬ，ＷＡＮＧＪＷ，ＫＡＮＧＭＱ，ｅｔａｌ．Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｙ⁃ｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅａｎｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｒｏｍＥＳＢＯａｎｄＣＯ２［Ｊ］．ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１７，３２（１）：１２－１５．［２９］ＤＯＬＥＹＳ，ＳＡＲＭＡＨＡ，ＳＡＲＫＡＲＣ，ｅｔａｌ．Ｉｎｓｉｔｕｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｂｉｏ⁃ｂａｓｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ⁃ｂｌｅｎｄ⁃ｅｐｏｘｙｈｙｂｒｉｄｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｉｒｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｉｔｈｍｏｄｉｆｉｅｄｇｒａｐｈｅｎｅｏｘｉｄｅｖｉａｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｒｏｕｔｅ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０１８，６７（８）：１０６２－１０６９．ＤＯＩ：１０．１００２／ｐｉ．５６１２．［３０］ＲＯＫＩＣＫＩＧ，ＰＡＲＺＵＣＨＯＷＳＫＩＰＧ，ＭＡＺＵＲＥＫＭ．Ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙ⁃ａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，２０１５，２６（７）：７０７－７６１．ＤＯＩ：１０．１００２／ｐａｔ．３５２２．［３１］ＳＴＡＣＨＡＫＰ，ŁＵＫＡＳＺＥＷＳＫＡＩ，ＨＥＢＤＡＥ，ｅｔａｌ．Ｒｅｃｅｎｔａｄ⁃ｖａｎｃｅｓｉｎｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ⁃ｂａｓｅｄｃｏｍ⁃ｐｏｓｉｔｅｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ），２０２１，１４（１３）：３４９７．ＤＯＩ：１０．３３９０／ｍａ１４１３３４９７．［３２］ＦＩＧＯＶＳＫＹＯＬ，ＳＨＡＰＯＶＡＬＯＶＬＤ．Ｆｅａｔｕｒｅｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎａｍｉｎｏ⁃ｃｙｃｌｏｃａｒｂｏｎａｔｅｆｏｒｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｎｅｗｔｙｐｅｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＳｙｍｐｏｓｉａ，２００２，１８７（１）：３２５－３３２．ＤＯＩ：１０．１００２／１５２１－３９００（２００２０９）１８７：１＜３２５：ＡＩＤ－ＭＡＳＹ３２５＞３．０．ＣＯ；２－Ｌ．［３３］ＦＩＧＯＶＳＫＹＯ，ＳＨＡＰＯＶＡＬＯＶＬ，ＢＵＳＬＯＶＦ．Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔａｎｄｔｈｅｒｍｏｓｔａｂｌｅｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．ＳｕｒｆａｃｅＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＰａｒｔＢ：ＣｏａｔｉｎｇｓＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，２００５，８８（１）：６７－７１．ＤＯＩ：１０．１００７／ＢＦ０２６９９７１０．［３４］ＷＡＮＧＣ，ＷＵＺ，ＴＡＮＧＬ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃｙ⁃ｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓａｎｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｕｎｄｅｒａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅ［Ｊ］．ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇｓ，２０１９，１２７：３５９－３６５．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｐｏｒｇｃｏａｔ．２０１８．１１．０４０．５２林业工程学报第８卷［３５］刘波，周莉，赵彦芝，等．非异氰酸酯聚氨酯⁃环氧树脂涂膜的制备及性能研究［Ｊ］．精细化工，２０１０，２７（７）：６３９－６４１．ＤＯＩ：１０．１３５５０／ｊ．ｊｘｈｇ．２０１０．０７．０１６．ＬＩＵＢ，ＺＨＯＵＬ，ＺＨＡＯＹＺ，ｅｔａｌ．ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｒｅｓｅａｒｃｈｏｆＮＩＰＵ⁃ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｓ［Ｊ］．ＦｉｎｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ，２０１０，２７（７）：６３９－６４１．［３６］ＧＯＭＥＺ⁃ＬＯＰＥＺＡ，ＥＬＩＺＡＬＤＥＦ，ＣＡＬＶＯＩ，ｅｔａｌ．Ｔｒｅｎｄｓｉｎｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＮＩＰＵ）ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ），２０２１，５７（９２）：１２２５４－１２２６５．ＤＯＩ：１０．１０３９／ｄ１ｃｃ０５００９ｅ．［３７］陈云龙．非异氰酸酯聚氨酯泡沫的应用及进展［Ｊ］．科技创新导报，２０１８，１５（２７）：１０８，１１０．ＤＯＩ：１０．１６６６０／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７４－０９８Ｘ．２０１８．２７．１０８．ＣＨＥＮＹＬ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅ⁃ｔｈａｎｅｆｏａｍ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＩｎｎｏｖａｔｉｏｎＨｅｒａｌｄ，２０１８，１５（２７）：１０８，１１０．［３８］ＴＡＭＡＭＩＢ，ＳＯＨＮＳ，ＷＩＬＫＥＳＧＬ．Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｄｉ⁃ｏｘｉｄｅｉｎｔｏｓｏｙｂｅａｎｏｉｌａｎｄｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｔｕｄｉｅｓｏｆｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｎｅｔｗｏｒｋｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌ⁃ｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００４，９２（２）：８８３－８９１．ＤＯＩ：１０．１００２／ａｐｐ．２００４９．［３９］马超，李国荣．以可再生资源为原料的环氧⁃非异氰酸酯聚氨酯杂化涂料的制备［Ｊ］．涂料工业，２０１３，４３（７）：４７－５１．ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－４３１２．２０１３．０７．０１１．ＭＡＣ，ＬＩＧＲ．Ｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｅｐｏｘｙ⁃ＮＩＰＵｈｙｂｒｉｄｃｏａｔｉｎｇｂｙｕｓｉｎｇｒｅｎｅｗａｂｌｅｒｅｓｏｕｒｃｅｓ［Ｊ］．Ｐａｉｎｔ＆ＣｏａｔｉｎｇｓＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０１３，４３（７）：４７－５１．［４０］ＹＡＮＧＸＸ，ＷＡＮＧＳＢ，ＬＩＵＸＸ，ｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｆｒｏｍｅｐｏｘｙｓｏｙｂｅａｎｏｉｌ：ｄｕａｌｄｙｎａｍｉｃｎｅｔｗｏｒｋｓｔｏｒｅａｌｉｚｅｓｅｌｆ⁃ｈｅａｌｉｎｇａｎｄｒｅｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｕｎｄｅｒｍｉｌｄｃｏｎ⁃ｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０２１，２３（１７）：６３４９－６３５５．ＤＯＩ：１０．１０３９／Ｄ１ＧＣ０１９３６Ｈ．［４１］ＨＡＮＩＦＦＡＭＡＣＭ，ＣＨＩＮＧＹＣ，ＣＨＵＡＨＣＨ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅ⁃ｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔｅｆｆｅｃｔｓｏｎｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌｐｈｅｎｏｍ⁃ｅｎａｏｆＪａｔｒｏｐｈａｃｕｒｃａｓｏｉｌｂａｓｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２０１７，９（５）：１６２．ＤＯＩ：１０．３３９０／ｐｏｌｙｍ９０５０１６２．［４２］ＹＵＡＺ，ＳＥＴＩＥＮＲＡ，ＳＡＨＯＵＡＮＩＪＭ，ｅｔａｌ．Ｃａｔａｌｙｚｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＮＩＰＵ）ｃｏａｔｉｎｇｓｆｒｏｍｂｉｏ⁃ｂａｓｅｄｐｏｌｙ（ｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＲｅ⁃ｓｅａｒｃｈ，２０１９，１６（１）：４１－５７．ＤＯＩ：１０．１００７／ｓ１１９９８－０１８－０１３５－７．［４３］ＬＥＥＡ，ＤＥＮＧＹＬ．Ｇｒｅｅｎｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｒｏｍｌｉｇｎｉｎａｎｄｓｏｙｂｅａｎｏｉｌｔｈｒｏｕｇｈｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒ⁃ｎａｌ，２０１５，６３：６７－７３．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｅｕｒｐｏｌｙｍｊ．２０１４．１１．０２３．［４４］ＴＨÉＢＡＵＬＴＭ，ＰＩＺＺＩＡ，ＥＳＳＡＷＹＨＡ，ｅｔａｌ．Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｆｒｅｅｃｏｎｄｅｎｓｅｄｔａｎｎｉｎ⁃ｂａｓｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，２０１５，６７：５１３－５２６．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｅｕｒｐｏｌｙｍｊ．２０１４．１０．０２２．［４５］ＦＩＧＯＶＳＫＹＯＬ．Ｈｙｂｒｉｄｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｎｅｔｗｏｒｋｐｏｌ⁃ｙｍｅｒｓａｎｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｏｒｍｅｄｔｈｅｒｅｆｒｏｍ［Ｐ］．ＵＳ：ＵＳ６１２０９０５，２０００－０９－１９．［４６］ＣＯＲＮＩＬＬＥＡ，ＭＩＣＨＡＵＤＧ，ＳＩＭＯＮＦ，ｅｔａｌ．Ｐｒｏｍｉｓｉｎｇｍｅ⁃ｃｈａｎｉｃａｌａｎｄａｄｈｅｓｉｖｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｉｓｏｃｙａｎａｔｅ⁃ｆｒｅｅｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｘｙｕｒｅｔｈａｎｅ）［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，２０１６，８４：４０４－４２０．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｅｕｒｐｏｌｙｍｊ．２０１６．０９．０４８．［４７］ＸＩＸＤ，ＰＩＺＺＩＡ，ＤＥＬＭＯＴＴＥＬ．Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ⁃ｆｒｅｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃｏａｔｉｎｇｓａｎｄａｄｈｅｓｉｖｅｓｆｒｏｍｍｏｎｏ⁃ａｎｄｄｉ⁃ｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙ⁃ｍｅｒｓ，２０１８，１０（４）：４０２．ＤＯＩ：１０．３３９０／ｐｏｌｙｍ１００４０４０２．［４８］ＸＩＸＤ，ＷＵＺＧ，ＰＩＺＺＩＡ，ｅｔａｌ．Ｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅａｄｈｅｓｉｖｅｆｒｏｍｓｕｃｒｏｓｅｕｓｅｄｆｏｒｐａｒｔｉｃｌｅｂｏａｒｄ［Ｊ］．ＷｏｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１９，５３（２）：３９３－４０５．ＤＯＩ：１０．１００７／ｓ００２２６－０１９－０１０８３－２．［４９］ＣＨＥＮＸＹ，ＰＩＺＺＩＡＰ，ＦＲＥＤＯＮＥ，ｅｔａｌ．Ｌｏｗｃｕｒｉｎｇｔｅｍｐｅｒａ⁃ｔｕｒｅｔａｎｎｉｎ⁃ｂａｓｅｄｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＮＩＰＵ）ｗｏｏｄａｄ⁃ｈｅｓｉｖｅｓ：ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｅｖａｌｕａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｄｈｅｓｉｏｎａｎｄＡｄｈｅｓｉｖｅｓ，２０２１，１１２：１０３００１．ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ｉｊａｄｈａｄｈ．２０２１．１０３００１．［５０］ＳＡＲＡŽＩＮＪ，ＰＩＺＺＩＡ，ＡＭＩＲＯＵＳ，ｅｔａｌ．Ｏｒｇａｎｏｓｏｌｖｌｉｇｎｉｎｆｏｒｎｏｎ⁃ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｂａｓｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ（ＮＩＰＵ）ａｓｗｏｏｄａｄｈｅｓｉｖｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＲｅｎｅｗａｂｌｅＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０２１，９（５）：８８１－９０７．ＤＯＩ：１０．３２６０４／ｊｒｍ．２０２１．０１５０４７．（责任编辑㊀李琦）６２。

茶叶学报６２（３）：１５０～１５５，２０２１犃犮狋犪犜犲犪犛犻狀犻犮犪不同方式饲养的七星瓢虫对茶蚜捕食功能研究刘　超１，２，徐　翔３，肖科军１，伍兴隆１，刘虹伶１，尹　勇３，黄　琼２，蒲德强１（１四川省农业科学院植物保护研究所，四川　成都　６１００６６；　２四川农业大学林学院，四川　温江　６１１１３０；３四川省农业农村厅植保站，四川　成都　６１００１６）摘　要：本研究通过对人工饲料加豆蚜及纯豆蚜饲养的七星瓢虫对茶蚜的捕食能力进行评价，以倒数法拟合Ｈｏｌｌｉｎｇ圆盘方程，明确不同饲养方式七星瓢虫对茶蚜的捕食能力。

研究结果表明，当Ｎ→∞时，每头豆蚜饲养的七星瓢虫成虫的后代１～４龄幼虫以及雄雌成虫在１ｄ内对茶蚜的最大捕食量分别为３０．７６９２、９４．３３９６、３０３．０３０３、５８８．２３５３、２２２．２２２２、５００．００００头。

当Ｎ→∞时，每头混合饲养的七星瓢虫成虫的后代１～４龄幼虫以及雄雌成虫在１ｄ内对茶蚜的最大捕食量分别为２９．６７３６、１１２．３５９６、２７７．７７７８、５５５．５５５６、１２０．４８１９、１８８．６７９３头。

豆蚜饲养七星瓢虫和混合饲养七星瓢虫成虫两种方式饲养的七星瓢虫第１代各龄幼虫对茶蚜的捕食量之间没有显著性差异（犘＞０．０５，ｎ＝６），混合饲养七星瓢虫幼虫羽化的成虫对茶蚜的捕食量极显著低于豆蚜饲养七星瓢虫幼虫羽化的成虫对茶蚜的捕食量（犘＜０．０１，ｎ＝６）。

本研究表明，混合饲养的七星瓢虫对茶蚜具有较强的捕食能力，在七星瓢虫对茶蚜的防治应用中具有广泛前景。

关键词：七星瓢虫；人工饲料；混合饲养；捕食功能。

中图分类号：ＱＳ４７６文献标识码：Ａ文章编号：２０９６－０２２０（２０２１）０３－０１５０－０６犛狋狌犱狔狅狀犘狉犲犱犪狋犻狅狀犉狌狀犮狋犻狅狀狅犳犆狅犮犮犻狀犲犾犾犪狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪犚犪犻狊犲犱犳狉狅犿犇犻犳犳犲狉犲狀狋犠犪狔狊犪犵犪犻狀狊狋犜犲犪犃狆犺犻犱ＬＩＵＣｈａｏ１，２，ＸＵＸｉａｎｇ３，ＸＩＡＯＫｅ ｊｕｎ１，ＷＵＸｉｎｇ ｌｏｎｇ１，ＹＩＮＹｏｎｇ３，ＨＵＡＮＧＱｉｏｎｇ２，ＰＵＤｅ ｑｉａｎｇ１（１犐狀狊狋犻狋狌狋犲狅犳犘犾犪狀狋犘狉狅狋犲犮狋犻狅狀，犛犻犮犺狌犪狀犃犮犪犱犲犿狔狅犳犃犵狉犻犮狌犾狋狌狉犪犾犛犮犻犲狀犮犲狊，犆犺犲狀犵犱狌，犛犻犮犺狌犪狀６１００６６，犆犺犻狀犪；２犆狅犾犾犲犵犲狅犳犉狅狉犲狊狋狉狔，犛犻犮犺狌犪狀犃犵狉犻犮狌犾狋狌狉犪犾犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔，犠犲狀犼犻犪狀犵，犛犻犮犺狌犪狀６１１１３０，犆犺犻狀犪；３犛犻犮犺狌犪狀犘狉狅狏犻狀犮犻犪犾犃犵狉犻犮狌犾狋狌狉犪犾犇犲狆犪狉狋犿犲狀狋，犛犻犮犺狌犪狀犆犺犲狀犵犱狌，犛犻犮犺狌犪狀６１００１６，犆犺犻狀犪）犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，ｔｈｅｐｒｅｄａｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙｏｆ犆狅犮犮犻狀犲犾犾犪狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ｏｎ犜狅狓狅狆狋犲狉犪犪狌狉犪狀狋犻犻Ｂｏｙｅｒｗａｓｅｖａｌｕａｔｅｄｂｙａｒｔｉｆｉｃｉａｌｆｅｅｄａｎｄ犃狆犺犻狊犿犲犱犻犮犪犵犻狀犻狊ａｎｄｐｕｒｅ犃狆犺犻狊犿犲犱犻犮犪犵犻狀犻狊．ＴｈｅＨｏｌｌｉｎｇｄｉｓｃｅｑｕａｔｉｏｎｗａｓｆｉｔｔｅｄｂｙｔｈｅｒｅｃｉｐｒｏｃａｌｍｅｔｈｏｄｔｏｃｌａｒｉｆｙｔｈｅｐｒｅｄａｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙｏｆ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ｏｎ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻ｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｅｅｄｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓ．ＲｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｗｈｅｎＮ→∞，ｔｈｅｍａｘｉｍｕｍｐｒｅｄａｔｉｏｎｏｆｔｈｅ１ｓｔｔｏ４ｔｈｉｎｓｔａｒｌａｒｖａｅａｎｄｔｈｅｍａｌｅａｎｄｆｅｍａｌｅａｄｕｌｔｓｏｆｅａｃｈ犃．犿犲犱犻犮犪犵犻狀犻狊ｒｅａｒｅｄｏｎｔｈｅ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻ｗｅｒｅ３０．７６９２，９４．３３９６，３０３．０３０３，５８８．２３５３，２２２．２２２２，５００．００００ｈｅａｄ．ＷｈｅｎＮ→∞，ｔｈｅｍａｘｉｍｕｍｐｒｅｄａｔｉｏｎｏｆｔｈｅ１ｓｔｔｏ４ｔｈｉｎｓｔａｒｌａｒｖａｅａｎｄｔｈｅｍａｌｅａｎｄｆｅｍａｌｅａｄｕｌｔｓｏｆｅａｃｈｍｉｘｅｄ－ｂｒｅｄ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ａｄｕｌｔｏｎ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻ｉｎ１ｄａｙａｒｅ２９．６７３６，１１２．３５９６，２７７．７７７８，５５５．５５５６，１２０．４８１９，１８８．６７９２，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｗａｓｎｏｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｐｒｅｄａｔｉｏｎｏｆ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻ｂｙｔｈｅｆｉｒｓｔｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｌａｒｖａｅｏｆｅａｃｈｉｎｓｔａｒｏｆ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪（狆＞０．０５，ｎ＝６），ｍｉｘｅｄ．Ｔｈｅｐｒｅｄａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｅｍｅｒｇｅｎｔａｄｕｌｔｓｏｆ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ｌａｒｖａｅｏｎ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻ｗａｓｅｘｔｒｅｍｅｌｙｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｌｏｗｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆｔｈｅｅｍｅｒｇｅｎｃｅａｄｕｌｔｓｏｆ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ｌａｒｖａｅｏｎｔｈｅ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻（狆＜０．０１，ｎ＝６）．Ｔｈｉｓｓｔｕｄｙｓｈｏｗｓｔｈａｔｍｉｘｅｄ－ｂｒｅｄ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ｈａｓａｓｔｒｏｎｇｐｒｅｄａｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙｏｎ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻，ａｎｄｉｔｈａｓｂｒｏａｄｐｒｏｓｐｅｃｔｓｉｎｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆ犆．狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪ｔｏｔｈｅｃｏｎｔｒｏｌｏｆ犜．犪狌狉犪狀狋犻犻．犓犲狔狑狅狉犱狊：犆狅犮犮犻狀犲犾犾犪狊犲狆狋犲犿狆狌狀犮狋犪狋犪；ａｒｔｉｆｉｃｉａｌｆｅｅｄ；ｃｏｍｂｉｎｅｄｆｅｅｄｉｎｇ；ｐｒｅｄａｔｉｏｎｆｕｎｃｔｉｏｎ收稿日期：２０２１－０８－０２初稿；２０２１－０８－３１修改稿基金项目：四川省农业科学院前沿学科项目（２０１９ＱＹＸＫ０３２）；国家重点研发计划项目（２０１６ＹＦＤ０２００９００）；四川省现代农业产业技术体系（ｓｃｃｘｔｄ－２０２０－１０）。

第44卷第1期西南大学学报(社会科学版)2018年1月V o l.44 N o.1J o u r n a l o f S o u t h w e s tU n i v e r s i t y(S o c i a l S c i e n c e sE d i t i o n)J a n.,2018D O I:10.13718/j.c n k i.x d s k.2018.01.013[中国侠文化]主持人:韩云波主持人语:武侠小说是中国文学的一个特殊的突出现象,从其文类特性来说属于通俗小说或类型小说,从其社会文化影响和学术研究现状来说则远远超越了其通俗文类的界域㊂迄今为止,关于武侠及武侠小说研究的成果,已可谓汗牛充栋㊂据我们在2017年11月26日进行的检索,读秀 全部字段 图书检索找到相关中文图书 武侠 8166种㊁ 武侠小说 4917种,中国知网 主题 检索找到 武侠 7593条㊁ 武侠小说 3572条㊂虽然成果数量不可谓不多,但在拥有高影响力成果方面却并不突出㊂探究其中存在的问题,在于成熟的武侠小说研究模型或研究方法论方面的探讨还不够深入㊂本栏目在2014年第6期发表了宋文婕等的‘武侠小说研究的理论模型 以还珠楼主研究为例“,本期再次推出关于武侠小说研究模型的论文㊂韩云波的论文‘武侠类型知识体系与武侠小说研究模型 以还珠楼主武侠小说为核心“,仍以还珠楼主武侠小说为例,文章提出了 类型知识体系 概念,在武侠小说研究中即为 武侠知识体系 ,包括 武侠意识形态 武侠形式建构 武侠专门知识 三个子系统,将这一理论模型应用于还珠楼主武侠小说研究,可以较好地阐释还珠楼主小说的文化内涵与艺术魅力㊂中国侠文化的魅力还在于,它不仅仅是大众文化,同时也深刻地影响着精英文化,蒋勇的‘文人之侠的崛起对中晚明文学的影响“,以丰富的史料雄辩地证明了中国侠文化对文人阶层的深刻影响,推进了明代文学思想的演进㊂总之,中国侠文化及武侠小说蔚为大观,其丰富性与超越性使之具备了融通大众与精英的渠道,使之能够真正做到雅俗共赏,具有深刻的内涵与广泛的魅力㊂武侠类型知识体系与武侠小说研究模型以还珠楼主武侠小说为核心韩云波(西南大学期刊社㊁文学院中国侠文化研究中心,重庆市400715)摘要:目前的武侠小说研究,存在着类型学上的困境㊂由武侠意识形态㊁武侠形式建构㊁武侠专门知识三个子系统所构成的 武侠知识体系 ,作为一种研究模型,在还珠楼主小说中得到了突出的展现㊂1932年在天津开始武侠小说创作的还珠楼主,迅速超越了1920年代南向北赵的创作模式,初步建立起一套完整的武侠小说类型知识体系,他以 第二世界 为核心从本体论㊁认识论㊁道德论㊁实践论诸方面建立起了武侠意识形态子系统,以奇观叙事为核心的成长体验㊁正义迷局㊁奇观异境形成了人物中心㊁事件中心㊁场景中心的武侠形式建构子系统,以武功法宝和江湖世界建构了武侠专门知识子系统㊂还珠楼主长达20年的武侠小说创作,使他成为中国现代武侠小说史上最重要的作家之一,为武侠小说类型知识体系的生成做出了卓越的贡献㊂关键词:类型小说;小说类型学;还珠楼主;武侠知识体系;武侠意识形态;武侠形式建构;武侠专门知识中图分类号:I207.424;I0-03文献标识码:A 文章编号:1673-9841(2018)01-0115-12收稿日期:2017-07-17作者简介:韩云波,西南大学期刊社,编审;西南大学文学院,教授㊂基金项目:国家社会科学基金项目 中国现代武侠文学发生期研究(1900-1949) (11B Z W100),项目负责人:韩云波;西南大学人文社会科学研究重大项目培育经费资助项目 多卷本‘中国武侠小说史“(14X D S K Z005),项目负责人:韩云波㊂一㊁引言:作为研究方法的武侠类型知识体系关于中国武侠小说的研究,最早可追溯到1948年徐国桢连载于‘宇宙“复刊号第3期至第5期的‘还珠楼主及其作品的研究“,次年经修订更名为‘还珠楼主论“并由正气书局出版发行㊂武侠小说研究的开局可谓格局宏大,本有繁荣昌盛的应然发展走向㊂不过,‘还珠楼主论“却成了数十年来的孤峰独峙,直到1980年代以来才重现较大规模的武侠研究场景,这中间固然有时代变迁的因素,然而也不得不说,武侠小说研究模式未能成型乃至成熟,以及研究方法的探讨未能得到有效深入,乃是其中至为重要的原因㊂在中国知网以 武侠 并含 方法 进行篇名检索,结果为0;以 武侠 并含 模型 进行篇名检索,结果仅有1条㊂宋文婕等将 研究其学术逻辑,总结其学术构成,探讨其学术亮点 作为三个考察维度进行梳理之后指出: 长期以来,人们或者以新文学的理路来看待通俗文学,因而将其贬得一钱不值;或者以传统文史的眼光来看待通俗文学,又过多地强调了其知识传承的价值㊂这两种倾向的存在,其核心问题在于没有准确定位作品的知识体系与文化逻辑,因而造成了研究方法的错位㊂ [1]武侠小说是类型文学,类型学意识对于武侠小说的研究至关重要㊂1992年,陈平原出版‘千古文人侠客梦 武侠小说类型研究“一书,将 武侠小说的基本叙事语法 提炼为 四个陈述句 ,以此构建武侠小说的类型结构,他说: 强调这四个陈述句在武侠小说中各有其特殊功能: 仗剑行侠 指向侠客的行侠手段, 快意恩仇 指向侠客的行侠主题, 笑傲江湖 指向侠客的行侠背景, 浪迹天涯 指向侠客的行侠过程㊂ [2]这 四个陈述句 构建了大侠故事的经典架构,一度得到学术界激赏,然而也不免由于对人物和故事的固化而使武侠小说叙事语法单一化,在一般读者看来,很容易将这种类型式的固化模型理解为武侠小说的唯一模式,因而不免抹杀中国侠文化宏大系统的丰富性㊂正是由于这种类型固化的理路,在具体的武侠小说研究行为中,人们很少将 武侠小说的基本叙事语法 作为武侠小说研究的基本框架模型㊂这就不免提出了如下问题:武侠小说研究中的类型学方法是什么应该在哪一个层面来展开?葛红兵等学者致力于建立 小说类型学 ,以此探寻建立研究模型的可能性,这种努力相对于 武侠小说的基本叙事语法 来说,是基于具体研究活动的应用性提升㊂葛红兵等撰文指出: 英加登把文学文本分为五个层面:声音层,意义单元的组合层,小说家的 世界 层,观点层以及形而上学层㊂文本从表层到深层依次可以分为表意系统,符号系统,意义系统㊂ 其结论是: 文学文本基本上包含了这样几个形式层:句法语义层,叙事语法层,深层结构层㊂而相应的内容层可以划分为:话语层,故事层,意蕴层㊂从分析文学文本的结构层次入手,以形态描述与结构分析为主要路径,可以探寻类型学体系的建构㊂ [3]上文对英加登的引述,其文后参考文献的来源是新浪博客与百度百科,这就导致文章的结论与英加登的原文存在一定差距㊂英加登的理论对于小说类型学方法具有极大的启示意义,他将 文学的艺术作品的基本结构 归纳为四个层次: 它包括(a)语词声音和语音构成以及一个更高级现象的层次;(b)意群层次:句子意义和全部句群意义的层次;(c)图式化外观层次,作品描绘的各种对象通过这些外观呈现出来;(d)在句子投射的意向事态中描绘的客体层次㊂ [4]10出于简洁起见,本文将英加登的四个层次分别简称为语音层㊁意群层㊁图式层㊁意向层㊂进一步对四个层次进行区分,语音层为不同文学类型所共有,后三个层面则在不同文学类型中显示出不同的特质㊂结合 武侠小说的基本叙事语法 和 文学的艺术作品的基本结构 ,由此尝试构建类型文学的基本结构㊂语音层在语言文字层面更多地表现为作家的个人风格,并不属于类型文学的特性㊂意群层近似于平常所说的 桥段 或普罗普的 功能 ,是具有类型学意义的情节链条,表现为类型文学具有 特殊性质 的类型话语或类型知识㊂图式层表现为拥有类型特殊意涵的文化世界,体现了雷蒙德㊃威廉斯所说的 感觉结构 ,即他从通俗小说中所发现的 旧的感觉方式的许多痕迹,以及对被认可的社会性格的某些标准化感觉的忠实复制 [5],在类型文学中被表征为特殊时代的特殊生活世界㊂意向层具有某种抽象性质,基于 文学作品是一个纯粹意向性构成,它存在的根源是作家意识的创造活动 [4]12这样的形而上论断,可以由此得出结论: 由于它的语言具有双重层次,它既是主体间际可接近的又是可以复制的,所以作品成为主体间际的意向客体,同一个读者社会相联系㊂这样它就不是一种心理现象,而是超越了所有的意识经验,既包括作家的也包括读者的㊂ [4]12英加登的文学层次论表达的是 关于文学的艺术作品基本结构的一般观点 [4]10的普遍性存在,而类型作品基本结构却是在普遍性基础之上的特殊性存在,因而在术语㊁结构㊁内涵等方面都必然有所不同,才能完整显现类型作品的特殊机理㊂本文将类型文学从形式到内容的完整体系命名为 类型知识体系 ㊂在 类型知识体系 大系统之中,包含三个子系统:第一个子系统由英加登的意群层得到启发,处理的是桥段与功能,包含了人物类型㊁情节结构㊁环境设定,但未突显作品的观念体系,实际上是作品的形式要素,本文将其命名为 类型形式建构 ㊂第二个子系统由英加登的图式层得到启发,处理的是类型描写对象的特殊性,从某种意义上说,类型不同于一般主流作品之处,在类型作品中,人物活动的场景㊁人物行动的方式㊁人物体现的素养㊁人物使用的工具㊁人物之间的结构等,都具有某种专业性,体现的是特殊领域中的特殊存在并由此形成类型的独特 图式化外观层次 ,本文将其命名为 类型专门知识 ㊂第三个子系统由英加登的意向层得到启发,是抽象于类型作品具体外观之上的对世界的总体认识,涉及政治㊁历史㊁人性等各种问题,成为一种意识形态结构, 意识形态是有组织的信念系统,是个体基于某种文化信念而对社会应然状态的期许 ,因而成为一种 进行社会整合的心理依据 [6],在由作者与读者交互形成的 意识经验 中,在寻求情绪宣泄㊁寻找人生意味㊁寻绎社会出路等方面,突显出类型作品关于 观念与原则 的蓝图性,具有意识形态意蕴,因而本文将其命名为 类型意识形态 ㊂在类型知识体系的三个子系统中,类型形式建构决定着类型故事的情节结构样态并以此区别于其他类型的特殊类型情节驱动方式,类型专门知识决定了类型描写的具体专业领域并以此区别于其他类型的特殊类型领域审美体验,类型意识形态决定了类型观念的核心价值追求并以此区别于其他类型的特殊类型人类精神交往㊂在类型文学与文学类型学研究中,类型研究范式的建立甚为艰难㊂一些研究成果虽然 试图建立面向中国现代小说事实的类型理论,从中国哲学的有限与无限㊁常与变等范畴中寻找方法论基础,分析了中国小说史上五种小说类型,但其理论和现代小说实际情况出入较大 [7],这说明小说类型研究要取得理论突破甚为艰难㊂本文提出由 类型形式建构 类型专门知识 类型意识形态 三个子系统构成的 类型知识体系 ,至今尚未见到有文献将其作为研究方法或模型应用于类型文学研究成果之中㊂笔者将类型知识体系原理应用于武侠小说研究之中,经历了一个渐进的过程㊂首先是对 武侠意识形态 的运用㊂2014年笔者开始使用 武侠意识形态 一词,但未进行定义[8]㊂2016年,笔者专节论述了 还珠楼主武侠序跋中的武侠意识形态 ,以五点理由论述了 对 武侠意识形态 的定义成为可能 ,认为 武侠小说中表现出来的这种不同于其他类型小说文类的意识形态和意识形式,我们将其命名为 武侠意识形态 , 从还珠楼主武侠小说序跋中,可以较明显地看到他建构武侠意识形态的说明㊂还珠楼主小说序跋中的武侠意识形态主要表现为三个方面:三教文化㊁侠性伦理㊁社会理想 [9]㊂ 武侠意识形态 作为一种研究模型,应用于中国现代武侠小说史的思想线索,在 前金庸 时代体现为 国家民族之社会责任的初步确立 ,在金庸小说中体现为 国家/人民主流意识形态的确立 [10],而在 苏美冷战结束之后,中国所倡导的 和平与发展 观念在世界格局中发挥着越来越大的影响,武侠意识形态的时代特征从忧国忧民转变为个性张扬 [11]㊂其次是对 武侠形式建构 的探索㊂笔者曾提出 前金庸 曾经努力探求而未能铸成伟业的武侠小说现代性转换,按照武侠小说作为一种现代性产物的应然文类结构,也就是武侠小说独有的知识体系 ,可以 将其归纳为武侠意识形态和武侠形式建构两个方面 ,金庸小说 在武侠形式建构上通过对结构㊁人物㊁环境三要素的整体圆融形成了多重互涉的宏大叙事体制,最终实现了武侠小说的经典化,将武侠小说由 流行经典 提高到 历史经典 的高度,使武侠小说成为20世纪中国文学中最具魅力的文学类型之一 [10]㊂武侠意识形态 构成了武侠小说类型学的意向事态,使之具有艺术作品的深刻内涵; 武侠形式建构 构成了武侠小说不同层次的意群建构,带来了武侠小说独特的审美体验; 武侠专门知识 构成了武侠小说的独特生活世界,形塑出武侠世界特殊领域中的特殊存在㊂三者共同构成的 武侠知识体系 ,就是武侠小说独特的艺术世界,可以由此揭开武侠小说艺术魅力的奥秘㊂本文将 知人论世 的传统批评方法与 武侠知识体系 的理论构架结合起来,以还珠楼主武侠小说为例,先 论世 而知武侠小说作家其人其文所存在的文学生态背景,进而从 武侠知识体系 的三个维度分别进行论述,以期为武侠小说类型研究提供一个具体的应用实例㊂二㊁论世:1932年中国武侠文学生态的转折性意义1923年,平江不肖生同时连载‘江湖奇侠传“和‘近代侠义英雄传“, 在追求趣味与追求品位之间 , 分别追求的是即时观赏性和历时反思性 , 试图走出两条不同的道路 [12]㊂吊诡的是,尽管取得了良好的市场成功,作者却不惜充当 坑神 ,在1926年初主动中断了两书的写作[13]㊂这说明平江不肖生的武侠努力均告失败,至少是他自己对于武侠类型不再拥有信心㊂其后,‘江湖奇侠传“自1927年连载本第87回(今传岳麓本第107回)起由走肖生赵苕狂续作,已极大改变原有套路,水准大降;‘近代侠义英雄传“到1931年才续写完第66至84回㊂至迟到1931年,平江不肖生武侠创作基本结束,也终结了中国武侠小说的第一个高潮㊂接下来的1932年,因此而有了特别的意义,是除旧布新的一个关节点㊂就除旧的方面说,是 南向北赵 武侠时代的终结㊂从1923年到1931年,中国现代武侠小说已初步形成三种基本风格:一是由平江不肖生‘江湖奇侠传“形成的包含有乡土民俗色彩的 江湖奇侠 风格;二是由平江不肖生‘近代侠义英雄传“形成的浸润着民族主义情绪的大侠风格,实已开金庸小说 侠之大者 之先河;三是由赵焕亭‘奇侠精忠传“对晚清小说的继承而形成的古典历史义侠风格㊂平江不肖生在1926年创作中辍,赵焕亭于1927年结束‘奇侠精忠传“㊂此时,大革命的风暴已经开始改变中国社会的文化生态, 南向北赵 开启武侠大幕之时的雄心,早已在军阀割据的社会现实面前失去激情㊂1927年,革命军北伐,南方的平江不肖生投笔从戎,北方的赵焕亭不再把期望寄托在清官与义侠身上,他们的武侠已经成为旧时代的东西,并为他们自己所抛弃㊂北伐并未取得预期成就,北伐是令人失望的㊂1928年, 火烧片 兴起并迅速发展成为燎原之势,实为对此前武侠时代 新瓶装旧酒 式的怀旧式爆发,其本身毫无原创之意,带来的不过是沉痛之中沉醉式的麻木㊂1929年,顾明道开始连载‘荒江女侠“,武侠之路并未向前得到延伸,他的段子又回到了文康儿女英雄的老路,仍然是麻木中的怀旧㊂1931年,茅盾等新文学家纷纷起来批评武侠小说,指责其为 封建的小市民文艺 ,以一种矫枉过正的方式,对市民在武侠中的麻木状态给予了一个严厉的警告㊂1932年6月29日,国民政府教育部㊁内政部联合发文,称‘江湖奇侠传“ 内容荒诞不经,有违党义 , 不准登记在案,自应一体查禁,以免流毒社会 ,电影‘火烧红莲寺“据此改编, 传播之广,为害之烈,甚于该籍 ,故决定: 禁止该片全部映演㊂并于今后,凡未经依照出版法在本内政部登记许可出版之小说,或其他书籍一概不准据以取材㊁摄制电影㊂ [14]由于知识界和政治界两方面对武侠小说的立场鲜明的批判态度,1932年的武侠生态实已面临一个断崖式的抉择㊂1929年蒋桂战争之后,平江不肖生辞去军职,选择在次年回到上海,并在1931年完成了‘近代侠义英雄传“最后部分的第66至84回(岳麓本第61至74回),在最后的这五分之一篇幅里,作者完成了最终的结局,可从对内对外两条线索来看:对内是痛恨东海赵等国人内斗的劣根性,遗憾传统文化精华神针秦氏的无能为力;对外,是虽然看穿西洋人欺软怕硬的纸老虎本质,然而却又不幸落进了东洋人的陷阱,最终导致霍元甲英年早逝㊂在小说中,虽然霍元甲之死重于泰山,民族气节长存,侠义精神永在,却有一股浓浓的遗恨与悲怆气息久久挥之不去㊂此后, 南向北赵 在武侠文坛基本销声匿迹,这既是因为他们自己因时代变迁而对武侠失望,也是因为他们的创作路线不再适应新时代的要求㊂1932年的武侠生态,受到武侠审美内部发展以及时代政治文化形势的双重挤压,由 启蒙现代性的隳败 与 审美现代性的归流 已呈现出一种深刻的悖论[15],这里所导致的两方面结果必然是:第一, 南向北赵 的奇侠民俗审美,总体上还属于古典的乡土中国时代,已经不适合1930年代 上海摩登 新都市文化兴起之后的审美需求;第二,就‘江湖奇侠传“的 火烧红莲寺 和 张汶祥刺马 两大核心情节而言,在社会上产生了广泛影响,但显然并不适合1930年代国民政府的主流意识形态,因此被判定为 有违党义 而一体禁止㊂1932年的武侠生态必须重新进行反思,在作为批评者的新文学家和作为创作者的武侠小说家两个不同方面,有着不同的理路㊂就新文学家来说,有论者指出: 通过透视侠义精神在新文学作家人格心理中的积淀㊁承传及演进轨迹,可以对现代中国的社会文化心理㊁知识分子的精神特征及其由个人主义的启蒙精英话语逐步纳入政治权力的意识形态话语体系的矛盾纠葛进行细致精微的体察,以进一步加深对中国现代思想文化变迁的认识和理解㊂ [16]在新文学家看来,武侠已经失控,应将其纳入革命化和大众化的主流意识形态㊂有论者指出当时所面临的选择是: 1930年代的中国武侠小说,是 反掉 封建思想而成为普罗大众文艺的生力军,还是 反掉 国家-民族 观念而更加虚幻化㊁奇侠化㊁浪漫化地追求自足审美呢?文学政治化,还是大众化,抑或两者的和合? [17]武侠小说有其自身的类型特色,武侠作者以及武侠读者都是新文学家所不能掌控的,1932年断绝的仅仅是此前的武侠传统,却不能预言此后的武侠走向㊂武侠自身需要突围,1932年是一个标志,旧的武侠传统在新文学和主流政治的双重挤压下遽然断裂,新的武侠传统需要建立,适逢此时,还珠楼主的出现,他小心翼翼地从1920年代武侠中寻找类型元素,继而摆落前一时代的痕迹,最终形成具有现代意义的新武侠元素,创造了一个新的武侠时代,也奠定了现代武侠小说类型的基本模式,并以其卷帙浩繁㊁体系宏富的武侠大厦,成为能够完整体现 武侠知识体系 的一个良好范本㊂三㊁武侠意识形态: 第二世界 的建构意识形态作为一个运用十分广泛的术语,可以理解为对某一方面事物的系统理解与认知,是某一方面观念㊁观点㊁概念㊁思想㊁价值观等要素的总和㊂狭义地说, 所谓意识形态是指具有明显价值取向的理论形态的思想观念体系以及基于此体系的话语实践,是人们的社会经济地位㊁物质利益的观念表现,或者说是观念形态的社会存在 [18];广义地说, 意识形态 一词可以加上不同前缀而表达不同领域的意义㊂在武侠领域,1923年开创的 南向北赵 大局,仅仅数年之间即告偃旗息鼓,武侠狂热迅速转入具有 上海摩登 时尚意味的电影领域,而武侠电影的失控蔓延到1932年被明令禁止,其中的核心因素即在于武侠小说及电影并未找到适合自身的 武侠意识形态 话语方式来建构自己的世界体系,也就是说, 南向北赵 并未使武侠小说成为一个相对完整的意识形态体系,并未掌握相应的意识形态话语权并使之成为相对完整的自足性武侠类型构建㊂武侠小说史上的一个普遍现象,是作家开始创作时并无对武侠本身的类型责任感,往往出于偶然契机或经济目的,因而创作之初多从模仿开始㊂到作家取得市场成功之后,才出现明显的意识形态立场,转而创建自己独特的武侠世界㊂上述情形,还珠楼主如此,金庸㊁古龙皆然㊂还珠楼主开始武侠创作之时,已有 南向北赵 步武于前,模仿二人便是十分自然之事㊂当时的评论也曾对三人进行比较,还珠楼主从1932年7月1日起开始连载‘蜀山剑侠传“,1933年4月开始出版单行本,5月即有人撰文给予简评,结论是不肖生和赵焕亭都不如还珠楼主[19]㊂从1934年11月的第7集开始,还珠楼主开始展现出自家面目,而在此之前,则可分为模仿与半模仿两个阶段㊂模仿阶段为1933年第1集至第3集的大破慈云寺情节组团,明显模仿不肖生的火烧红莲寺情节㊂半模仿阶段包括。