水性聚氨酯涂料的改性
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丙烯酸酯改性水性聚氨酯的研究进展丙烯酸酯改性水性聚氨酯(Waterborne Polyurethane Modified with Acrylic Acid Ester)在近几年中引起了广泛的关注。
它具有优异的性能和广泛的应用领域,是一种有潜力的高性能材料。
本文将对丙烯酸酯改性水性聚氨酯的研究进展进行综述,从合成方法、性能调控以及应用领域三个方面进行阐述。
一、合成方法丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成方法主要有两种:乳化聚合法和分散聚合法。
乳化聚合法是通过将水溶性聚氨酯与丙烯酸酯在乳化剂存在下进行共聚反应得到。
此方法具有简单、操作方便、反应温度低等优点,合成的产品分散性好、性能稳定。
而分散聚合法则是通过将聚氨酯与丙烯酸酯分散在共溶剂中共同聚合得到。
此方法可控性好,可以通过改变反应条件来调控产品性能。
二、性能调控丙烯酸酯改性水性聚氨酯的性能可以通过改变聚氨酯段的结构以及调整丙烯酸酯的添加量来进行调控。
聚氨酯段的结构对材料的力学性能、热稳定性和抗水性能有着重要影响。
起硬段物中低分子量杂链段的引入可以改善力学性能,增强材料的耐磨性和拉伸强度。
而丙烯酸酯的添加可以改善水性聚氨酯的柔软性、耐磨性和耐化学性能。
此外,可以通过调整反应条件和配比来控制水性聚氨酯的粒径大小,进而调控粒子分散性和粘度。
三、应用领域丙烯酸酯改性水性聚氨酯在涂料、胶黏剂和封堵剂等领域具有重要的应用价值。
在涂料领域,丙烯酸酯改性水性聚氨酯可以用于喷涂涂料、木器涂料和工业涂料等。
它具有优异的附着力、硬度和耐候性,且不含有机溶剂,对环境友好。
在胶黏剂领域,丙烯酸酯改性水性聚氨酯可用于水性胶黏剂、纸张粘合剂和电子封装材料等。
它具有良好的粘接性能、拉伸强度和抗黏性,可满足不同应用场景的需求。
在封堵剂领域,丙烯酸酯改性水性聚氨酯可用于混凝土修补、管道封堵和地下工程封堵等。
它具有优异的粘接性能、流变性能和耐水性能,可在复杂的工程环境下有效封堵。
综上所述,丙烯酸酯改性水性聚氨酯在合成方法、性能调控和应用领域等方面取得了一定的研究进展。
《二氧化硅气凝胶改性水性聚氨酯涂料的制备与性能研究》篇一一、引言随着环保意识的日益增强,水性涂料因其低污染、低能耗等优点逐渐成为涂料领域的研究热点。
而二氧化硅气凝胶因其具有独特的纳米结构和优良的物理化学性质,也被广泛应用于各种高性能复合材料的制备中。
因此,本文提出了一种将二氧化硅气凝胶引入水性聚氨酯涂料中的改性方法,以提高其性能并拓宽其应用领域。
二、实验部分(一)实验材料与设备实验材料包括水性聚氨酯树脂、二氧化硅气凝胶、助剂等;实验设备包括搅拌器、喷枪、烘箱等。
(二)制备方法1. 制备二氧化硅气凝胶:采用溶胶-凝胶法合成二氧化硅气凝胶,并进行干燥处理。
2. 改性水性聚氨酯涂料:将制备好的二氧化硅气凝胶与水性聚氨酯树脂、助剂等按照一定比例混合,搅拌均匀后得到改性水性聚氨酯涂料。
(三)性能测试与表征采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱(IR)等手段对二氧化硅气凝胶及改性水性聚氨酯涂料的微观结构和化学组成进行表征;通过涂层附着力测试、硬度测试、耐候性测试等手段评价涂料的性能。
三、结果与讨论(一)微观结构与化学组成通过SEM和TEM观察发现,二氧化硅气凝胶具有独特的纳米多孔结构,且在水性聚氨酯涂料中分散均匀。
IR分析表明,二氧化硅气凝胶与水性聚氨酯树脂之间形成了良好的化学键合。
(二)涂层性能1. 附着力:改性后的水性聚氨酯涂料具有优异的附着力,能够很好地附着在各种基材上,如金属、木材等。
2. 硬度:改性后的涂料硬度得到显著提高,具有较好的耐磨性能。
3. 耐候性:二氧化硅气凝胶的引入提高了涂料的耐候性能,使其在紫外线、湿热等恶劣环境下具有较好的稳定性。
4. 其他性能:改性后的涂料还具有较好的耐化学腐蚀性能、抗划痕性能等。
(三)性能改善机制分析二氧化硅气凝胶的引入使得水性聚氨酯涂料的性能得到显著改善。
这主要是由于二氧化硅气凝胶的纳米多孔结构提供了良好的物理屏障,提高了涂层的硬度和耐磨性能;同时,二氧化硅气凝胶与水性聚氨酯树脂之间的化学键合增强了二者之间的相互作用,提高了涂层的附着力和耐候性能。
水性聚氨酯胶黏剂的改性方法分析摘要:水性聚氨酯胶黏剂具有优良的化学黏结力,简便的粘结工艺,稳定性好,抗低温等优点,但是它自身具有一定的缺点。
水性聚氨酯胶黏剂初黏力较低、耐水性相对较差、硬度低等缺点。
为解决这些问题,我国的科研机构及科研人员不断加强对水性聚氨酯胶黏剂改性方法的研究,并取得了一定的成就。
本文主要介绍了一些水性聚氨酯胶黏剂的改性方法,并对其优缺点进行对比,以找出各种改性方法的适用领域,研究其发展趋势。
关键词:水性聚氨酯胶黏剂改性方法水性聚氨酯是一种把水当作分散介质的聚氨酯体系。
水性聚氨酯胶黏剂的溶剂为水,具有无污染,无毒性,良好的相容性,优良的机械性能,容易改性等优点,因而被当作环保型涂料和胶黏剂而得到广泛的应用。
尽管水性聚氨酯胶黏剂有很多的优点,但是仍然无法避免出现不足之处。
水性聚氨酯胶黏剂的成膜速度相对较慢,初黏力较低等缺点,另外水性聚氨酯胶黏剂还存在着较差的耐水性和耐溶剂性,硬度较低,手感不佳等缺点。
因此,多年来我国的研究机构和研究人员都对水性聚氨酯胶黏剂的改性进行深入研究,旨在提高水性聚氨酯的性能,改进不足,扩大应用领域。
目前,国内外的水性聚氨酯胶黏剂改进方法主要有环氧树脂改性、有机硅改性、丙烯酸改性、纳米材料改性等。
一、国内外水性聚氨酯胶黏剂的研究现状及存在的问题水性聚氨酯胶黏剂虽然无毒环保,但是其在具体的使用当中仍然存在着许多的问题,有待进一步的改进。
1.1固含量相对较低当前我国的水性聚氨酯胶黏剂中固含量比较低,大多数仅仅占30%左右,致使水性聚氨酯胶黏剂的干燥速度降低,同时运输费用增高。
提高其固含量,有利于提高它的干燥速度,但是这通常又会引起黏度过大,乳液分散相对困难,降低稳定性等问题。
如何解决这些问题,是研究者们的一个重要课题。
1.2 固化速度相对较慢因水性聚氨酯胶黏剂的分散介质是水,而水的挥发速度和干燥速度比较慢,这导致水性聚氨酯胶黏剂的固化速度变慢,增加了能量的消耗,同时生产效率也有了很大的降低。
水性聚氨酯及其改性方法水性聚氨酯(Waterborne Polyurethane,WPU)是一种以水为分散介质的聚氨酯树脂。
相比于传统的有机溶剂型聚氨酯树脂,水性聚氨酯具有环保、无毒、低挥发性、易操作以及涂膜性能优良等特点。
因此,在目前的涂料、胶黏剂、纺织品等领域得到了广泛的应用。
水性聚氨酯的制备方法主要有两种:溶剂法和水分散法。
溶剂法是先将聚合物和有机溶剂混合,然后加入异氰酸酯单体进行反应,最后除去有机溶剂得到产品。
溶剂法制备的水性聚氨酯具有分散性好、颗粒细、粘度低等特点。
而水分散法是利用乳化剂或分散剂使聚合过程发生在水中,再通过蒸发水分形成聚氨酯分散体,最后通过过滤去除杂质得到产品。
水分散法制备的水性聚氨酯无需有机溶剂,更加环保。
1.交联改性:通过引入交联剂,如多异氰酸酯、多醇等,使聚氨酯形成三维网络结构,增强其耐磨性、耐化学品性、耐温性等性能。
2.聚合物分散法:将其他合成树脂或聚合物分散到水性聚氨酯中,形成复合体系,提高涂膜的性能,如增强耐候性、耐刮擦性、硬度等。
3.功能性改性:在水性聚氨酯体系中引入改性剂,如改善流平性和润湿性的表面活性剂、增强抗静电的导电剂等,以增强涂膜的特殊性能。
4.纳米增强:通过引入纳米颗粒,如氧化锌、氧化硅等,以增加涂层的硬度和耐用性。
5.共聚改性:将其他具有特殊功能的单体引入水的聚氨酯反应体系中,并进行聚合,以获得具有特殊性能的共聚物。
综上所述,水性聚氨酯作为一种环保、优良性能的树脂,广泛应用于各个领域。
通过不同的改性方法,可以进一步提高水性聚氨酯的性能,满足不同应用领域的需求。
随着技术的进步,水性聚氨酯的制备方法和改性方法也将不断创新和发展。
水性聚氨酯的制备及改性方法1.原料准备:制备水性聚氨酯的主要原料包括聚醚、聚酯、异氰酸酯、链延长剂、分散剂和稳定剂等。
聚醚和聚酯可以通过聚合反应得到,异氰酸酯则可以通过对二异氰酸酯与胺类化合物的反应制备得到。
2.排列反应:将原料按照一定的配方比例加入反应釜中,首先进行排列反应。
排列反应是将异氰酸酯与聚醚或聚酯进行反应,生成预聚体。
在反应过程中,需要添加催化剂来促进反应的进行。
3.中和反应:排列反应后,需要进行中和反应。
在中和反应中,将异氰酸酯和胺类化合物进行反应,生成水性聚氨酯。
中和反应是将异氰酸酯中的异氰基与胺类化合物中的氨基进行化学反应,生成封链所需的尿素键。
中和反应需要在适当的温度下进行,并添加催化剂来加速反应的进行。
4.分散:在中和反应完成后,需要将生成的聚氨酯溶液分散到水中。
可以通过机械剪切、超声波分散等方法将聚氨酯溶液细分散于水中,形成稳定的水性聚氨酯分散体系。
在分散过程中,可以添加适量的分散剂和稳定剂,以提高分散体系的稳定性。
5.改性:(1)添加改性剂:可以向水性聚氨酯中添加改性剂,如增塑剂、助剂等,以调节聚合物的性能。
(2)添加交联剂:可以向水性聚氨酯中添加交联剂,如异氰酸酯交联剂、聚醚二异氰酸酯交联剂等,以提高聚合物的耐磨性和耐化学性。
(3)添加填充剂:可以向水性聚氨酯中添加填充剂,如无机填料、有机填料等,以改善聚合物的机械性能和耐热性能。
(4)进行交联反应:可以通过热固化或紫外固化等方法对水性聚氨酯进行交联反应,以提高聚合物的耐磨性和耐化学性。
6.应用:改性后的水性聚氨酯可用于涂料、胶黏剂、纺织品、皮革等领域。
在涂料领域,水性聚氨酯因其环保性能和优良的耐化学性能,逐渐取代传统的有机溶剂型聚氨酯涂料。
在胶黏剂领域,水性聚氨酯因其良好的粘接性能和耐候性,被广泛应用于胶水、胶带等产品中。
总之,水性聚氨酯的制备和改性方法主要包括原料准备、排列反应、中和反应、分散和改性等步骤。
通过选择合适的原料和改性方法,可以获得具有良好性能的水性聚氨酯产品,满足不同领域的应用需求。
水性聚氨酯的合成与改性研究1. 本文概述本文聚焦于水性聚氨酯(Waterborne Polyurethane, WPU)这一极具潜力的环保型高分子材料,对其合成方法与改性技术进行系统梳理与深入探讨。
水性聚氨酯以其优异的综合性能、良好的生物降解性和显著的环境友好性,在涂料、胶黏剂、纺织品整理、皮革涂饰、包装材料等诸多领域展现出广泛的应用前景。
随着社会对可持续发展要求的不断提升,以及相关法规对有害溶剂排放限制的日趋严格,水性聚氨酯的研究与开发已经成为高分子科学与工业界的重要课题。
本研究首先回顾了水性聚氨酯的合成原理,详述了其通过多元醇、异氰酸酯、扩链剂等基本原料的选择与配比,以及采用乳化、微乳液聚合、自乳化等不同途径制备水分散体的过程。
特别关注了预聚反应条件、亲水基团引入策略、乳化剂选择等因素对水性聚氨酯粒径分布、稳定性及最终性能的影响。
同时,针对不同的应用场景需求,探讨了不同类型水性聚氨酯(如阴离子型、阳离子型、非离子型等)的设计原则与合成特点。
在改性研究部分,本文归纳了近年来水性聚氨酯改性技术的最新进展,包括通过分子结构设计、功能单体共聚、纳米填料复合、表面接枝、交联反应等多种手段,以提升水性聚氨酯的力学性能、耐化学品性、热稳定性、生物相容性及功能性等。
特别强调了改性技术对于拓宽水性聚氨酯应用范围、满足特定行业标准、以及应对复杂服役环境挑战的重要性。
文中还对水性聚氨酯在各应用领域的实际案例进行了剖析,展示了其在提高产品性能、降低环境污染、推动绿色制造等方面的显著成效。
通过对现有文献的批判性评估与对比分析,揭示了水性聚氨酯合成与改性研究中的关键科学问题与技术瓶颈,并对未来可能的研究方向与创新点进行了展望。
总体而言,本文旨在为科研工作者、工程师以及相关产业界人士提供一份全面且前沿的水性聚氨酯合成与改性技术概览2. 水性聚氨酯的基本原理水性聚氨酯(Waterborne Polyurethanes,简称WPU)是一种以水为分散介质的聚氨酯分散体系。
聚氨基甲酸酯(polyurethane),简称聚氨酯(PU),是分子结构中含有重复氨基甲酸酯(-NHCOO-)结构的高分子材料的总称。
聚氨酯一般由二异氰酸酯和二元醇或多元醇为基本原料经加聚反应而成,根据原料的官能团数不同,可制成线形或体形结构的聚合物,其性能也有差异。
聚氨酯具有良好的力学性能、粘结性能及耐磨性等,在各领域得到了广发应用。
由于溶剂型聚氨酯的溶剂为有机物,具有挥发性,不仅污染环境,而且对人体有害。
在人们日益重视环境保护的今天以及环保法规的确立,溶剂型涂料中的有机化合物的排放量受到了严格的控制,因此,开发污染小的水性涂料已成为研究的主要方向。
水性聚氨酯(WPU)具有优异的物理机械性能,其不含或含有少量可挥发性有机物,生产施工安全,对环境及人体基本无害,符合环保要求。
其生产方法分为外乳化法和内乳化法,外乳化法又称强制乳化法,由使用这种方法得到的乳液稳定性较差,所以使用较少。
目前使用较多的是内乳化法,也称自乳化法,即在聚氨酯分子链上引入一些亲水性基团,使聚氨酯分子具有一定的亲水性,然后在高速分散下,凭借这些亲水基团使其自发地分散于水中,从而得到WPU。
然而,亲水基团的引入在提高聚氨酯亲水性的同时却降低了它的耐水性和拒油性。
为了改善其耐水性和拒油性,通常是将强疏水性链段引入聚氨酯结构之中。
有机硅、有机氟由于其表面能低和热稳定性好受到人们的重视,已经得到了广泛应用。
同时利用纳米材料来提高涂膜的光学、热学和力学性能。
纳米改性WPU 完美地结合了无机物的刚性、尺寸稳定性、热稳定性及WPU的韧性、易加工性,纳米改性WPU为涂料向高性能化和多功能化提供了崭新的手段和途径,是最有前途的现代涂料研究品种之一。
[1]1.2 水性聚氨酯的基本特征及发展历史1937年德国的Otto Bayer博士首次将异氰酸酯用于聚氨酯的合成。
直到1943年德国科学家Schlack在乳化剂或保护胶体存在的情况下,将二异氰酸酯在水中乳化并在强烈搅拌下加入二胺,首次成功制备了水性聚氨酯。
水性聚氨酯合成、改性及应用前景摘要:随着水性聚氨酯合成与改性工艺的不断进步,水性聚氨酯的应用也得到了极大地提升,反过来由于水性聚氨酯涂料的优异性能以及其极好的应用前景近些年来有关于水性聚氨酯的合成与改性研究也是如火如荼。
本文主要介绍了水性聚氨酯涂料的合成方法,综述了水性聚氨酯的改性方法,包括丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机硅改性、纳米材料改性和复合改性,并对水性聚氨酯涂料的发展进行了展望。
关键字:水性聚氨酯;合成;改性;丙烯酸酯;有机硅。
水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。
水性聚氨酯以水为溶剂,无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。
水性聚氨酯可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。
水性聚氨酯虽然具有很多优良的性能,但是仍然有许多不足之处。
如耐水性差、耐溶剂性不良、硬度低、表面光泽差等缺点,由于水性聚氨酯的这些缺点,我们需要对其进行改性,目前常见的改性方法有丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机硅改性、纳米材料改性和复合改性等,本文将对水性聚氨酯的合成与改性进行阐述。
一、水性聚氨酯的合成水性聚氨酯的制备可采用外乳化法和自乳化法。
目前水性聚氨酯的制备和研究主要以自乳化法为主。
自乳化型水性聚氨酯的常规合成工艺包括溶剂法(丙酮法)、预聚体法、熔融分散法、酮亚胺等。
丙酮法是先制得含端基的高粘度预聚体,加入丙酮、丁酮或四氢呋喃等低沸点、与水互溶、易于回收的溶剂,以降低粘度,增加分散性,同时充当油性基和水性基的媒介。
反应过程可根据情况来确定加入溶剂的量,然后用亲水单体进行扩链,在高速搅拌下加入水中,通过强力剪切作用使之分散于水中,乳化后减压蒸馏回收溶剂,即可制得PU 水分散体系。
反应的整个过程中,关键的是加入丙酮等溶剂以达到降低体系粘度的目的。
由于丙酮对PU 的合成反应表现为惰性,与水可混溶且沸点低,因此在此法中多用丙酮作溶剂,故名“丙酮法”。
有机硅改性水性聚氨酯的研究一、本文概述随着环保理念的深入人心和科学技术的不断进步,水性聚氨酯作为一种环境友好型高分子材料,在涂料、胶粘剂、皮革涂饰剂、纸张处理剂、纤维处理剂以及高分子膜等多个领域得到了广泛应用。
然而,传统的水性聚氨酯在某些性能上仍存在一定不足,如耐水性、耐溶剂性、耐候性等方面的性能有待提升。
因此,通过改性提高水性聚氨酯的性能成为了研究的热点。
有机硅材料以其独特的结构和性能,如良好的耐水性、耐候性、耐化学腐蚀性等,成为了改性水性聚氨酯的理想选择。
有机硅改性水性聚氨酯不仅继承了水性聚氨酯的环保性,还大幅提升了其耐水、耐候等性能,拓宽了其应用领域。
本文旨在深入研究有机硅改性水性聚氨酯的制备工艺、性能表征及应用性能,探讨有机硅改性对水性聚氨酯性能的影响机理。
通过系统的实验研究和理论分析,为有机硅改性水性聚氨酯的工业化生产和应用提供理论支持和技术指导。
本文也期望通过这一研究,为推动水性聚氨酯材料的发展和应用做出一定的贡献。
二、有机硅改性水性聚氨酯的制备方法有机硅改性水性聚氨酯的制备主要涉及到有机硅化合物的引入和水性聚氨酯的合成两个主要步骤。
以下将详细介绍这一制备过程。
需要选择适合的有机硅化合物进行改性。
常见的有机硅化合物包括硅烷偶联剂、聚硅氧烷等。
这些化合物具有良好的耐水、耐候和耐化学腐蚀性能,能够有效提高水性聚氨酯的性能。
在选择有机硅化合物后,需要进行适当的处理,如水解、醇解等,以使其能够更好地与水性聚氨酯反应。
水性聚氨酯的合成通常采用预聚体法。
将异氰酸酯与多元醇进行预聚反应,生成预聚体。
然后,在预聚体中加入扩链剂、催化剂、水等,进行链扩展和乳化,最终得到水性聚氨酯乳液。
在合成水性聚氨酯的过程中,将处理后的有机硅化合物引入反应体系。
有机硅化合物可以与预聚体中的异氰酸酯基团发生反应,形成硅氧键,从而将有机硅链段引入水性聚氨酯分子链中。
通过控制有机硅化合物的加入量和反应条件,可以实现对水性聚氨酯性能的调控。
随着各国环保法规的确立和环保意识的增强,传统的溶剂型涂料中的挥发性有机化合物(VOC)的排放越来越受到限制。
因此,开发低污染环保型的水性涂料、粉末涂料、高固含量涂料和光固化涂料已成为开发的主要方向。
水性聚氨酯(PU)涂料具有良好的物理机械性能和优良的耐寒性。
但是,由于单一PU乳液存在自增稠性差,固含量低,乳胶膜的耐水性差,光泽性较差,机械强度不及丙烯酸树脂,且成本较高等缺陷,其应用受到一定的限制。
而聚丙烯酸酯(PA)乳液具有较好的耐水性、物理机械性能和耐候性能,故PU和PA在性能上具有互补性。
所以将聚氨酯乳液与聚丙烯酸酯乳液复合制备水性聚氨酯一聚丙烯酸酯(PUA)复合乳液,兼有聚氨酯乳液和聚丙烯酸酯乳液的优良特性,成本较低,具有较好的应用前景。
利用有机硅和有机氟对水性聚氨酯进行改性,将各自优点融合起来,突出了环保和高效的特点,获得了更优的特性,因而得到人们的广泛关注与快速发展。
有机硅材料具有耐高低温、耐老化、耐臭氧、电绝缘耐燃、无毒、无腐蚀和生理惰性等优异性能,因而是聚氨酯改性产品的理想材料。
另外,由于氟原子半径小,电负性强、碳氟键键能高,因此赋予了氟涂料极好的利紫外线和核辐射性、柔韧性,优良耐磨性,低表面能,高抗张强度,高电阻率和高耐候性,含氟的聚氨酯树脂涂料就是一种可常温固化的具优异性能的涂料品种。
1.2 水性聚氨酯概述聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。
凡是在高分子主链上含有许多重复的-NHCOO-基团的高分子化合物通称为聚氨基甲酸酯(Ployurethnae,简称PU)。
通常所说的聚氨酯系由二元或多元有机异氰酸酯与二元或多元醇化合物(聚醚多元醇或聚酯多元醇)相互反应而得的,其大分子主链是由玻璃化温度低于室温的柔性链段和玻璃化温度高于室温的刚性链段嵌段而成的依据聚氨酯材料的本身结构,可以分为体形与线形,一般由于所用原料官能团数目的不同,可以合成体形或线形结构的高分子,如当有机异氰酸酯和多元醇化合物均为二官能团时,即可得到线形结构得高聚物,若其中之一种或两种,部分或全部具有三个及三个以上官能团时则得到体形结构的聚合物,由于聚合物的结构不同,性能也不一样,利用这些性质,聚氨酯类聚合物可以用在橡胶、塑料、纤维、涂料、猫合剂、皮革、染整纺织等方面[1]。
水性聚氨酯的制备及改性方法
一、水性聚氨酯的制备方法:
1.原位聚合法:通过在聚醚、聚酯等官能化的基料中,加入异氰酸酯类化合物,经过聚合反应形成水性聚氨酯。
2.分散聚合法:将异氰酸酯类物质预分散于水中,再与聚醚、聚酯等官能化的基料发生反应,形成水性聚氨酯。
二、水性聚氨酯的改性方法:
1.溶剂改性:将溶解介质(如乙醇、丙酮等)加入到水性聚氨酯中,通过调整溶解度和离子强度,改变聚氨酯的粘度、干燥速度等性能。
2.聚合物改性:将其他合成树脂(如丙烯酸乳液、聚酯树脂等)与水性聚氨酯混合进行共聚反应,以改善聚氨酯的力学性能、耐热性等性能。
3.环氧树脂改性:将环氧树脂加入水性聚氨酯中,通过交联反应,提高聚氨酯的耐磨性、耐溶剂性和耐冲击性。
4.硅橡胶改性:将硅橡胶加入水性聚氨酯中,形成混合胶,可以提高聚氨酯的耐候性、耐油性和抗拉强度。
5.纳米填料改性:引入纳米颗粒(如纳米二氧化硅、纳米氧化铁等)到水性聚氨酯中,通过增加界面层面,提高聚氨酯的力学性能、耐磨性和耐腐蚀性。
三、水性聚氨酯的应用领域:
1.涂料与胶粘剂:水性聚氨酯可以用于木材涂料、金属涂料、塑料涂料、地板涂料、汽车涂料等领域。
2.印刷油墨:水性聚氨酯可以用于纸张印刷油墨、塑料印刷油墨等领域。
3.纤维与皮革:水性聚氨酯可以用于纺织面料的涂层、皮革的涂层和胶粘剂等领域。
4.胶黏剂与密封剂:水性聚氨酯可以用于建筑胶黏剂、汽车密封剂、电子胶黏剂等领域。
5.防腐与防护:水性聚氨酯可以用于防水涂料、防腐涂料、建筑涂料等领域。
总之,水性聚氨酯的制备及改性方法多种多样,可以根据不同需求和应用领域进行选择和调整,以获得理想的性能和性质。
一、水性聚氨酯的应用最初的水性聚氨酯主要应用于纤维和皮革处理剂。
随着性能的不断改善,应用范围也越来越广,包括涂料、胶粘剂、处理剂、乳液聚合物高分子乳剂等。
(一)涂层剂(1)皮革涂层聚氨酯材料柔韧、耐磨,可用作天然皮革及人造革的涂层剂,替代丙烯酸酯树脂乳液皮革涂饰剂。
经涂饰的皮革手感柔软丰满。
可用于靴鞋、服装、女士包等。
(2)织物涂饰织物涂层是纺织品后整理中发展起来的一种新型技术,效益较高,是国内外纺织工业的发展方向之一。
PU涂层是各种涂层剂中性能最好的,具有优良的成膜和弹性,正逐步取代有污染、有危险的溶剂型PU涂层剂。
(3)汽车漆水性PU作为阴离子电泳漆用作汽车身底漆是一种新技术,具有优异的性能,是各国发展的重点。
水性PU还可作为汽车涂装的中间层,具有优异的性能,其附着力、抗石击、抗盐雾等性能均可达到应用要求。
(二)胶粘剂水性PU可用作织物、无纺布等的粘合剂,在用于多孔表面的材质和易被溶剂溶胀的材质的粘合上更为适宜,一般具有良好的粘接性能。
这类胶粘剂一般要求为双组分水性PU,它们比单组分具有更好的粘接强度和耐水、耐老化性能。
水性PU还可以作为复合薄膜胶粘剂,具有良好的性能。
二、结语为了更好的提高水性聚氨酯涂料的综合性能,扩大应用范围,近年来,对水性聚氨酯进行改性已成为一大热点,许多科研工作者进行了深入、全面的研究改性方法也日新月异。
随着对环境保护、人体健康和对涂料质量要求的不断提高,高档水性聚氨酯涂料的发展势在必行。
发展中的水性聚氨酯涂料以其自身优良的性能,正逐渐取代传统的溶剂型涂料,在建筑、装饰等领域得到了广泛的应用,呈现出极为美好的前景。
水性聚氨酯涂料正逐步成为涂料行业中的一条重要支柱。
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水性聚氨酯的制备与性能水性聚氨酯(Waterborne Polyurethane,简称WPU)是一种以水作溶剂或分散介质的聚氨酯树脂。
相对于传统的有机溶剂型聚氨酯,水性聚氨酯具有可溶性好、可分散性好、环保性强等优点,广泛应用于涂料、胶粘剂、纤维处理剂等领域。
本文将介绍水性聚氨酯的制备方法和性能特点。
一、水性聚氨酯的制备方法1.环氧化物与异氰酸酯反应法:先将环氧化物与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体,然后将预聚体与水发生开环反应,生成水性聚氨酯。
2.改性醇酸与异氰酸酯反应法:将改性醇酸与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体,然后与水发生开环反应,生成水性聚氨酯。
3.水溶性聚酯与异氰酸酯反应法:将水溶性聚酯与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体,然后与水发生开环反应,生成水性聚氨酯。
4.乳化法:通过乳化剂将异氰酸酯分散到水中,然后加入反应物进行反应,生成水性聚氨酯。
二、水性聚氨酯的性能特点1.耐候性好:水性聚氨酯具有较好的耐候性,能够在室外长时间使用而不发生颜色变化、光泽下降等情况。
2.耐热性好:水性聚氨酯具有较高的热稳定性,能够在高温条件下保持较好的性能。
3.强度高:水性聚氨酯具有较高的强度和硬度,能够提供优良的物理性能和机械性能。
4.耐化学腐蚀性强:水性聚氨酯对酸、碱、溶剂等具有较好的耐腐蚀性,能够在化学环境中保持稳定。
5.低挥发性:由于水是溶剂或分散介质,水性聚氨酯相对于有机溶剂型聚氨酯具有较低的挥发性。
6.环保性好:水性聚氨酯采用水作为溶剂或分散介质,不含有机溶剂,具有良好的环保性。
三、水性聚氨酯的应用领域1.涂料:水性聚氨酯因其优异的性能和环保特点,被广泛应用于各类涂料中,例如家具涂料、木器涂料、金属涂料等。
水性聚氨酯涂料具有耐候性好、附着力强、耐磨性好等优点。
2.胶粘剂:水性聚氨酯在胶粘剂领域也有广泛的应用,例如纸张胶粘剂、木制品胶粘剂、皮革胶粘剂等。
水性聚氨酯胶粘剂具有粘接强度高、耐水性好、耐寒性好等特点。
水性聚氨酯及其改性方法水性聚氨酯(Waterborne Polyurethane,简称WPU)是将聚氨酯树脂溶解在水溶液中形成的一种高分子材料。
它具有良好的溶剂,耐久性和冲击强度,广泛应用于涂料、涂层、胶粘剂等领域。
然而,由于原生水性聚氨酯的性能不尽如人意,需通过改性方法对其进行改进以提高其性能。
首先,一种常见的改性方法是添加填料。
填料可以在聚氨酯分散体系中收集水分,防止涂层及胶粘剂在潮湿环境下失效,提高水蒸气透过性和耐水性。
常见的填料包括纳米材料、硅酸盐、氧化锌等。
纳米材料具有较大的比表面积和高的吸附性能,可以在聚氨酯分散体系中增强力学性能。
硅酸盐在填料中的应用可以提高涂料及胶粘剂的耐磨性。
而氧化锌则可以有效提高聚氨酯的抗氧化性能和耐腐蚀性能。
其次,还可以通过共聚改性方法改进水性聚氨酯的性能。
共聚改性可以使聚氨酯材料具有更高的抗冲击性、抗裂纹性和热稳定性。
通过在聚氨酯分子中引入其他共聚物,可以改变聚氨酯的分子结构,从而改善其性能。
例如,通过共聚丙烯酸树脂可以提高水性聚氨酯的附着力和耐水性。
共聚酰胺可以提高聚氨酯的热稳定性。
此外,还可以进行体系改性,即对水性聚氨酯体系中的助剂进行优化和改进。
助剂的改进可以大大改善水性聚氨酯的乳液稳定性、流变性能和表面活性。
例如,添加表面活性剂可以改善水相与油相之间的界面性质,提高分散性和乳化性。
添加分散剂可以增加颜料和填料的分散性,提高涂层的抗沉降能力。
除了上述的改性方法,还有其他一些方法可以用于改进水性聚氨酯的性能,如调整化学组成、改变物质形态和改进工艺条件等。
总之,改性方法的选择应根据不同应用领域和需要的性能来确定,以提高水性聚氨酯的性能和应用价值。
水性聚氨酯涂料的改性
摘要:概述了用有机硅、环氧树脂、丙烯酸酯、纳米材料等对水性聚氨酯涂料的改性。
介绍了各种改性所呈现出来的优点,并对其应用做了探讨。
关键词:水性聚氨酯;改性方法;应用前言
水性聚氨酯(WPU)涂料是一类可以在水中分散溶胀的聚合物,因其中的挥发性有机物的含量低,在工业水性漆、建筑涂料、水性胶黏剂等领域有很大的发展和应用空间[1-3]。
水性聚氨酯涂料具有无毒、无味、不污染环境、安全环保的特点,正在逐步取代传统的溶剂型涂料,特别是水性双组分聚氨酯涂料,由于具有较高的交联密度,其性能可与溶剂型涂料相媲美,已经引起了人们极大的兴趣[4]。
但其耐水性及耐溶剂性较差,固含量低,光泽性较低[5],配制实用的涂料时还必须加入其它助剂来改善其性能和涂膜的外观。
对水性涂料进行改性,使其拥有更好的性能,从而扩大应用范围,是研究者们一直以来研究的一个重要的方向。
1有机硅对聚氨酯涂料进行改性
水性聚氨酯具有耐候性,耐磨擦,耐低温,耐有机溶剂、耐酸碱的特性,但在表面光滑性方面存在一定的缺陷。
在施工与应用性能方面也不尽如人意,如双组分水性聚氨酯涂料干燥速度慢;与水反应产生的二氧化碳气泡残留在涂膜内;成本高;体系表面张力大引起对基材和颜料润湿性差。
通过共聚将有机硅与聚氨酯两者的优异性能结合起来,是改善有机硅材料和聚氨酯材料的一种有效途径。
有机硅-聚氨酯共聚物既克服了有机硅机械性能差的缺点,也弥补了聚氨酯耐候性差的不足,是一种很有发展前景的高分子材料。
安徽大学蒋蓓蓓等人[6]以聚醚、二羟甲基丙酸(DMPA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,采用了自乳化法合成了水性聚氨酯乳液,并使用一种三官能度烷烃基聚醚型有机硅为主要原料,制备出少量交联的、耐水性优异的嵌段型水性有机硅聚氨酯。
研究结果表明,改性后的材料耐水性增强,拉伸强度提高。
用于纺织品具有良好的透湿性、柔软性、耐湿擦性,具有良好的粘附力。
此种改性材料可用在汽车的座椅靠背上及座椅填充物上,具有良好的性能。
侯梦华、刘伟区等人[7]采用侧链氨基硅油(AEAPS)和直链氨基硅油(ATPS)通过合成和扩链两种不同的方法,制得了不同含量有机硅改性的水性聚氨酯涂料。
从实验结果可以看出,经过氨基硅油改性的聚氨酯的吸水率明显低于未经改性的聚氨酯涂膜的吸水率,侧链氨基硅油改性的聚氨酯涂膜的疏水性明显好于直链氨基硅油改性的聚氨酯涂膜的疏水性,侧链氨基硅油改性过的聚氨酯涂膜的耐水性也比直链氨基硅油改性的聚氨酯涂膜的耐水性好。
2环氧树脂对水性聚氨酯涂料的改性
环氧树脂(EP)材料具有高模量、高强度和耐化学性好等优点。
由于环氧树脂含有活泼的环氧基团,可直接参与水性聚氨酯的合成反应。
常见环氧部分改性的水性聚氨酯是将环氧树脂与聚氨酯反应后部分形成网状结构,以提高水性聚氨酯涂膜的机械性能,及耐热、耐水耐溶剂等综合性能。
北京化工大学高双之等人[8]利用环氧树脂出色的粘结能力、高模量、高强度、优良的附着力、低收缩力、耐化学性好等优点,合成了环氧树脂(E-44)改性的水性聚氨酯。
结果表明:与改性前的聚氨酯相比较,涂膜的耐水性、硬度及涂膜力学性能得到显著提高。
Melvin G R等[9]采用基于羟烷基硅氧烷的硅醇改性法,用聚硅氧烷二醇乳液作
为扩链剂,与水性聚氨酯乳液混合后涂到纸上表现出可打印性且可脱离。
分析结果显示,富集于乳液表面的活性硅氧烷基团在一定条件下水解形成硅醇,硅醇与聚合物内部或表面的活性基团缩合形成立体网络(Si-O-Si)交联结构,化学交联点增加,交联密度增加,对乳液涂膜表层的致密度有增强的作用,并最终提高涂膜的机械性能。
环氧树脂改性聚氨酯的研究较多,已在实际中得到应用,主要用于汽车工业,涂料、阻尼材料等。
3 聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层改性
丙烯酸酯乳液属于热塑性树脂,其成膜温度高、低温涂膜较脆、成膜初期的抗粘性差,不适合制造高品质涂料。
因而如何使玻璃化温度高的丙烯酸酯乳液低温成膜,成为提高丙烯酸酯乳业品质的一个重要方向。
通过采用PU和PA制成PUA复合乳液,其性能优于单一的PU和PA的共混物,其涂膜的耐候性能、耐溶剂性能、综合机械性能及外观都有较大改善,且成本低、无公害、易处理,用作胶粘剂及涂料有着很好的发展前途。
目前,水性聚氨酯丙烯酸共聚物的商业应用主要在地板涂料方面[10]。
另外,此种水性聚氨酯涂料还可以用于汽车修补漆,90%汽车修补漆是由双组份脂肪族二异氰酸酯与丙烯酸树脂组成的涂料。
李树材,方平艳[11]认为,聚氨酯组分主要赋予涂膜的附着力,光泽度则由聚丙烯酸酯提供。
浙江大学戴晶滨等人[12]采用反应活性温和的异佛尔酮二异氰酸酯(PDI)和二醇进行聚合制备水性聚氨酯,再用丙烯酸酯改性,得到了PUA复合乳液,结果发现,使用水溶性引发剂KPS的转化率要高于使用油溶性引发剂AIBN,而且水溶性引发剂有利于水性聚氨酯形成分散体。
此外丙烯酸酯聚氨酯涂层广泛用于高档轿车的罩光清漆层,近年来市场对其耐伤性、耐摩擦性、耐候性等性能要求不断提高。
复旦大学的陈国栋等人[13]用丙烯酸单体、四乙氧基硅烷(TEOS)和硅烷偶联剂(SCA)做前驱体,通过溶胶-凝胶法制备出高耐刮伤性的丙烯酸酯聚氨酯/二氧化硅纳米复合涂层。
改性后的涂层其机械性能,尤其是耐磨性和耐刮伤性显著提高,他们开发的耐刮伤性丙烯酸聚氨酯/二氧化硅复合涂层不但可以用于轿车罩光涂层,也可用于高档大巴车、摩托车或家具等表面的罩光。
与此同时将有机硅和聚丙烯酸酯结合起来对聚氨酯改性,制备的涂料综合了三者的性能。
张晓镭等[14]有机硅丙烯酸水性聚氨酯聚合物综合了有丙烯酸-聚氨酯-有机硅3种高分子化合物的优点,用在皮革涂饰剂中,克服了热粘冷脆的问题。
有效解决了水性聚氨酯不耐湿擦的缺点。
北京化工大学的熊军等人[15]合成了具有UV聚合能力的不同结构的有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚物,研究了结构与性能的内在联系和规律。
研究结果表明,三者所形成的固化膜具有优良的韧性,为1mm级;热稳定性好,在300℃时失重仅为4.61%(国外树脂OAK27和OAK12分别为7.61%和25.79%);具有较高的拉伸强度和伸长率,分别能达到14.41MPa 和61.04%;较好的耐化学药品性和耐水性;玻璃化转变温度在50℃到80℃之间。
4纳米材料改性水性聚氨酯涂料
聚氨酯的耐极性溶剂性能和耐热性较差,因而极大限制了其使用范围的进一步拓宽。
而纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、光学效应、量子尺寸效应、宏观量子尺寸效应等特殊性质,利用纳米无机材料(纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米蒙脱土、纳米碳纤维等)对聚氨酯进行改性,可以有效提高其性能[16-17]。
目前对水性聚氨酯纳米改性的方法主要是采用纳米材料机械共混[18]。
如在PU中引入SiO2可有效提高PU的耐热性、耐水性、力学性能等[19]。
上海交通大学的赖强等人[20]选用纳米SiO2粒子补强聚氨酯弹性体,改善了聚氨酯的机械性能、耐热性能和阻尼性能。
苏州大学的胡剑青等人[21]研究了纳米ZnO对ZnO /聚氨酯复合薄膜和涂层的力学、光学和热学性能,耐候性和耐摩擦性能的影响,结果表明:复合薄膜的杨氏模量和拉伸强度随着纳米ZnO用量的增加,先增大后减小,在 2.0wt%时取得最大值;复合薄膜在可见光区具有很好的透明性,对紫外光具有吸收屏蔽作用;复合薄膜的玻璃化转变温度提高了8.8℃,耐候性和耐摩擦性也得到了提高。
5聚氨酯的特殊改性
除上述改性方法以外,还有采取特殊的改性方法,Wang N G等[22]通过改性酪蛋白的粒径和含量等手段将水性聚氨酯与酪蛋白进行物理共混或将酪蛋白接枝到聚氨酯聚氨酯分子链上。
研究表明,化学接枝增加了聚合物的相对分子质量,而纳米级的共混可以提高大分子间的作用力。
与单一的水性聚氨酯薄膜相比,改性后的聚氨酯具有良好的机械性能,透光性能和相容性,在抗拉强度和断裂伸长率方面也有了显著的提高。
最近Chen等[23]采用廉价的淀粉纳米晶体改性水性聚氨酯,制备出性能优异的复合改性涂料。
6 小结
随着经济发展和人们环保意识的提高,水性聚氨酯涂料将朝着高科技含量、高附加值以及多功能性的方向发展。
聚氨酯涂料今后应从以下几个方面做些工作:
1 寻求可再生能源,解决原料的污染问题,减少原料的毒性,使聚氨酯达到环境保护的要求。
2 解决聚氨酯的易燃不耐水性的缺点,突出其耐磨、耐候性、耐溶剂等优点,对聚氨酯进行改性,提高其综合性能,使其向着高性能、环保型、功能型方向发展。
3 随着国际石油价格的上涨,欧洲提供聚氨酯原材料的公司对异氰酸酯的价格也有了一定的上扬,使其与其它类型产品竞争时经常会面临价格偏高的问题,如何降低聚氨酯的合成成本,也是研究不可缺少的一方面。
4 研究能进行生物降解的聚氨酯材料是目前国外工作者的一个研究热点,把聚氨酯和生物材料结合起来是一个重要的研究方向。
参考文献
[1]钱伯章.水性聚氨酯材料成新宠[J].橡塑技术与装备,2008,34(8):13.。