克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现
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克劳斯法硫磺回收工艺技术探讨摘要:在工业产业的优化发展下,能源浪费、污染问题日益严重,克劳斯法工艺的研发可有效解决石油能源处理效率,为企业降低经济成本的投入。
基于此,文章对克劳斯法硫磺回收原理及应用优势进行分析,并从氧基工艺、Selectox工艺、亚露点回收工艺三方面,对克劳斯法硫磺回收工艺技术进行探讨。
关键词:克劳斯法;硫磺回收工艺;脱硫技术引言:克劳斯法的应用相当于一种可逆化学反应,在平衡原理的作用下,通过内部反应温度、压强等,令硫化氢与二氧化硫成为硫单质转换效率的正比条件。
当然,在实际反应过程中,必须对装置内空气的输入量进行控制,确保气体反应环境属于一类相对密闭的状态。
近年来,随着高新技术的支持,传统克劳斯法回收工艺也逐渐融合新技术,极大提高克劳斯反应的制备效率,令硫磺回收工艺真正实现纵向发展。
一、克劳斯法硫磺回收原理及应用优势(一)回收原理硫磺回收工艺中克劳斯法是最为传统一种技术手段,其主要是将含有硫化氢的酸性气体进行燃烧,并通过一定的温度控制,令硫化氢气体部分转变为二氧化硫。
经由上述热反应过程,将二氧化硫气体与单位体积内剩余的硫化氢气体进行催化反应,得到硫单质,此过程则可以当成是基于硫单质而实现的催化反应过程。
化学反应式:2H2S+3O2=2SO2+2H2O(热反应过程)4H2S+2SO2=3S2+4H2O(催化反应过程)上述化学反应中,可通过改变装置内硫化氢的含有量来分为三类加工工艺,部分燃烧加工、全过程氧化加工、分流加工。
三类加工工艺的实施,需针对装置内硫化氢气体的含量来进行正确界定,如装置内酸性气体中硫化氢的含量比超出50%,则应对其采用部分燃烧加工,如装置内酸性气体中硫化氢的含量比低于20%,则应对其采用全过程氧化加工,如装置内酸性气体中硫化氢的含量在20%~50%之间,则应对其采用分流加工。
一般来讲,工业制备时酸性气体硫化氢含量在55%~75%之间,所以大多采用的部分燃烧加工,对硫单质进行制备。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势1. 克劳斯法硫磺回收原理克劳斯法是一种将含硫污水中的硫酸盐还原成硫磺的化学过程。
其原理是通过还原反应,使硫酸盐转化为硫醇,并进一步转化为元素硫。
克劳斯法将含硫污水中的硫酸盐转化为硫磺,同时释放出二氧化碳和水。
这种方法简单、原理清晰,对硫磺回收效果良好。
目前,克劳斯法硫磺回收工艺技术在化工、冶金等行业得到了广泛应用。
在化肥生产过程中,硫磺是必不可少的原料,而化肥生产废水中常含有大量硫酸盐,采用克劳斯法可以将硫酸盐回收为硫磺,节约了资源并减少了对环境的污染。
在冶金行业,由于冶炼过程中废气中含有大量硫化氢,采用克劳斯法可以将硫化氢转化为硫磺,实现了硫磺的回收。
克劳斯法硫磺回收工艺技术具有技术成熟、工艺简单、回收效率高的特点。
在实际应用中,该技术被广泛应用,并取得了显著的经济和环保效益。
克劳斯法硫磺回收工艺技术成为了当前硫磺回收的主要技术之一。
1. 技术改进方向目前,虽然克劳斯法硫磺回收工艺技术已经相对成熟,但仍然存在一些问题亟待解决。
现有的克劳斯法硫磺回收工艺技术存在能耗高、产物纯度较低、设备运行稳定性等方面的问题。
未来的发展方向主要包括降低能耗、提高产物纯度、改善设备运行稳定性等方面。
2. 配套设备的研发克劳斯法硫磺回收工艺技术需要配套的设备进行生产实施,例如还原反应器、脱硫器、结晶器等。
未来的发展趋势是研发更加高效、节能、环保的配套设备,以满足克劳斯法硫磺回收工艺技术的需求。
3. 与其他技术的结合应用随着科学技术的不断发展,克劳斯法硫磺回收工艺技术将与其他技术相结合,以期达到更好的效果。
可以将克劳斯法与生物技术相结合,利用微生物对硫酸盐进行生物降解,进而进一步提高硫磺回收效率。
还可以将克劳斯法与化学物理技术相结合,以达到降低产物纯度、提高能效等方面的目标。
4. 环保化发展随着社会对环保意识的不断提高,环保化已成为各行业的发展趋势。
克劳斯法硫磺回收工艺技术的发展趋势将更加注重环保化,努力达到减少废物排放、减少资源消耗等目标。
硫磺回收装置中克劳斯反应燃烧的控制方案摘要:硫化氢气体是一种典型的毒害气体,在各类化工产业中广泛地存在。
克劳斯燃烧炉是硫磺回收装置的核心设备,燃烧炉的进料气多样,控制方案复杂。
如何确保燃烧炉充分、平衡、高效率地燃烧以及操作平稳,不但是硫磺回收装置的关键要素,也是尾气环保达标排放的源头所在。
本文就硫磺回收装置中克劳斯反应燃烧的控制方案展开探讨。
关键词:天然气处理;克劳斯反应;硫磺回收引言克劳斯法是硫磺回收的经典工艺之一,其原理是通过硫化氢的不完全燃烧,以适量的空气促使生成硫磺和水;这种工艺可以有效地减少硫化氢的排放量,降低环境污染,同时回收硫磺,节约资源;在现实的工艺运用过程中,提高硫磺转化生成率是关键环节,通过研究发现以纯氧或者富氧空气代替一般空气的效果更好。
1工艺介绍克劳斯燃烧炉控制系统通过合理地选择配风方案,使空气的体积流量与酸性气的体积流量维持合理的配比,实现了硫回收率最大化,从而减少了尾气中硫的排放。
硫磺回收装置的进料酸性气分别来自胺再生装置的胺酸性气和酸性水汽提装置的汽提酸气,通过克劳斯工艺把硫化氢和其他硫化合物转化为高纯硫,克劳斯工艺由热反应阶段、催化反应阶段、选择性氧化反应阶段组成,为了获得尽可能高的回收率,必须将来自最后一个克劳斯反应器的工艺气体中的Vm(H2S)/Vm(SO2)比值控制在特定值。
克劳斯燃烧炉控制方案如图1所示。
克劳斯燃烧炉控制可以分为三个部分:(1)热反应阶段。
酸性气与一定量的空气混合进入主燃烧炉,用燃料气维持炉膛温度为1200~1300℃,主要反应式如下因为进料气中含有烃类,在主燃烧炉中烃与氧首先生成二氧化碳,然后按式(3),式(4)与硫化氢反应生成有机硫和二硫化碳,主要反应式如下:(2)催化反应阶段。
燃烧后的高温过程气经废热锅炉、硫冷凝器后,依次进入一、二、三级反应器,在催化剂作用下发生克劳斯反应,反应式如下:2克劳斯法工艺限制克劳斯法(Claus)早在十八世纪就已经出现了,但由于工艺设备的限制,传统的克劳斯法在进行硫磺的回收过程中,混合气体中的酸性物质会直接燃烧掉,其中硫化氢与空气混合燃烧之后,即可实现一部分硫磺生成物(化合物)。
克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现摘要:随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。
近年来,环境污染问题日益严重,而石化企业在对资源加工处理过程中,不可避免地会产出硫化氢等污染物质。
采用克劳斯法硫磺回收工艺,不仅可以最大限度地降低废气对环境的污染问题,而且能够高效地回收硫磺产品,从而提高了能源的利用效率与价值。
目前我国克劳斯法工艺流程的应用现状还存在诸多不足,因此只有不断对工艺进行改进、创新和升级,才能实现硫磺回收和尾气处理的高效协同发展。
本文就克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现展开探讨。
关键词:克劳斯法;硫磺回收;工艺引言克劳斯法硫磺回收虽然并非属于气体净化工艺,但由醇胺法脱硫、克劳斯法硫磺回收、配套尾气处理技术组成工艺技术路线,经70余年的技术开发,现已成为从含硫天然气和炼厂气中回收硫磺最重要的技术路线。
1克劳斯法硫磺回收工艺的优势首先,克劳斯法硫磺回收工艺具有操作灵活方便和弹性范围大的优点,而且热稳定性、化学稳定性和机械强度也很高,同时维修方便,装置运行平稳可靠,并能减少有害物质的排放,催化剂的使用寿命能多达10年左右;其次,克劳斯法对于硫磺的转化效率和回收效率十分可观,可以实现加工处理过程的连续周期运转,同时副反应的现象能够有效控制,最为关键的是可以满足环保排放的标准要求;再次,克劳斯法对于酸性气浓度不同范围的适应能力较强,不仅可以满足新建装置设备,而且对于传统装置改造升级的情况也较为适合。
同时三废问题可以得到最大限度的降低和抑制。
基于克劳斯法装置适应性强的特点,因此广泛应用于石化企业硫磺回收与尾气处理环节;最后,相对来讲克劳斯法的系统操作并不复杂,因此投资费用低,而且工艺流程也容易操控和管理。
此外硫磺作为生产硫酸产品的重要工业原料,其经济价值更为凸显。
2工艺流程选择从1883年英国化学家克劳斯(Claus)提出原始的克劳斯法制硫工艺至今已有100多年历史。
1938年德国法本公司对原始克劳斯法工艺作了重大改革,其要点是把H2S的氧化分为两个阶段完成。
超级克劳斯硫磺回收工艺3.1工艺方案本装置采用超级克劳斯+直接选择氧化+尾气焚烧烟气脱硫的工艺路线。
装置制硫部分采用常规Claus硫回收工艺,为一级热反应+两级催化+一级直接氧化硫回收,余热锅炉及硫冷凝器发生低压蒸汽,尾气处理部分采用热焚烧工艺,焚烧炉废热锅炉发生高压蒸汽,烟气采用湿法烟气脱硫工艺。
3.2工艺技术特点(1)原料气全部进入反应炉,但仅让1/3体积的H2S燃烧生成SO2;(2)过程气中H2S:SO2要控制在2:1(摩尔比);(3)反应炉内部分H2S转化成S蒸气,其余H2S继续在转化器内进行转化;(4)H2S理论回收率可达96%-98%,实际收率只可达94%-97%。
3.3工艺流程叙述3.3.1制硫部分(1)进气系统该硫磺回收装置包括两股进料,分别为:来自上游酸水汽提单元的酸性气1及溶剂再生装置的酸性气2。
酸性气1进入气液分离罐进行分液。
酸性气2进入气液分离罐进行分液。
经过分液后的酸性气进入主烧嘴高温燃烧反应段风机提供空气作为主烧嘴的燃烧空气,向主烧嘴提供足够的气量来对进料酸气中所含有的烃类和其他杂质进行完全燃烧,同时控制二级克劳斯反应器出口气中的H2S浓度达到0.60%(体积比)。
碳氢化合物燃烧主要生成二氧化碳和水。
为了回收主燃嘴中产生的热量,将从主燃烧室出来的高温气体引入废热锅炉的管程,工艺气体被冷却,同时产生低压饱和蒸汽,工艺气体中的硫蒸气被冷凝从气体中分离出来。
从废热锅炉中冷凝下来的液态硫通过其液硫封被直接送往液硫槽。
在废热锅炉气体出口通道中安装有一个除雾器挡板,用以回收随过程气带出的雾滴状的液态硫。
3.3.2催化反应段从废热锅炉出来的气体在一级加热器中被中压蒸汽加热以获得一级克劳斯反应器中催化反应所需要的最佳反应温度240℃。
在一级克劳斯反应器中装填了两种催化剂,上层是氧化铝型克劳斯催化剂,下层是氧化钛型克劳斯催化剂以保证COS和CS2在催化床层下部进行水解反应。
一级克劳斯反应器入口温度通过进入一级加热器的中压蒸汽流量来进行调节控制。
克劳斯法回收硫工艺原理克劳斯法回收硫的基本反应如下:H2S+1/2O2→S+H2O (1)H2S+3/2O2→SO2+H2O (2)2H2S+SO2→3S+2H2O (3)反应(1)(2)在燃烧室中进行,在温度1150℃-1300℃,压力0.06MPa和严格控制气量的条件下,将硫化氢燃烧成二氧化硫,为催化反应提供(H2S+CS2)/SO2为2/1的混合气体。
此气体通过AL2O3基触媒,按反应(3)生成单质硫。
2.2流程叙述来自上游甲醇洗工序的酸性气温度为37.2℃,压力为0.22MPaG,经进料管分离罐(V1301)分出挟带液后,按一定比例分成两股,其中一股去H2S燃烧炉(F1301)。
该流股经过控制阀后压力降为0.06 MPaG进入H2S燃烧炉(F1301),在H2S燃烧炉(F1301)中,酸性气和一定比例的反应空气发生燃烧反应,反应生成SO2的和燃烧反应剩余的H2S进一步发生部分克劳斯反应,反应后的酸性气体温度可达800℃以上。
高温酸性气随后进入H2S余热回收器(E1301)回收器废热并副产蒸汽,同时将反应生成的单质硫部分冷凝。
H2S余热回收器(E1301)一共有四程换热管(PASS1~4)回收本工序工艺气的废热,高温酸性气废热的回收是通过其中的第一、二换热管(PASS1、PASS2)进行的。
高温酸性气全部通过PASS1后温度降为600℃,然后分成两股,其中一股流经PASS2温度进一步降至185℃,然后和未经过PASS2的流股混和。
通过调整两个流股的比例可使混合后的温度控制在约300℃。
混合后的酸性气流股和进料器分离罐(V1301)后未进入H2S燃烧炉(F1301)的旁路酸性气体混合后温度降至230℃、压力0.04MPaG进入克劳斯反应器(R1301)一段。
在该段床层酸性气中的H2S和SO2在催化剂LS-971和LS-300的作用下发生克劳斯反应生成单质硫,H2S的转化率为80%~85%。
流出反应器的酸性气体温度约为340℃,经过H2S余热回收器PASS3回收器废热后,温度降为175℃,同时绝大部分的单质硫被冷凝下来。
斯炉内进行燃烧,使硫化氢与氧气发生氧化反应生成二氧化硫,之后,二氧化硫在催化剂的作用下和没有发生燃烧反应的硫化氢气体发生催化反应,最终生成硫磺。
在传统克劳斯法的基础上,工作人员经过对其反应流程的优化,形成了超优克劳斯法。
超优克劳斯法充分利用了现代的技术和工艺,基于热力学平衡角度对传统克劳斯法进行优化,主要涉及到发展新型的催化剂、选择使用富氧燃烧技术等。
这些新的工艺和技术的使用,使超优克劳斯法硫磺回收工艺对于硫元素的回收率大大提升。
通过相关实践结果,可以表明,采用超优克劳斯法硫磺回收工艺对硫的回收率能够达到99.4%以上。
这大大降低了石油化工生产对环境造成的污染。
超优克劳斯法通常由一个高温段以及三个反应段所共同组成。
高温段的设备主要有硫化氢燃烧炉以及废热锅炉,硫化氢在燃烧炉内发生氧化反应生成二氧化硫,在所有二氧化硫中大约有三分之一的硫化氢会发生反应。
剩下的硫化氢会和生成的二氧化硫在催化剂的作用下生成硫磺。
其化学反应方程式为:2H 2S + SO 2→3S + 2H 2O 。
之后,会继续进行加氢催化反应。
二氧化硫会在该反应段被尾气中的氢气与一氧化碳还原为单质硫和硫化氢。
最后,在最后一个反应段向反应器中通入过量的空气,以便于使剩余的硫化氢全部发生氧化反应,最终生成水和单质硫。
超优克劳斯法硫磺回收工艺的核心对尾气中的二氧化硫进行加氢还原反应,使其生成硫化氢,之后又运用过量的氧气使硫化氢发生反应生成单质硫。
和常规克劳斯法尾气处理工艺的主要区别是,超优克劳斯法硫磺回收工艺的加氢过程不需要单独的制氢过程,而是利用反应本身所产生的氢气就能够实现,且不需要对过程气进行升温或者降温过程;另外,尾气中的硫化氢也不需要再使用溶剂进行吸收,优化和改造成本相对较低,具有较高的经济价值。
3 克劳斯法硫磺回收工艺的优势(1)在石油化工生产硫回收过程中,克劳斯法硫磺回收工艺具有工艺简便、操作简单、成本较低等优势,且该反应的化学稳定性相对较高。
超级克劳斯硫磺回收工艺及应用摘要:克劳斯硫磺回收工艺自20世纪30年代实现工业化后,已经广泛用于合成氨和甲醇原料气生产、炼厂气加工、天然气净化等煤、石油、天然气的加工过程中。
克劳斯工艺具有流程简单、操作灵活、回收硫磺纯度高(质量分数可达99.8%)、投资费用低、环境及规模效益显著等特点,产品硫磺可作为生产硫酸的一种硫资源,也可作其它部门的化工原料。
本文对超级克劳斯硫磺回收工艺及应用进行了分析探讨,仅供参考。
关键词:硫磺回收;超级克劳斯;工艺一、超级克劳斯硫磺回收工艺从石油,石化、冶金、化肥等行业含H2S等硫化物的酸性气中回收利用硫,根据工艺流程选择和当地产品销路情况,产品可以制成硫磺或硫酸。
对含(一)、S酸性气体的处理,用H2S制取硫磺,工业生产中多采用固定床催化氧化,典型的方法有克劳斯工艺。
利用克劳斯装置净化尾气中的硫化物回收硫磺工艺已得到了迅速发展,其具体工艺流程有20多种,主要有传统克劳斯工艺,低温克劳斯工艺、超级克劳斯(SuperClaus)工艺,带有SCOT尾气处理的克劳斯工艺等。
其中超级克劳斯工艺是在两级普通克劳斯转化之后,第三级改用选择性氧化催化剂,将H2S直接氧化成元素硫,传统克劳斯工艺要求H2S/SO2摩尔比值为2的条件下进行,而此种工艺却维持选择性氧化催化段在富H2S条件下举行,一改以往单纯增加级数来提高H2S的回收率的方法。
超级克劳斯工艺改变了以往单纯提高H2S和SO2反应进程的方法,在传统克劳斯转化的最后一级转化段使用新型选择性氧化催化剂,由此来改进克劳斯工艺的硫回收技术。
在通入过量空气的情况下,超级克劳斯工艺可将来自克劳斯段最后一级过程气中剩余的H2S选择性地氧化为单质硫。
超级克劳斯反应器出口的过程气(含有非常少量的H2S)进入深冷器中,将过程气中的硫磺最大限度地捕集下来,从而将硫磺回收率提高到99%以上。
超级克劳斯工艺流程图见下图。
二、技术特点1、操作灵活方便由于超级克劳斯工艺采用过量空气操作,从而产生较少的SO2,因此对空气的控制要求不是很严格,不要求精确控制H2S和SO2的比例,而是将最后一级克劳斯转化器出口过程气中H2S体积分数控制在0.6%~1.5%,因此可以采用简单的流量控制回路,使操作灵活方便、弹性范围大,操作下限可以达到15%;超级克劳斯催化剂具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械强度,有害物质排放少,催化剂使用寿命长达8~10年;过程气中高浓度水含量不会影响H2S的转化率,装置运行平稳可靠,维修方便,非计划性停车时间少于1%。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势克劳斯法硫磺回收工艺技术是一种基于烟气脱硝过程中产生的氨气和二氧化硫反应,将二氧化硫转化为硫磺的环保技术。
该技术能够有效地减少二氧化硫排放,同时实现对硫磺的回收利用,具有经济性和环保性的双重优势。
本文将介绍该技术的现状及发展趋势。
一、技术原理克劳斯法硫磺回收工艺技术的原理是将烟气中的氨气通过与二氧化硫反应,生成硫磺和水。
反应产物的固体硫磺可以收集进行后续利用,而水则通过水处理工艺排放。
该技术的反应原理如下:2NH3 + 3SO2 → 2NS + 3H2O此反应中,氨气是还原剂,二氧化硫则是氧化剂,二者在适当的温度和催化剂存在的情况下,会发生反应生成硫磺和水。
该反应的温度范围一般在200-280℃之间,催化剂一般是金属催化剂,例如铝、铜、钯等。
二、技术现状目前,克劳斯法硫磺回收工艺技术已经在一些国家被广泛应用。
在中国,该技术也已经在一些大型污染源进行了应用和推广。
以煤电行业为例,河北、山东等地的一些电厂已经成功采用该技术进行烟气治理和硫磺回收。
此外,该技术在钢铁、石化、印染和纸浆等行业也有一定的应用和研究。
三、发展趋势1.技术改进和提升随着技术的不断发展,克劳斯法硫磺回收工艺技术也不断进行改进和提升。
例如,研究人员正在研究利用新型催化剂和增加反应温度对该技术进行改进,以提高硫磺回收率和降低催化剂使用量。
2.开发应用范围克劳斯法硫磺回收工艺技术不仅可以应用于煤电、石化、钢铁等行业,还可以应用于废气处理和工业锅炉烟气处理等领域。
此外,该技术可以和其他技术进行联合应用,例如与湿法脱硫技术结合,以进一步提高治理效果。
3.扩大市场需求四、结论克劳斯法硫磺回收工艺技术是一种环保技术,可以有效减少二氧化硫排放,实现硫磺的回收和利用。
目前该技术已经在一些国家和地区得到应用和推广,并且未来还有很大的发展空间。
随着人们对环保技术需求的不断增加,克劳斯法硫磺回收工艺技术将会更加广泛地应用于各个行业和领域。
克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现
发表时间:2019-11-18T15:54:25.473Z 来源:《工程管理前沿》2019年5卷12期作者:王磊
[导读] 随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。
摘要:随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。
近年来,环境污染问题日益严重,而石化企业在对资源加工处理过程中,不可避免地会产出硫化氢等污染物质。
采用克劳斯法硫磺回收工艺,不仅可以最大限度地降低废气对环境的污染问题,而且能够高效地回收硫磺产品,从而提高了能源的利用效率与价值。
目前我国克劳斯法工艺流程的应用现状还存在诸多不足,因此只有不断对工艺进行改进、创新和升级,才能实现硫磺回收和尾气处理的高效协同发展。
本文就克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现展开探讨。
关键词:克劳斯法;硫磺回收;工艺
引言
克劳斯法硫磺回收虽然并非属于气体净化工艺,但由醇胺法脱硫、克劳斯法硫磺回收、配套尾气处理技术组成工艺技术路线,经70余年的技术开发,现已成为从含硫天然气和炼厂气中回收硫磺最重要的技术路线。
1克劳斯法硫磺回收工艺的优势
首先,克劳斯法硫磺回收工艺具有操作灵活方便和弹性范围大的优点,而且热稳定性、化学稳定性和机械强度也很高,同时维修方便,装置运行平稳可靠,并能减少有害物质的排放,催化剂的使用寿命能多达10年左右;其次,克劳斯法对于硫磺的转化效率和回收效率十分可观,可以实现加工处理过程的连续周期运转,同时副反应的现象能够有效控制,最为关键的是可以满足环保排放的标准要求;再次,克劳斯法对于酸性气浓度不同范围的适应能力较强,不仅可以满足新建装置设备,而且对于传统装置改造升级的情况也较为适合。
同时三废问题可以得到最大限度的降低和抑制。
基于克劳斯法装置适应性强的特点,因此广泛应用于石化企业硫磺回收与尾气处理环节;最后,相对来讲克劳斯法的系统操作并不复杂,因此投资费用低,而且工艺流程也容易操控和管理。
此外硫磺作为生产硫酸产品的重要工业原料,其经济价值更为凸显。
2工艺流程选择
从1883年英国化学家克劳斯(Claus)提出原始的克劳斯法制硫工艺至今已有100多年历史。
1938年德国法本公司对原始克劳斯法工艺作了重大改革,其要点是把H2S的氧化分为两个阶段完成。
第一阶段为热反应阶段,有1/3体积的H2S在燃烧(反应)炉内被氧化为SO2,并在生成硫磺的同时释放出大量反应热;第二阶段为催化反应阶段,剩余2/3体积H2S在催化剂上与生成的SO2继续反应生成元素硫。
由于在反应炉后设置了废热锅炉,不仅可以回收炉内反应所释放热量的80%,而且催化转化反应器的温度也可借控制过程气的温度加以调节,基本排除反应器温度控制困难的问题,大大提高装置的硫回收率和处理容量,奠定了现代(改良)克劳斯法硫磺回收工艺的基础。
克劳斯法工艺流程通常根据其生成SO2的方式分为三类:直流法、分流法和直接氧化法。
原料酸气中H2S浓度大于55%时推荐使用直流法。
此流程全部原料酸气都进入反应炉,空气的供给量仅够酸气中1/3体积的H2S燃烧生成SO2,保证过程气中H2S/SO2为2/1(摩尔比)。
反应炉内通过热反应能有效地转化H2S为硫蒸气,其转化率随温度升高而增加,在炉温超过1000℃时,一般炉内转化率可达70%左右。
过程气中其余的H2S将继续在下游的转化器内进行催化转化反应,转化器温度大致控制在比过程气的硫露点高20~30℃。
二级及其以后的转化器的转化率约为20%~30%,故采用人工合成活性氧化铝催化剂的直流法装置(两级转化)的总转化率一般可达到95%左右。
原料酸气中H2S浓度在15%~30%范围内推荐使用分流法流程。
该流程先将1/3体积的硫化氢送入燃烧炉,配以适量的空气进行完全燃烧而全部生成SO2。
后者与其余2/3H2S混合后在下游的转化器内进行催化转化反应而生成元素硫。
分流法装置一般都采用两级催化转化,H2S的总转化率约为89%~92%,比较适合于10~20t/d较小规模的硫磺回收装置。
在直流法与分流法之间进行工艺流程选择时,关键的影响因素并非原料酸气中H2S浓度,而是反应炉的操作温度。
工业实践证明,反应炉平稳运行的最低操作温度不能低于930℃,否则火焰不能稳定,且因炉内反应速率过低而导致废热锅炉出口气流中经常出现大量游离氧。
在反应炉前分流酸气虽能解决火焰稳定性,但大量原料气未经反应炉直接进入转化反应器也会产生一系列操作问题。
尤其建于炼厂的克劳斯装置,原料酸气中经常含有NH3、芳烃、烯烃等很难处理的杂质,一般不宜采用分流法流程。
以往文献认为当酸气中H2S浓度低于50%就应考虑分流法。
近期文献对H2S浓度为30%~55%的酸气,推荐采用预热酸气和/或空气的措施来提高炉温,尽量避免采用操作控制较困难的分流法流程,见表1。
分流进入燃烧炉的原料气量应以1/3(以体积计)为宜。
其原因:一是保持过程气中克劳斯反应所要求的H2S/SO2=2;二是进一步增加分流入燃烧炉的原料气量不仅不能提高炉温,反而会导致炉温下降。
因为在温度高于593℃的条件下,H2S与SO2生成元素硫的反应是吸热反应。
迄今为止所有采用分流法的工业装置其分流量都是原料气总量的1/3。
就本质而言,直接氧化法是原始克劳斯法的一种形式。
当原料酸气中的H2S浓度为2%~12%时推荐采用此法。
将酸气和空气分别预热至适当温度后,直接送入转化器内进行催化反应,配入空气量仍为使1/3体积H2S转化为SO2所需的量,生成的SO2进一步与其余的H2S反应而生成元素硫。
实质上此流程是把H2S氧化为SO2的反应,以及随后发生的克劳斯反应结合在一个反应器中进行。
比值设定值响应和扰动独立控制,可有效提高。