水溶性高分子
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水溶性高分子材料是一种亲水性的高分子材料,在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
它具有性能优异、使用方便、有利环境保护等优点,广泛应用于国民经济的各个领域。
1 天然水溶性高分子天然水溶性高分子以植物或动物为原料,通过物理的或物理化学的方法提取而得。
许多天然水溶性高分子一直是造纸助剂的重要组分,例如常见的有表面施胶剂天然淀粉、植物胶、动物胶(干酪素)、甲壳质以及海藻酸的水溶性衍生物等。
2 半合成水溶性高分子这类高分子材料是由上述天然物质经化学改性而得。
用于造纸工业中主要有两类:改性纤维素(如羧甲基纤维素)和改性淀粉(如阳离子淀粉)。
3 合成水溶性高分子此类高分子的应用最为广泛,特别是其分子结构设计十分灵活的优势可以较好地满足造纸生产环境多变及造纸工业发展的要求。
3.1聚丙烯酰胺(PAM)在工商业中凡含有50% 以上丙烯酰胺单体的聚合物都泛称聚丙烯酰胺,是一种线型水溶性高分子,是造纸工业应用最为广泛的品种。
PAM用于造纸领域一般是相对分子质量为 )100~500 万的产品,其主要应用有两个方面:即纸张的增强剂和造纸用助留剂和助滤剂。
低于上述相对分子质量的PAM( 可作为分散剂,改善纸页抄造匀度,高于者可作为造纸废水处理用絮凝剂。
聚丙烯酰胺本身是中性材料,几乎不能被纸浆吸附,也不可能发挥作用,因此需要在其结构中导入一个电性基团。
视电性基团的类型不同,聚丙烯酰胺产品有阴离子、阳离子、两性离子等。
3.1.1 阴离子聚丙烯酰胺(APAM)当导入羧基时可获得阴离子聚丙烯酰胺。
由于与纸浆纤维上负电性相斥,因此在应用时必须加入造纸矾土作为阳离子促进剂。
这种应用不但麻烦,而且无法实现中性抄纸技术带来的经济效益。
据统计,国外造纸工业 90 年代 APAM( 的应用比例已由 60% 下降到30% ,而阳离子聚丙烯酰胺却由 20% 急速上升到50%以上。
3.1.2 阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)在CPAM的工业制备方法中,以丙烯酰胺为主要单体与其他阳离子单体共聚的方法,因其分子结构、电荷分布、相对分子质量易于控制而被越来越多地加以采用。
1绪论增稠剂实质上是一种流变助剂,加入增稠剂后能调节流变性,使胶黏剂和密封剂增稠,防止填料沉淀,赋予良好的物理机械稳定性,控制施工过程的流变性(施胶时不流挂、不滴淌、不飞液),还能起着降低成本的作用。
特别对于胶黏剂和密封剂的制造、储存、使用都很重要,能够改进和调节黏度,获得稳定、防沉、减渗、防淌、触变等性能。
1.1定义能明显增加胶黏剂和密封剂黏度的物质称为增稠剂(chickening agent),有水性和油性之分。
尤其是水相增稠剂应用更为普遍。
在水体系中,当增稠剂达到一定浓度后,亲油端基缔合形成胶束;在水基奇分子体系中,增稠剂的亲油基团主要与聚合物粒子缔合,以这种方武完成增稠特性的高分子化合物称为水性增稠剂。
1.2分类及机理水溶性高分子增稠剂的分类有以下儿种:121纤维素类⑴纤维素类在水基体系中是一类非常有效的增稠剂,广泛应用于化妆品的各种领域。
纤维素是天然有机物,它含有重复的葡萄糖昔单元,每个葡萄糖昔单元含有3 个疑基,通过这些瓮基可以形成各种各样的衍生物。
纤维素类增稠剂通过水合膨胀的长链而增稠,纤维素增稠的体系表现明显的假塑性流变形态。
使用量一般质量分数为1%左右。
纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周ffl水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了体系黏度。
也可以通过分子链的缠绕实现黏度的提高,表现为在静态和低剪切有高黏度,在高剪切下为低黏度。
这是因为静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系黏度下降。
122聚丙烯酸类聚丙烯酸类增稠剂®自1953年Goodrich公司将Carbomer934引入市场至今已有40年的历史了,现在这系列增稠剂已经有了更多的选择(见表1)。
聚内•烯酸类增稠剂的增稠机理有2种,即中和增稠与氢键结合增稠。
中和增稠是将酸性的聚丙烯酸类增稠剂中和,使其分子离子化并沿着聚合物的主链产生负电荷,同性电荷之间的相斥促使分子伸直张开形成网状结构达到增稠效果;氢键结合增稠是聚丙烯酸类增稠剂先与水结合形成水合分子,再与质量分数为10 %〜20 %的羟基给予体(如具有5个或以上乙氧基的非离子表面活性剂)结合, 使其卷曲的分子在含水系统中解开形成网状结构达到增稠效果。
水溶性高分子一、简介水溶性高分涵盖了一个非常广泛的,品种繁多的产品家族,有天然,人工合成,其应用非常广泛。
在这些产品家族中,合成的,特别是混凝剂和絮凝剂,主要作用是促进水介质中悬浮物的分离,同时它们也有助于对各种分离工艺过程的污泥进行脱水。
当液体介质的比重与其中的粒子比重显著不同时,固液分离过程就发生的很快,要么沉淀要么上浮。
当粒子的大小使其在液体中保持悬浮状态时,固液分离就难以进行,在这种情况下,就要使用混凝剂和絮凝剂来促进分离过程的进行。
二、目录Ⅱ简介Ⅱ目录Ⅲ胶体科学的基本原理Ⅲ-1 胶体悬浮液Ⅲ-1-1疏水胶体Ⅲ-1-2 亲水胶体Ⅲ-2 胶体浓度的测定Ⅳ混凝作用和絮凝作用Ⅳ-1 电中和Ⅳ-2吸附Ⅳ-3悬浮液的混凝脱稳Ⅳ-4悬浮液的絮凝脱稳Ⅳ-4-1 絮体的形成Ⅳ-4-2 絮体增长的动力学Ⅳ-4-3 絮体的形态Ⅳ-5 其它悬浮液脱稳体系Ⅳ-5-1 封装体系Ⅳ-5-2 双元聚合物复合混凝体系Ⅳ-5-3 微粒体系Ⅳ-6 絮凝和混凝效率Ⅳ-7影响混凝和絮凝效率的因素Ⅳ-7-1颗粒的影响Ⅳ-7-2聚合物的影响Ⅳ-7-3 聚合物在溶液中混合过程的影响Ⅳ-7-4 溶液的温度和pH值的影响Ⅳ-7-5 悬浮液有机性的影响Ⅳ-8 人工合成混凝剂的优点Ⅴ水溶性聚合物Ⅴ-1混凝剂Ⅴ-1-1季铵化聚胺Ⅴ-1-2 聚二甲基二烯丙基氯化铵Ⅴ-1-3 双氰胺树脂Ⅴ-2 絮凝剂Ⅴ-2-1 非离子絮凝剂Ⅴ-2-2 阴离子絮凝剂Ⅴ-2-3 阳离子絮凝剂Ⅴ-3 两性共聚物Ⅴ-4 其他聚合物Ⅴ-5 溶液产品Ⅴ-6 支化的聚合物Ⅴ-7 增稠剂Ⅵ聚合物的形态Ⅵ-1 干粉Ⅵ-2 乳液Ⅵ-3珠状聚合物Ⅵ-4 溶液产品Ⅶ聚合物的化学特性Ⅶ-1 粘度Ⅶ-2分子量的测定Ⅶ-2-1 光散射法Ⅶ-2-2 特性粘度法Ⅶ-3 稳定性Ⅶ-3-1 化学和生物稳定性Ⅶ-3-2 机械稳定性Ⅶ-4 离子度Ⅶ-5 聚合物残单含量Ⅶ-6 毒性Ⅷ实验室测试和工业试验Ⅷ-1 原理Ⅷ-2 主要实验室工艺和市政污水的处理应用Ⅷ-3 聚合物的使用方法Ⅷ-3-1 粉状和珠状聚合物Ⅷ-3-2 乳液聚合物Ⅷ-3-1 溶液聚合物Ⅸ一般应用Ⅸ-1分离工程和絮凝作用Ⅸ-1-1 沉淀Ⅸ-1-2 离心Ⅸ-1-3 带式压滤Ⅸ-2 应用水Ⅸ-3 工艺水Ⅸ-4工业废水Ⅸ-5 市政污水Ⅸ-6 污泥浓缩和脱水Ⅹ特殊应用Ⅹ-1 采矿工业Ⅹ-2 造纸工业Ⅹ-3 石油工业Ⅹ-4 化妆品工业Ⅹ-4-1 头发和皮肤用的调理剂和成膜剂Ⅹ-4-2 增稠剂和乳液稳定剂Ⅹ-5 纺织工业Ⅹ-5-1 人工合成的增稠剂Ⅹ-5-2 固色剂Ⅹ-6 农业土壤调节剂Ⅲ胶体科学的基本原理在液体介质中,特别是水溶液介质中,有机和无机物质以溶解或固态形式存在。
水溶性高分子简介摘要:本文介绍了水溶性高分子的分类,物理性能,制造以及未来的发展前景。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙二醇引言水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
是一种亲水性的高分子材料,在水中能够溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
这些集团不但使得高分子有亲水性,而且还带来很多宝贵的性能,如粘合性,成膜性,润滑性,分散性,减磨性等等。
1水溶性高分子的分类1.1天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料,通过物理过程或者物理化学的方法提取而成。
最常见的如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
天然高分子虽然受到合成高分子的不断冲击,产量逐渐下降,但是仍然有很大一部分市场被其牢牢统治着。
1.2改性天然高分子。
主要有改性纤维素和改性淀粉两大类。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
这类高分子兼有天然高分子和合成高分子的优点,拥有广泛的市场,因此产量很大。
1.3合成高分子。
合成高分子材料分为聚合类和缩合类两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
2水溶性高分子的物理性能2.1溶解性溶解性是达到平衡的溶液便不能容纳更多的溶质,在特殊条件下,溶液中溶解的溶质会比正常情多,这时它便成为过饱和溶液。
每份溶剂所能溶解的溶质的最大值就是“溶质在这种溶剂的溶解度”。
为了提高水溶性,一是在分子中引入足够的亲水基团到大分子上面变为水溶性高分子。
二是降低聚合物的结晶度。
三是利用聚电解质的反离子力作用促进溶解。
1.聚乙二醇系列产品无毒、无刺激性,味微苦,具有良好的水溶性,并与许多有机物组份有良好的相溶性。
它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等,在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。
依相对分子质量不同而性质不同,从无色无臭黏稠液体至蜡状固体。
分子量200~600者常温下是液体,分子量在600以上者就逐渐变为半固体状,随着平均分子量的不同,性质也有差异。
从无色无臭粘稠液体至蜡状固体。
随着分子量的增大,其吸湿能力相应降低。
本品溶于水、乙醇和许多其它有机溶剂。
蒸气压低,对热、酸、碱稳定。
与许多化学品不起作用。
有良好的吸湿性、润滑性、粘结性。
无毒,无刺激。
平均分子量300,n=5~5.75,熔点-15~8℃,相对密度1.124~1.130。
平均分子量600,n=12~13,熔点20 ~25℃,闪点246℃,相对密度1.13 (20℃)。
平均分子量4000,n=70~85,熔点53~56℃。
在一般条件下,聚乙二醇是很稳定的,但在120℃或更高的温度下它能与空气中的氧发生作用。
在惰性气氛中(如氮和二氧化碳),它即使被加热至200~240℃也不会发生变化,当温度升至300℃会发生热裂解。
加入抗氧化剂,如质量分数为0.25%~0.5%的吩噻嗪,可提高它的化学稳定性。
它的任何分解产物都是挥发性的,不会生成硬壳或粘泥状的沉淀物。
聚乙二醇为环氧乙烷水解产物的聚合物,无毒、无刺激性,广泛应用于各种药物制剂中。
低分子量的聚乙二醇毒性相对较大,综合来看,二醇类的毒性相当低。
局部应用聚乙二醇特别是黏膜给药可导致刺激性疼痛。
在外用洗剂中,本品能增加皮肤的柔韧性,并具有与甘油类似的保湿作用。
大剂量口服可出现腹泻。
在注射剂中,最大的聚乙二醇300浓度约为30%(V/V),浓度大于40%(V/V)可出现溶血现象。
聚环氧乙烷与水的加聚物。
分子量在700以下者,在20℃时为无色无臭不挥发粘稠液体,略有吸水性。
水溶性高分子《绿色高分子材料》期末小论文题目缩聚类水溶性高分子综述学院生化学院专业材料科学与工程班级学号学生姓名电话完成日期2011.11.091 绪论水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
通常所说的水溶性高分子是一种强亲水性的高分子材料,能溶解或溶胀于水中形成水溶液或分散体系”。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
缩聚类水溶性高分子有很多种类,包括:水溶性醇酸树脂、水溶性环氧树脂、水溶性氨基树脂、聚环氧琥珀酸等。
2 水溶性醇酸树脂为了加强对环境保护.各国制订环保的法规对使用的涂料中有机挥发物(voc)含量提出了严格限制。
酵酸树脂合成技术成熟、原料易得、成本较低、涂膜综合性能良好,是涂料用合成树脂中用量最大,用途最广的品种之一,目前使用的醇酸树脂涂料含有大量的有机溶剂,是涂料工业中VOC 的主要来源。
2.1 水溶性醇酸树脂的特点水溶性醇酸涂料以水为溶剂,使成膜物质均匀地分散或溶解在水中,具有如下特点:(1)以水为溶剂,来源方便,易于净化;(2)施工和贮存运输过程中无火灾危险;(3)不含苯类等有机溶剂,有利于减轻环境污染和对人体健康的危害;(4)可采用喷涂、刷涂、淋涂、浸涂、电泳等多种方式施工,易实现自动化涂装。
因此,它是一种具有广阔市场发展前景的环境友好型涂料。
2.2 水溶性醇酸树脂的合成方法涂料成膜物通常都是油溶性的,制备水溶性树脂涉及如何将油溶性树脂转变为水溶性树脂,一般采用3种方法:成盐法通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子;在聚合物中引入非离子基团法和将聚合物转变成两性离子中间体法。
在3种方法中,成盐法已基本实现工业化生产。
成盐法是将聚合物中的竣基或氨基分别用适当的碱或酸中和,使聚合物能溶于水。
水溶性高分子水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
通常所说的水溶性高分子是一种强亲水性的高分子材料,能溶解或溶胀于水中形成水溶液或分散体系”。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
水溶性高分子按来源通常分为三大类:(一)天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料提取而得。
如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
(二)化学改性天然聚合物。
主要有改性淀粉和改性纤维素。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
(三)合成聚合物。
有聚合类树脂和缩合类树脂两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
水溶性高分子的功能水溶性聚合物中的亲水基团不仅使其具有水溶性,而且还具有化学反应功能,以及分散、絮凝、增粘、减阻、粘合、成膜、成胶、螯合等多种物理功能。
水溶性高分子材料的几种主要功能是:①水溶性,水是最廉价的溶剂,来源广,无污染。
水溶性高分子之所以溶于水,是因为在水分子与聚合物的极性侧基之间形成了氢键。
水溶性高分子的溶解具有一个重要的条件,即溶质和溶剂的溶度参数必须相近,但这仅为溶解的必要条件而非充分条件,还需考虑高分子的结晶结构的影响。
②分散作用,由于绝大多数水溶性高分子都含有亲水基团和一定数量的疏水基团,因而都具有一定的表面活性,可以在一定程度上降低水的表面张力,有助于水对固体的润湿,这对于颜料、填料、粘土之类的物质在水中的分散特别有利。
此外,许多水溶性高分子可以起到保护胶体的作用,即通过水溶性高分子的亲水性,使水一胶体复合体吸附在胶体颗粒上形成外壳,让其屏蔽起来免受电解质所引起的絮凝作用,使分散体系保持稳定。
水溶性高分子一、简介水溶性高分涵盖了一个非常广泛的,品种繁多的产品家族,有天然,人工合成,其应用非常广泛。
在这些产品家族中,合成的,特别是混凝剂和絮凝剂,主要作用是促进水介质中悬浮物的分离,同时它们也有助于对各种分离工艺过程的污泥进行脱水。
当液体介质的比重与其中的粒子比重显著不同时,固液分离过程就发生的很快,要么沉淀要么上浮。
当粒子的大小使其在液体中保持悬浮状态时,固液分离就难以进行,在这种情况下,就要使用混凝剂和絮凝剂来促进分离过程的进行。
二、目录Ⅱ简介Ⅱ目录Ⅲ胶体科学的基本原理Ⅲ-1 胶体悬浮液Ⅲ-1-1疏水胶体Ⅲ-1-2 亲水胶体Ⅲ-2 胶体浓度的测定Ⅳ混凝作用和絮凝作用Ⅳ-1 电中和Ⅳ-2吸附Ⅳ-3悬浮液的混凝脱稳Ⅳ-4悬浮液的絮凝脱稳Ⅳ-4-1 絮体的形成Ⅳ-4-2 絮体增长的动力学Ⅳ-4-3 絮体的形态Ⅳ-5 其它悬浮液脱稳体系Ⅳ-5-1 封装体系Ⅳ-5-2 双元聚合物复合混凝体系Ⅳ-5-3 微粒体系Ⅳ-6 絮凝和混凝效率Ⅳ-7影响混凝和絮凝效率的因素Ⅳ-7-1颗粒的影响Ⅳ-7-2聚合物的影响Ⅳ-7-3 聚合物在溶液中混合过程的影响Ⅳ-7-4 溶液的温度和pH值的影响Ⅳ-7-5 悬浮液有机性的影响Ⅳ-8 人工合成混凝剂的优点Ⅴ水溶性聚合物Ⅴ-1混凝剂Ⅴ-1-1季铵化聚胺Ⅴ-1-2 聚二甲基二烯丙基氯化铵Ⅴ-1-3 双氰胺树脂Ⅴ-2 絮凝剂Ⅴ-2-1 非离子絮凝剂Ⅴ-2-2 阴离子絮凝剂Ⅴ-2-3 阳离子絮凝剂Ⅴ-3 两性共聚物Ⅴ-4 其他聚合物Ⅴ-5 溶液产品Ⅴ-6 支化的聚合物Ⅴ-7 增稠剂Ⅵ聚合物的形态Ⅵ-1 干粉Ⅵ-2 乳液Ⅵ-3珠状聚合物Ⅵ-4 溶液产品Ⅶ聚合物的化学特性Ⅶ-1 粘度Ⅶ-2分子量的测定Ⅶ-2-1 光散射法Ⅶ-2-2 特性粘度法Ⅶ-3 稳定性Ⅶ-3-1 化学和生物稳定性Ⅶ-3-2 机械稳定性Ⅶ-4 离子度Ⅶ-5 聚合物残单含量Ⅶ-6 毒性Ⅷ实验室测试和工业试验Ⅷ-1 原理Ⅷ-2 主要实验室工艺和市政污水的处理应用Ⅷ-3 聚合物的使用方法Ⅷ-3-1 粉状和珠状聚合物Ⅷ-3-2 乳液聚合物Ⅷ-3-1 溶液聚合物Ⅸ一般应用Ⅸ-1分离工程和絮凝作用Ⅸ-1-1 沉淀Ⅸ-1-2 离心Ⅸ-1-3 带式压滤Ⅸ-2 应用水Ⅸ-3 工艺水Ⅸ-4工业废水Ⅸ-5 市政污水Ⅸ-6 污泥浓缩和脱水Ⅹ特殊应用Ⅹ-1 采矿工业Ⅹ-2 造纸工业Ⅹ-3 石油工业Ⅹ-4 化妆品工业Ⅹ-4-1 头发和皮肤用的调理剂和成膜剂Ⅹ-4-2 增稠剂和乳液稳定剂Ⅹ-5 纺织工业Ⅹ-5-1 人工合成的增稠剂Ⅹ-5-2 固色剂Ⅹ-6 农业土壤调节剂Ⅲ胶体科学的基本原理在液体介质中,特别是水溶液介质中,有机和无机物质以溶解或固态形式存在。
这两种形态已颗粒的大小加以区分。
溶解的化合物有:- 无机化合物,粒径最多为10-3μm,低分子量的离子和/或有机化合物;- 高分子溶解的有机化合物,如粒径稍大一点在10-2和10-3 的蛋白质或者聚合物。
固体化合物有:- 粒径在10-2 和1μm之间的胶体化合物;- 粒径大于1μm,以悬浮状态存在的化合物。
Ⅲ-1 胶体悬浮液胶体颗粒是一种肉眼不见的,不断处于高速布朗运动状态的颗粒,其中最大粒径的颗粒运动速度为0.004m/s,最小粒径的颗粒运动速度为100m/s。
这些颗粒具有很大的表面积(与其粒径成反比),所以,他们对表面现象的敏感度大于地球的重力作用,从而使粒径最大的胶体颗粒自然沉降1米深度所需要的时间超过2年,因此胶体颗粒形成的悬浮液可以长时间地非常稳定。
胶体悬浮液的稳定性取决于相关的两种相反作用力的平衡。
这两种相反的作用力是原子和分子之间普遍存在的万有引力-范德华斯力和静电相互作用力。
这两种作用力的不同取决于胶体的固有性质—亲水性(水分子被吸附在其表面)和相反的疏水性。
Ⅲ-1-1疏水胶体疏水胶体(如粘土)形成稳定的悬浮液是由于其表面电荷是相同的,它们相互排斥,这些电荷的来自其表面选择性的吸附了一种离子或者其表面本事带电(由于晶格缺陷)。
带电颗粒表面在溶解中有不同的表面电位,胶体颗粒表面和溶剂之间的静电平衡是通过两个过渡层达成。
第一层是固定的,保持吸附在胶体颗粒的表面,第二层从第一层外缘通过一个滑动面(剪切面)分离呈是扩散状的。
滑动面(剪切面)与溶液之间形成的电位差较Zeta 电位,其电位差大约为10-200mV,当它减少到零或者接近零时(等电点),胶体颗粒在范德华斯力下趋于凝聚,胶体悬浮液变得不稳定了。
如下图:Ⅲ-1-2 亲水胶体亲水胶体(一般是有机物)的稳定性是由于其表面结合一道水分子层(水化膜),这种结合是化学性质的,静电荷的作用此时是次要。
水分子层阻止了胶体颗粒之间的凝聚,在这种情况下,胶体颗粒和溶剂介质之间已没有真正意义上的界面了。
亲水胶体的稳定性受电荷的影响,电荷影响的重要程度取决于胶体颗粒官能团的电离度(离子化程度),而电离度本身取决于介质的pH值。
一般而言,等电位时,溶解性最小,此时相应的pH值在4.0-6.5之间。
因此,亲水胶体的悬浮液类似于大分子或者小分子聚集的真溶液,与溶剂(此时是水)的亲和力非常高。
在某些情况下,亲水胶体可以吸附到疏水胶体的表面,如粘土,从而将亲水胶体颗粒的性质传给疏水胶体颗粒,这种胶体悬浮液就很难脱稳。
Ⅲ-2 胶体浓度的测定目前还没有直接测定胶体浓度的方法。
我们可以用显微镜直接观察到胶体颗粒,也可以用光反射或者丁达尔效应观看到,这就是为什么胶体溶液是浑浊的原因。
浊度可以用浊度法测量,是一种相对测量的方法,用比浊度单位表示,用福尔马肼的水溶液作为零浊度标准。
Ⅳ混凝作用和絮凝作用传统的固液分离的方法,如过滤、沉淀、离心和气浮,不能直接用于稳定的悬浮液。
这些胶体颗粒太细小,相互之间保持分离的,只有通过混凝和絮凝作用使之脱稳,才能使得固液分离得以进行。
主要涉及到两个机理,电中和与吸附。
在水介质中,疏水胶体颗粒表面带负电荷,向介质中投加阳电荷溶液,可以降低Zeta电位,从而使包围在胶体表面的双电层变薄。
当胶体颗粒的电保护被消除或被降低到足够低时,这些运动的胶体颗粒就会因为布朗运动和包含颗粒的液体运动和颗粒沉淀的相对运动)而相互碰撞,此时,范德华斯力合表面吸附现象占据主要地位,胶体颗粒结合在一起,悬浮液被脱稳。
电中和的机理是可逆的,一定量的浓度的阳电荷可以使电中和的现象发生,超过一个关键的浓度后,再投加阳离子电解质,颗粒和溶液之间新的平衡又会建立,导致形成新的双电层,悬浮液又重新稳定。
浓度相同的电解质破坏胶体体系稳定性的效率随着离子化合价数增大而增大(Schulze-trivalent规则),这就解释了,通常我们优先选择二价或三价电解质作为胶体脱稳用的电解质的原因。
Ⅳ-2吸附吸附是一种表面机理,可以使得两个靠近颗粒通过范德华斯力或氢键相互结合在一起。
通过测定被胶体悬浮液吸附的高分子聚合物和其作用时间,可得绘出一个曲线—兰格缪尔吸附等温线。
吸附对时间、温度有强烈的依赖性,所以任何的测定必须是在连续的温度下进行。
吸附是一个不可逆的过程,通常要经过两个步骤。
首先、一般几秒钟后,大部分吸附反应已经发生,再经过一个相对长的第二个阶段,会达到一个平衡,这个平衡会受到颗粒吸附点数量的限制,当所有的吸附点都被占据了,就不会再有更多的分子吸附到颗粒的表面了。
吸附是一个很复杂的机理,涉及到大量相关的参数:1、混凝剂:分子链结构、电荷度、分子量。
2、胶体颗粒:可吸附点的数量、表面电荷、比表面积、颗粒的浓度。
3、水相介质:PH值、电导率、其他物质的存在、浊度、剪切率温度、产品的混合。
该体系的复杂性解释了,先阶段我们在理解和模拟这些现象时经常遭遇困难,因此,试验的方法是不可缺少的。
Ⅳ-3悬浮液的混凝脱稳混凝(作用)是让胶体悬浮液脱稳,通常使用的是高离子电荷密度的产品,在此过程中,两种类型机理可能发生。
在第一种类型中,加到胶体悬浮液中的阳离子电荷量正好等于其负电荷量,混凝作用直接由电中和产生,这种类型的混凝作用广泛用于含有铁和铝离子的饮用水处理中。
另一种混凝作用是用阳电荷的,低分子的聚合物达到的。
当这种类型的聚合物和阴离子胶体颗粒接触后,其分子链会整个地吸附到胶体颗粒的表面,进而在胶体颗粒表面形成阳离子区域。
这种相反电荷的吸附减少了胶体颗粒的表面能和其表面保护。
胶体颗粒在变成偶极后,会相互吸引相互碰撞,此时范德华斯力发挥作用,使得胶体颗粒相互结合而脱稳。
这种类型的混凝机理一般比简单的电中和机理的凝聚度高。
Ⅳ-4悬浮液的絮凝脱稳絮凝作用是通过高分子聚合物在疏水胶体间架桥来实现脱稳的。
絮凝过程需要用到分子量大于100万的聚合物,絮凝过程的发生也有两个步骤:絮体的形成和絮体的增长。
Ⅳ-4-1 絮体的形成要形成絮体,高分子聚合物本质上是通过不可逆的吸附机理胶体颗粒吸附到其分子链上,这种机理的效果,取决于聚合物的浓度、颗粒的浓度、颗粒物大小。
假如过量的聚合物覆盖在颗粒物的表面,这些颗粒物将重新被分离,再稳现象发生。
悬浮液中包含多个或者好几个广泛的粒径分布,悬浮液会因为不同聚合物浓度对应不同粒径分布而重新稳定。
因此要想得到好的絮凝效果,聚合物粒径最好是相同,不要有多种粒径形态。
作为一般规则,当这种现象发生时,絮凝效果相对来说也是可以的,但是上清液会比较浑浊。
如果聚合物浓度在能够使得颗粒表面的吸附点有空余的水平上,此时,同一条聚合物分子链会被吸附到两个颗粒上,在这种机理下,聚合物的分子链会伸展到超出双电层的范围外,分子链的自由端会一次吸附到另一个颗粒的表面,这样也就在两个颗粒之间形成架桥。
一般说来,最佳的聚合物浓度是是使得颗粒上可用的吸附点数保留一半以上。
完全伸展的聚合物链的长度一般在1微米左右,最长的链大概在几十微米,和颗粒物粒径相当(颗粒物粒径大概是1微米)。
阴离子、非离子和阳离子聚合物都可以在颗粒之间架桥,在这个机理中,电中和现象的影响是第二位的,这就解释了为什么絮凝反应在聚合物所带电荷和胶体所带电荷相同时也会发生。
由于静电排斥,电荷对高分子聚合物分子链伸展有重要影响,在絮凝过程中,分子链的形态也是个关键因素。
溶液的离子性通过降低或者消除静电排斥效应,同样影响聚合物分子链的伸展,这种现象被认为是离子效应和盐效应。
对于一个给定的聚合物,架桥重要取决于两个参数:颗粒表面可用的吸附点;颗粒碰撞的机率。
Ⅳ-4-2 絮体增长的动力学基于以上机理的描述,絮体的增长发生在以下几个步骤:1、聚合物在介质中分散;2、聚合物向固-液界面上的扩散;3、聚合物吸附到吸附了絮凝剂又与其他颗粒吸附的胶体颗粒表面;4、絮凝剂吸附另一颗粒上形成架桥和微絮体;5、连续的碰撞和吸附促进了微絮体的增长;6、通过剪切,已形成絮体破碎。
每个步骤的发生是根据其反应动力学和最终的结果,絮体的形成取决于每个不重的相对转化率,因此,举例说来,假如吸附阶段比增长阶段快很多,就会产生很多小的絮团;如果增长阶段的速率很快,絮体大,数量少。