克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现
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克劳斯法硫磺回收工艺技术探讨摘要:在工业产业的优化发展下,能源浪费、污染问题日益严重,克劳斯法工艺的研发可有效解决石油能源处理效率,为企业降低经济成本的投入。
基于此,文章对克劳斯法硫磺回收原理及应用优势进行分析,并从氧基工艺、Selectox工艺、亚露点回收工艺三方面,对克劳斯法硫磺回收工艺技术进行探讨。
关键词:克劳斯法;硫磺回收工艺;脱硫技术引言:克劳斯法的应用相当于一种可逆化学反应,在平衡原理的作用下,通过内部反应温度、压强等,令硫化氢与二氧化硫成为硫单质转换效率的正比条件。
当然,在实际反应过程中,必须对装置内空气的输入量进行控制,确保气体反应环境属于一类相对密闭的状态。
近年来,随着高新技术的支持,传统克劳斯法回收工艺也逐渐融合新技术,极大提高克劳斯反应的制备效率,令硫磺回收工艺真正实现纵向发展。
一、克劳斯法硫磺回收原理及应用优势(一)回收原理硫磺回收工艺中克劳斯法是最为传统一种技术手段,其主要是将含有硫化氢的酸性气体进行燃烧,并通过一定的温度控制,令硫化氢气体部分转变为二氧化硫。
经由上述热反应过程,将二氧化硫气体与单位体积内剩余的硫化氢气体进行催化反应,得到硫单质,此过程则可以当成是基于硫单质而实现的催化反应过程。
化学反应式:2H2S+3O2=2SO2+2H2O(热反应过程)4H2S+2SO2=3S2+4H2O(催化反应过程)上述化学反应中,可通过改变装置内硫化氢的含有量来分为三类加工工艺,部分燃烧加工、全过程氧化加工、分流加工。
三类加工工艺的实施,需针对装置内硫化氢气体的含量来进行正确界定,如装置内酸性气体中硫化氢的含量比超出50%,则应对其采用部分燃烧加工,如装置内酸性气体中硫化氢的含量比低于20%,则应对其采用全过程氧化加工,如装置内酸性气体中硫化氢的含量在20%~50%之间,则应对其采用分流加工。
一般来讲,工业制备时酸性气体硫化氢含量在55%~75%之间,所以大多采用的部分燃烧加工,对硫单质进行制备。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势1. 克劳斯法硫磺回收原理克劳斯法是一种将含硫污水中的硫酸盐还原成硫磺的化学过程。
其原理是通过还原反应,使硫酸盐转化为硫醇,并进一步转化为元素硫。
克劳斯法将含硫污水中的硫酸盐转化为硫磺,同时释放出二氧化碳和水。
这种方法简单、原理清晰,对硫磺回收效果良好。
目前,克劳斯法硫磺回收工艺技术在化工、冶金等行业得到了广泛应用。
在化肥生产过程中,硫磺是必不可少的原料,而化肥生产废水中常含有大量硫酸盐,采用克劳斯法可以将硫酸盐回收为硫磺,节约了资源并减少了对环境的污染。
在冶金行业,由于冶炼过程中废气中含有大量硫化氢,采用克劳斯法可以将硫化氢转化为硫磺,实现了硫磺的回收。
克劳斯法硫磺回收工艺技术具有技术成熟、工艺简单、回收效率高的特点。
在实际应用中,该技术被广泛应用,并取得了显著的经济和环保效益。
克劳斯法硫磺回收工艺技术成为了当前硫磺回收的主要技术之一。
1. 技术改进方向目前,虽然克劳斯法硫磺回收工艺技术已经相对成熟,但仍然存在一些问题亟待解决。
现有的克劳斯法硫磺回收工艺技术存在能耗高、产物纯度较低、设备运行稳定性等方面的问题。
未来的发展方向主要包括降低能耗、提高产物纯度、改善设备运行稳定性等方面。
2. 配套设备的研发克劳斯法硫磺回收工艺技术需要配套的设备进行生产实施,例如还原反应器、脱硫器、结晶器等。
未来的发展趋势是研发更加高效、节能、环保的配套设备,以满足克劳斯法硫磺回收工艺技术的需求。
3. 与其他技术的结合应用随着科学技术的不断发展,克劳斯法硫磺回收工艺技术将与其他技术相结合,以期达到更好的效果。
可以将克劳斯法与生物技术相结合,利用微生物对硫酸盐进行生物降解,进而进一步提高硫磺回收效率。
还可以将克劳斯法与化学物理技术相结合,以达到降低产物纯度、提高能效等方面的目标。
4. 环保化发展随着社会对环保意识的不断提高,环保化已成为各行业的发展趋势。
克劳斯法硫磺回收工艺技术的发展趋势将更加注重环保化,努力达到减少废物排放、减少资源消耗等目标。
硫磺回收装置中克劳斯反应燃烧的控制方案摘要:硫化氢气体是一种典型的毒害气体,在各类化工产业中广泛地存在。
克劳斯燃烧炉是硫磺回收装置的核心设备,燃烧炉的进料气多样,控制方案复杂。
如何确保燃烧炉充分、平衡、高效率地燃烧以及操作平稳,不但是硫磺回收装置的关键要素,也是尾气环保达标排放的源头所在。
本文就硫磺回收装置中克劳斯反应燃烧的控制方案展开探讨。
关键词:天然气处理;克劳斯反应;硫磺回收引言克劳斯法是硫磺回收的经典工艺之一,其原理是通过硫化氢的不完全燃烧,以适量的空气促使生成硫磺和水;这种工艺可以有效地减少硫化氢的排放量,降低环境污染,同时回收硫磺,节约资源;在现实的工艺运用过程中,提高硫磺转化生成率是关键环节,通过研究发现以纯氧或者富氧空气代替一般空气的效果更好。
1工艺介绍克劳斯燃烧炉控制系统通过合理地选择配风方案,使空气的体积流量与酸性气的体积流量维持合理的配比,实现了硫回收率最大化,从而减少了尾气中硫的排放。
硫磺回收装置的进料酸性气分别来自胺再生装置的胺酸性气和酸性水汽提装置的汽提酸气,通过克劳斯工艺把硫化氢和其他硫化合物转化为高纯硫,克劳斯工艺由热反应阶段、催化反应阶段、选择性氧化反应阶段组成,为了获得尽可能高的回收率,必须将来自最后一个克劳斯反应器的工艺气体中的Vm(H2S)/Vm(SO2)比值控制在特定值。
克劳斯燃烧炉控制方案如图1所示。
克劳斯燃烧炉控制可以分为三个部分:(1)热反应阶段。
酸性气与一定量的空气混合进入主燃烧炉,用燃料气维持炉膛温度为1200~1300℃,主要反应式如下因为进料气中含有烃类,在主燃烧炉中烃与氧首先生成二氧化碳,然后按式(3),式(4)与硫化氢反应生成有机硫和二硫化碳,主要反应式如下:(2)催化反应阶段。
燃烧后的高温过程气经废热锅炉、硫冷凝器后,依次进入一、二、三级反应器,在催化剂作用下发生克劳斯反应,反应式如下:2克劳斯法工艺限制克劳斯法(Claus)早在十八世纪就已经出现了,但由于工艺设备的限制,传统的克劳斯法在进行硫磺的回收过程中,混合气体中的酸性物质会直接燃烧掉,其中硫化氢与空气混合燃烧之后,即可实现一部分硫磺生成物(化合物)。
克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现摘要:随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。
近年来,环境污染问题日益严重,而石化企业在对资源加工处理过程中,不可避免地会产出硫化氢等污染物质。
采用克劳斯法硫磺回收工艺,不仅可以最大限度地降低废气对环境的污染问题,而且能够高效地回收硫磺产品,从而提高了能源的利用效率与价值。
目前我国克劳斯法工艺流程的应用现状还存在诸多不足,因此只有不断对工艺进行改进、创新和升级,才能实现硫磺回收和尾气处理的高效协同发展。
本文就克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现展开探讨。
关键词:克劳斯法;硫磺回收;工艺引言克劳斯法硫磺回收虽然并非属于气体净化工艺,但由醇胺法脱硫、克劳斯法硫磺回收、配套尾气处理技术组成工艺技术路线,经70余年的技术开发,现已成为从含硫天然气和炼厂气中回收硫磺最重要的技术路线。
1克劳斯法硫磺回收工艺的优势首先,克劳斯法硫磺回收工艺具有操作灵活方便和弹性范围大的优点,而且热稳定性、化学稳定性和机械强度也很高,同时维修方便,装置运行平稳可靠,并能减少有害物质的排放,催化剂的使用寿命能多达10年左右;其次,克劳斯法对于硫磺的转化效率和回收效率十分可观,可以实现加工处理过程的连续周期运转,同时副反应的现象能够有效控制,最为关键的是可以满足环保排放的标准要求;再次,克劳斯法对于酸性气浓度不同范围的适应能力较强,不仅可以满足新建装置设备,而且对于传统装置改造升级的情况也较为适合。
同时三废问题可以得到最大限度的降低和抑制。
基于克劳斯法装置适应性强的特点,因此广泛应用于石化企业硫磺回收与尾气处理环节;最后,相对来讲克劳斯法的系统操作并不复杂,因此投资费用低,而且工艺流程也容易操控和管理。
此外硫磺作为生产硫酸产品的重要工业原料,其经济价值更为凸显。
2工艺流程选择从1883年英国化学家克劳斯(Claus)提出原始的克劳斯法制硫工艺至今已有100多年历史。
1938年德国法本公司对原始克劳斯法工艺作了重大改革,其要点是把H2S的氧化分为两个阶段完成。
超级克劳斯硫磺回收工艺3.1工艺方案本装置采用超级克劳斯+直接选择氧化+尾气焚烧烟气脱硫的工艺路线。
装置制硫部分采用常规Claus硫回收工艺,为一级热反应+两级催化+一级直接氧化硫回收,余热锅炉及硫冷凝器发生低压蒸汽,尾气处理部分采用热焚烧工艺,焚烧炉废热锅炉发生高压蒸汽,烟气采用湿法烟气脱硫工艺。
3.2工艺技术特点(1)原料气全部进入反应炉,但仅让1/3体积的H2S燃烧生成SO2;(2)过程气中H2S:SO2要控制在2:1(摩尔比);(3)反应炉内部分H2S转化成S蒸气,其余H2S继续在转化器内进行转化;(4)H2S理论回收率可达96%-98%,实际收率只可达94%-97%。
3.3工艺流程叙述3.3.1制硫部分(1)进气系统该硫磺回收装置包括两股进料,分别为:来自上游酸水汽提单元的酸性气1及溶剂再生装置的酸性气2。
酸性气1进入气液分离罐进行分液。
酸性气2进入气液分离罐进行分液。
经过分液后的酸性气进入主烧嘴高温燃烧反应段风机提供空气作为主烧嘴的燃烧空气,向主烧嘴提供足够的气量来对进料酸气中所含有的烃类和其他杂质进行完全燃烧,同时控制二级克劳斯反应器出口气中的H2S浓度达到0.60%(体积比)。
碳氢化合物燃烧主要生成二氧化碳和水。
为了回收主燃嘴中产生的热量,将从主燃烧室出来的高温气体引入废热锅炉的管程,工艺气体被冷却,同时产生低压饱和蒸汽,工艺气体中的硫蒸气被冷凝从气体中分离出来。
从废热锅炉中冷凝下来的液态硫通过其液硫封被直接送往液硫槽。
在废热锅炉气体出口通道中安装有一个除雾器挡板,用以回收随过程气带出的雾滴状的液态硫。
3.3.2催化反应段从废热锅炉出来的气体在一级加热器中被中压蒸汽加热以获得一级克劳斯反应器中催化反应所需要的最佳反应温度240℃。
在一级克劳斯反应器中装填了两种催化剂,上层是氧化铝型克劳斯催化剂,下层是氧化钛型克劳斯催化剂以保证COS和CS2在催化床层下部进行水解反应。
一级克劳斯反应器入口温度通过进入一级加热器的中压蒸汽流量来进行调节控制。
克劳斯法回收硫工艺原理克劳斯法回收硫的基本反应如下:H2S+1/2O2→S+H2O (1)H2S+3/2O2→SO2+H2O (2)2H2S+SO2→3S+2H2O (3)反应(1)(2)在燃烧室中进行,在温度1150℃-1300℃,压力0.06MPa和严格控制气量的条件下,将硫化氢燃烧成二氧化硫,为催化反应提供(H2S+CS2)/SO2为2/1的混合气体。
此气体通过AL2O3基触媒,按反应(3)生成单质硫。
2.2流程叙述来自上游甲醇洗工序的酸性气温度为37.2℃,压力为0.22MPaG,经进料管分离罐(V1301)分出挟带液后,按一定比例分成两股,其中一股去H2S燃烧炉(F1301)。
该流股经过控制阀后压力降为0.06 MPaG进入H2S燃烧炉(F1301),在H2S燃烧炉(F1301)中,酸性气和一定比例的反应空气发生燃烧反应,反应生成SO2的和燃烧反应剩余的H2S进一步发生部分克劳斯反应,反应后的酸性气体温度可达800℃以上。
高温酸性气随后进入H2S余热回收器(E1301)回收器废热并副产蒸汽,同时将反应生成的单质硫部分冷凝。
H2S余热回收器(E1301)一共有四程换热管(PASS1~4)回收本工序工艺气的废热,高温酸性气废热的回收是通过其中的第一、二换热管(PASS1、PASS2)进行的。
高温酸性气全部通过PASS1后温度降为600℃,然后分成两股,其中一股流经PASS2温度进一步降至185℃,然后和未经过PASS2的流股混和。
通过调整两个流股的比例可使混合后的温度控制在约300℃。
混合后的酸性气流股和进料器分离罐(V1301)后未进入H2S燃烧炉(F1301)的旁路酸性气体混合后温度降至230℃、压力0.04MPaG进入克劳斯反应器(R1301)一段。
在该段床层酸性气中的H2S和SO2在催化剂LS-971和LS-300的作用下发生克劳斯反应生成单质硫,H2S的转化率为80%~85%。
流出反应器的酸性气体温度约为340℃,经过H2S余热回收器PASS3回收器废热后,温度降为175℃,同时绝大部分的单质硫被冷凝下来。
斯炉内进行燃烧,使硫化氢与氧气发生氧化反应生成二氧化硫,之后,二氧化硫在催化剂的作用下和没有发生燃烧反应的硫化氢气体发生催化反应,最终生成硫磺。
在传统克劳斯法的基础上,工作人员经过对其反应流程的优化,形成了超优克劳斯法。
超优克劳斯法充分利用了现代的技术和工艺,基于热力学平衡角度对传统克劳斯法进行优化,主要涉及到发展新型的催化剂、选择使用富氧燃烧技术等。
这些新的工艺和技术的使用,使超优克劳斯法硫磺回收工艺对于硫元素的回收率大大提升。
通过相关实践结果,可以表明,采用超优克劳斯法硫磺回收工艺对硫的回收率能够达到99.4%以上。
这大大降低了石油化工生产对环境造成的污染。
超优克劳斯法通常由一个高温段以及三个反应段所共同组成。
高温段的设备主要有硫化氢燃烧炉以及废热锅炉,硫化氢在燃烧炉内发生氧化反应生成二氧化硫,在所有二氧化硫中大约有三分之一的硫化氢会发生反应。
剩下的硫化氢会和生成的二氧化硫在催化剂的作用下生成硫磺。
其化学反应方程式为:2H 2S + SO 2→3S + 2H 2O 。
之后,会继续进行加氢催化反应。
二氧化硫会在该反应段被尾气中的氢气与一氧化碳还原为单质硫和硫化氢。
最后,在最后一个反应段向反应器中通入过量的空气,以便于使剩余的硫化氢全部发生氧化反应,最终生成水和单质硫。
超优克劳斯法硫磺回收工艺的核心对尾气中的二氧化硫进行加氢还原反应,使其生成硫化氢,之后又运用过量的氧气使硫化氢发生反应生成单质硫。
和常规克劳斯法尾气处理工艺的主要区别是,超优克劳斯法硫磺回收工艺的加氢过程不需要单独的制氢过程,而是利用反应本身所产生的氢气就能够实现,且不需要对过程气进行升温或者降温过程;另外,尾气中的硫化氢也不需要再使用溶剂进行吸收,优化和改造成本相对较低,具有较高的经济价值。
3 克劳斯法硫磺回收工艺的优势(1)在石油化工生产硫回收过程中,克劳斯法硫磺回收工艺具有工艺简便、操作简单、成本较低等优势,且该反应的化学稳定性相对较高。
超级克劳斯硫磺回收工艺及应用摘要:克劳斯硫磺回收工艺自20世纪30年代实现工业化后,已经广泛用于合成氨和甲醇原料气生产、炼厂气加工、天然气净化等煤、石油、天然气的加工过程中。
克劳斯工艺具有流程简单、操作灵活、回收硫磺纯度高(质量分数可达99.8%)、投资费用低、环境及规模效益显著等特点,产品硫磺可作为生产硫酸的一种硫资源,也可作其它部门的化工原料。
本文对超级克劳斯硫磺回收工艺及应用进行了分析探讨,仅供参考。
关键词:硫磺回收;超级克劳斯;工艺一、超级克劳斯硫磺回收工艺从石油,石化、冶金、化肥等行业含H2S等硫化物的酸性气中回收利用硫,根据工艺流程选择和当地产品销路情况,产品可以制成硫磺或硫酸。
对含(一)、S酸性气体的处理,用H2S制取硫磺,工业生产中多采用固定床催化氧化,典型的方法有克劳斯工艺。
利用克劳斯装置净化尾气中的硫化物回收硫磺工艺已得到了迅速发展,其具体工艺流程有20多种,主要有传统克劳斯工艺,低温克劳斯工艺、超级克劳斯(SuperClaus)工艺,带有SCOT尾气处理的克劳斯工艺等。
其中超级克劳斯工艺是在两级普通克劳斯转化之后,第三级改用选择性氧化催化剂,将H2S直接氧化成元素硫,传统克劳斯工艺要求H2S/SO2摩尔比值为2的条件下进行,而此种工艺却维持选择性氧化催化段在富H2S条件下举行,一改以往单纯增加级数来提高H2S的回收率的方法。
超级克劳斯工艺改变了以往单纯提高H2S和SO2反应进程的方法,在传统克劳斯转化的最后一级转化段使用新型选择性氧化催化剂,由此来改进克劳斯工艺的硫回收技术。
在通入过量空气的情况下,超级克劳斯工艺可将来自克劳斯段最后一级过程气中剩余的H2S选择性地氧化为单质硫。
超级克劳斯反应器出口的过程气(含有非常少量的H2S)进入深冷器中,将过程气中的硫磺最大限度地捕集下来,从而将硫磺回收率提高到99%以上。
超级克劳斯工艺流程图见下图。
二、技术特点1、操作灵活方便由于超级克劳斯工艺采用过量空气操作,从而产生较少的SO2,因此对空气的控制要求不是很严格,不要求精确控制H2S和SO2的比例,而是将最后一级克劳斯转化器出口过程气中H2S体积分数控制在0.6%~1.5%,因此可以采用简单的流量控制回路,使操作灵活方便、弹性范围大,操作下限可以达到15%;超级克劳斯催化剂具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械强度,有害物质排放少,催化剂使用寿命长达8~10年;过程气中高浓度水含量不会影响H2S的转化率,装置运行平稳可靠,维修方便,非计划性停车时间少于1%。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势克劳斯法硫磺回收工艺技术是一种基于烟气脱硝过程中产生的氨气和二氧化硫反应,将二氧化硫转化为硫磺的环保技术。
该技术能够有效地减少二氧化硫排放,同时实现对硫磺的回收利用,具有经济性和环保性的双重优势。
本文将介绍该技术的现状及发展趋势。
一、技术原理克劳斯法硫磺回收工艺技术的原理是将烟气中的氨气通过与二氧化硫反应,生成硫磺和水。
反应产物的固体硫磺可以收集进行后续利用,而水则通过水处理工艺排放。
该技术的反应原理如下:2NH3 + 3SO2 → 2NS + 3H2O此反应中,氨气是还原剂,二氧化硫则是氧化剂,二者在适当的温度和催化剂存在的情况下,会发生反应生成硫磺和水。
该反应的温度范围一般在200-280℃之间,催化剂一般是金属催化剂,例如铝、铜、钯等。
二、技术现状目前,克劳斯法硫磺回收工艺技术已经在一些国家被广泛应用。
在中国,该技术也已经在一些大型污染源进行了应用和推广。
以煤电行业为例,河北、山东等地的一些电厂已经成功采用该技术进行烟气治理和硫磺回收。
此外,该技术在钢铁、石化、印染和纸浆等行业也有一定的应用和研究。
三、发展趋势1.技术改进和提升随着技术的不断发展,克劳斯法硫磺回收工艺技术也不断进行改进和提升。
例如,研究人员正在研究利用新型催化剂和增加反应温度对该技术进行改进,以提高硫磺回收率和降低催化剂使用量。
2.开发应用范围克劳斯法硫磺回收工艺技术不仅可以应用于煤电、石化、钢铁等行业,还可以应用于废气处理和工业锅炉烟气处理等领域。
此外,该技术可以和其他技术进行联合应用,例如与湿法脱硫技术结合,以进一步提高治理效果。
3.扩大市场需求四、结论克劳斯法硫磺回收工艺技术是一种环保技术,可以有效减少二氧化硫排放,实现硫磺的回收和利用。
目前该技术已经在一些国家和地区得到应用和推广,并且未来还有很大的发展空间。
随着人们对环保技术需求的不断增加,克劳斯法硫磺回收工艺技术将会更加广泛地应用于各个行业和领域。
克劳斯回收硫磺的原理克劳斯回收硫磺的原理基于燃烧过程中硫的反应特性和催化剂的作用。
下面将详细介绍克劳斯回收硫磺的原理。
燃烧是指物质与氧气反应产生能量的化学过程。
在燃烧过程中,硫化物燃料中的硫化物与氧气反应生成二氧化硫(SO2)。
SO2是一种有害气体,它对环境和人体健康都具有一定的危害性。
因此,在燃烧过程中,要将SO2尽量减少排放或者通过回收的方式进行处理。
克劳斯回收硫磺的基本原理是通过燃烧过程中硫的反应特性和催化剂的作用,将烟气中的SO2转化为硫磺。
首先,燃烧过程中燃料中的硫化物与氧气反应生成SO2。
SO2通过烟道排出,在一般的燃烧过程中,SO2的排放是无法避免的。
接下来,通过克劳斯方法中的硫磺转化反应,将SO2转化为硫磺。
这个反应需要通过催化剂来实现。
催化剂是一种能够影响反应速率但不参与反应的物质。
在克劳斯方法中通常使用金属氧化物作为催化剂。
克劳斯反应是一种氧化还原反应,即将SO2的氧化状态从+4还原为0,同时将催化剂的氧化状态从0氧化至+4。
这个反应的化学方程式如下所示:SO2 + 2H2S -> 3Sx + 2H2O根据这个方程式可知,SO2与硫化氢在催化剂的作用下反应生成硫磺和水。
硫磺通常以粉末状或者颗粒状形式存在。
而催化剂的氧化状态恢复的过程则是通过燃烧剩余气体中的氧气进行的。
这一过程可以通过添加适量的空气或氧气进入系统来实现。
总的来说,克劳斯回收硫磺的原理是通过燃烧过程中硫的反应特性和催化剂的作用,将燃烧排放中的SO2转化为硫磺。
具体而言,SO2通过催化剂的作用与硫化氢反应生成硫磺和水,而催化剂则通过燃烧剩余气体中的氧气进行再生。
这种方法能够有效地回收硫磺,减少SO2的排放,有助于保护环境和人体健康。
克劳斯回收硫磺的原理使用比较简单,但是在实际应用中需要注意催化剂的选择、反应条件的控制以及硫磺的收集与处理等问题。
但是总体来说,克劳斯回收硫磺的原理为我们解决燃烧过程中产生的SO2的问题提供了一种有效而可行的方法。
克劳斯法硫回收一、工艺设计三高无烟煤:元素分析含硫3.3%造气:121332Nm3含硫化氢1.11% 含COS0.12% 约17克/Nm3低温甲醇洗:净化气含硫0.1ppm 送出H2S含量为35%左右的酸性气体3871Nm3。
本岗位主要任务是回收低温甲醇洗含硫CO2尾气中的H2S组份,通过该装置回收,制成颗粒状硫磺。
同时将尾气送到锅炉燃烧,使排放废气达到国家排放标准,本装置的正常硫磺产量约为16160吨/年。
二、工艺方法1、常用硫回收工艺(1) 液相直接氧化工艺有代表性的液相直接氧化工艺有:ADA法和改良ADA法脱硫、拷胶法脱硫、氨水液相催化法脱等。
液相直接氧化工艺适用于硫的“粗脱”,如果要求高的硫回收率和达到排放标准的尾气,宜采用固定床催化氧化工艺或生物法硫回收工艺。
(2) 固定床催化氧化工艺硫回收率较高的Claus工艺是固定床催化氧化硫回收工艺的代表。
Claus硫回收装置一般都配有相应的尾气处理单元,这些先进的尾气处理单元或与硫回收装置组合为一个整体装置,或单独成为一个后续装置。
Claus硫回收工艺及尾气处理方式种类繁多,但基本是在Claus硫回收技术基础上发展起来的,主要有:SCOT 工艺、SuperClaus工艺、Clinsulf工艺、Sulfreen工艺、MCRC工艺等。
2. 克劳斯硫回收工艺特点常规Claus工艺是目前炼厂气、天然气加工副产酸性气体及其它含H2S 气体回收硫的主要方法。
其特点是:流程简单、设备少、占地少、投资省、回收硫磺纯度高。
但是由于受化学平衡的限制,两级催化转化的常规Claus工艺硫回收率为90-95%,三级转化也只能达到95-98%,随着人们环保意识的日益增强和环保标准的提高,常规Claus工艺的尾气中硫化物的排放量已不能满足现行环保标准的要求,降低硫化物排放量和提高硫回收率已迫在眉睫。
一般克劳斯尾气吸收要经过尾气焚烧炉,通过吸收塔,在吸收塔内用石灰乳溶液或稀氨水吸收,生成亚硫酸氢钙或亚硫酸氢铵,通过向溶液中通空气,转化为石膏或硫酸铵,达到无害处理,我公司硫回收尾气送至锅炉燃烧并脱硫后排放。
硫磺回收装置多级离心鼓风机结构及控制方式摘要:硫磺回收装置主要用来处理炼化工艺过程中产生的含有硫化氢的酸性气,目前比较常用且成熟的工艺方法是通过克劳斯制硫工艺法回收硫磺。
多级离心鼓风机是为克劳斯炉提供新鲜空气的设备,其稳定可靠的运行以及良好的调节性对于工艺实现至关重要。
通过控制模式的设定,可以让鼓风机实现较宽广的气量调节范围,提高适用性并能达到节能的效果。
关键词:硫磺回收装置;多级离心鼓风机;控制模式;流量调节1克劳斯制硫工艺流程中的鼓风机应用一般来讲,克劳斯制硫工艺有3个工段的风机应用,分别为主风机、酸气循环风机和尾气风机,见图1-1克劳斯工艺风机应用。
主风机设计出口压力升通常为60~80kpa,在这个压力范围内,多级离心鼓风机由于结构简单,稳定可靠,操作维护方便等优势而应用广泛。
图1-1克劳斯工艺风机应用2多级离心鼓风机结构原理及性能曲线2.1鼓风机结构原理鼓风机一般采用上进气和上排气的布置方位,通过联轴器与驱动机相连。
驱动机启动后,风机将同步旋转,随着转子及叶轮的旋转运动,叶轮中叶片之间的气体也跟着旋转,并在离心力的作用下甩出这些气体,气体流速增大,使气体在流动中把动能转换为静压能。
在叶轮连续旋转作用下气体不断排出和补入,经过多个叶轮的连续增压后,静压能达到所需要的设计压力,通过排气口排出,详见图2-1 多级离心鼓风机结构图。
图2-1 多级离心鼓风机结构图2.2鼓风机运行性能曲线图2-2多级离心鼓风机运行曲线,显示出了鼓风机运行特征曲线。
曲线最左端显示出鼓风机喘振点,如果气量更低或者系统背压更高,那么风机将进入喘振。
喘振是离心风机的致命威胁,可能会造成风机转子、密封、轴承等部件的严重损毁,因此,需要做好鼓风机的防喘振控制。
气量在喘振点和设计点之间的范围是正常风机调节范围,在此区间,风机可以保持恒压力下气量调节。
曲线右侧是超载运行区间,运行在此区间将可能引起超电流现场或者严重的导致电机联锁。
克劳斯硫磺回收控制系统研究与设计克劳斯硫磺回收控制系统研究与设计引言:硫磺是一种重要的化工原料,广泛应用于化肥、农药、医药、橡胶等行业中。
正因为其广泛应用,硫磺污染在工业生产中成为一个不可忽视的环境问题。
严重的硫磺污染不仅会危害环境,还会对工人的健康造成威胁。
因此,开发高效的硫磺回收控制系统至关重要。
一、硫磺污染的主要问题:1. 大气污染:硫磺燃烧会释放大量的二氧化硫,形成酸雨,对大气环境造成严重污染。
2. 水体污染:硫磺在水中溶解后会形成亚硫酸、硫酸等物质,对水体的生态平衡产生不利影响。
3. 土壤污染:硫磺流入土壤后会导致土壤酸化,降低土壤肥力。
4. 对人体健康的影响:硫磺燃烧产生的二氧化硫和硫酸等有害物质,对呼吸系统和消化系统造成损害。
二、克劳斯硫磺回收控制系统的设计思路:1. 增加燃烧效率:通过改进燃烧设备,提高硫磺燃烧效率,减少二氧化硫的排放。
2. 废气净化技术:采用干式或湿式烟气净化技术,去除燃烧后的硫酸和硫化氢等有害气体,达到排放标准。
3. 液体处理技术:针对水体中的硫酸盐和亚硫酸盐,采用沉淀、过滤等工艺,将其中的硫磺回收利用。
4. 土壤修复技术:通过添加中性化合剂,改善酸性土壤,恢复土壤肥力。
5. 生物处理技术:采用生物反应器、微生物降解等方法,将硫酸盐和亚硫酸盐转化为无害的物质。
三、克劳斯硫磺回收控制系统的关键技术:1. 燃烧器的优化设计:通过改变燃料喷射、燃烧区结构等参数,提高燃烧效率和燃烧稳定性。
2. 气液分离技术:采用静电旋风分离器、湿式电除尘器等装置,有效去除烟尘颗粒和硫酸雾滴。
3. 硫酸盐和亚硫酸盐回收技术:通过逆渗透膜、离子交换树脂等方法,将硫酸盐和亚硫酸盐从水中分离和浓缩,以便后续的资源化利用。
4. 微生物降解技术:通过选择和培养适宜的微生物,使其能够将硫酸盐和亚硫酸盐转化为无害的气体或物质。
四、系统的成本效益分析:克劳斯硫磺回收控制系统的成本主要包括设备投资、设备运行维护成本以及后续的废水和废气的处理费用。
毕业设计(论文)任务书题目:600m3/h硫磺回收工艺装置设计系名化学工程系专业过程装备与控制工程学号XX学生姓名XX指导教师XX职称讲师2013年3月1日一、原始依据1.设计规模:装置正常处理能力:酸性气量600m3/h最大生产能力:10%设计余量年操作日:330天2.气体组成:(1)酸性气的组分:组成氢气一氧化碳二氧化碳硫化氢硫氧化碳H2O Σ湿基备注V% 0.41 0.95 1.00 92.42 0.03 5.19 100.0温度:40 ℃,压力:0.145MPa(a)(2)放空气体的组成要求H2S V% ≤ 0.01%温度:≤54℃,压力:0.115MPa(a)克劳斯反应的基本原理:1883年英国化学家Claus开发了H2S氧化制硫的方法,即:3H2S+3/2O2 =cat/570~600K= 3/xSx+3H2O+615KJ/mol上式称为克劳斯反应,这一经典的反应由于强的放热而很艰难维持合适的温度,只能借助于限制处理量来获得80%~90%的转化率。
20世纪30年代,德国法本公司将克劳斯工艺发展为改良克劳斯工艺,H2S的部分氧化分两阶段完成,同时忽略了烃类和其他可燃性气体的反应。
第一阶段是1/3的H2S氧化为SO2的自由火焰氧化反应(高温放热反应或燃烧反应),第二阶段是余下的2/3的H2S在催化剂上与反应炉中生成的SO2反应(中等放热的催化反应),由于酸气中含有烃、CO2、水等杂质,他们在反应炉达到的高温下将发生复杂的副反应,导致生成COS、CS2、CO和H2,反应平衡是复杂的。
二、参考文献[1] [美]气体加工和供应者协会.气体加工工程数据手册[M].北京:石油工业出版社,1992.[2] 南京化学工业公司设计院.硫酸工艺设计手册[M].南京:化工部硫酸工业科技情报中心站,1990.[3] 刘光启,马连湘,刘杰.化学化工物性数据手册[M].北京:化学工业出版社,2002.[4] 禹晓伟,王百森,黄福泉.化学化工物性数据手册[M].北京:中国石化出版社,2010.[5] 刘天齐.三废处理工程技术手册(废气卷)[M].北京:化学工业出版社,1999.[6] GA VIN MCINTYRE,LILI L YDDON.Claus Sulphur Recovery Options [J].Bryan Researchand Engineering,1997:57-61.三、设计(研究)内容和要求产品规格:硫磺纯度≥99.5 其余为有机杂质采样时间纯(S), % 硫磺度,% 灰份,% 有机物,% 砷含量,% 铁含量,% 水份,% 执行指标≥99.5 ≤0.005 ≤0.10 ≤0.30 ≤0.01 ≤0.005 ≤2.0设计内容:(1)600m3/h硫磺回收工艺装置设计(2)物料衡算、热量衡算(3)主要生产设备设计计算与选型(4)编写设计说明书(5)绘制设计图纸厂址选择:天津静海开发区指导教师(签字)年月日审题小组组长(签字)年月日XX大学XX学院本科生毕业设计(论文)开题报告毕业设计(论文)说明书题目:600m3/h硫磺回收工艺装置设计系名化学工程系专业过程装备与控制工程学号XX学生姓名XX指导教师XX2013年5月29日摘要随着工业产生的含硫尾气日益增多,硫磺回收工艺迅速发展。
最新整理低温克劳斯硫磺回收技术硫磺通常酸气燃烧、常规克劳斯和尾气处理三部分组成。
根据酸性气体中硫化氢含量的不同,可以分为空气直流法、分流法和富氧法等几种燃烧技术,尾气处理可以根据装置规模的大小分为还原吸收法、冷床吸附法、还原氧化法等几种。
酸性气体与空气混合并反应氧化反应,硫化氢和硫氧化碳被氧化生成二氧化硫,温度达到1200℃以上,出燃烧炉的气体随即进入废热锅炉,将气体温度下降到300~350℃。
出废热锅炉的气体进入多级反应器,在其中硫化氢与二氧化硫反应生成硫磺,反应后气体的温度升高,然后经过冷凝器,硫磺从气体中冷凝出来,依靠重力作用,自然流到液硫槽。
xx赛普瑞兴科技有限开发的低温克劳斯技术LTSACLAUSE已经申请了,具有硫磺和尾气处理的双重功能,硫磺率达到99.5%以上。
低温克劳斯硫磺回收装置xx赛普瑞兴科技有限还可以提供空气或富氧法酸气燃烧、常温和低温克劳斯、尾气还原吸收等硫磺回收技术。
并为用户建设了这类装置。
硫磺回收的主要技术:1. 空气直流法燃烧酸性气体;2. 富氧或纯氧直流法燃烧酸性气体;3. 两级或三级低温克劳斯;4. 还原吸收法处理克劳斯尾气;5. 液体硫磺蒸汽法脱除硫化氢气体;产品特点硫磺规模:200~300,000t/a;硫磺纯度:99.99%,达到国标GB/T2449-20xx优等品规格;尾气排放:达到国家GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》的新建装置标准适用领域:煤化工、天然气化工等领域产生各种酸性气体。
技术特点1. 采用具有国产自主知识产权的LTSACLAUS技术,它是传统克劳斯工艺的延伸。
在常规CLAUS 工艺基础上,添加一个低温转化吸附段,从而提高硫磺回收率,同时控制尾气中SO2的排放;2. 采用特殊设计的切换方式,切换过程无波动,硫回收率不变;3. 采用低温转化吸附技术,无单独的尾气处理系统,低温转化吸附段具有硫磺回收和尾气处理的双重功能;4. 低温克劳斯催化剂具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械强度,催化剂使用寿命长,可以达到5~10年;5. xx赛普瑞兴科技有限开发的低阻力降、高温差、高换热效率的Hairpin 换热器,将大大提高整个系统的热量综合利用率,不需要外供燃料消耗;6. 整个系统的供热自平衡,有少量低压蒸汽输出。
克劳斯法硫磺回收工艺技术现状及发展趋势一、引言硫磺是一种重要的化工原料,广泛应用于化工、建材、医药、农药等行业。
随着工业化进程的加快,硫磺的需求量不断增加,而硫磺资源的供应量却相对有限。
硫磺回收利用成为广大化工企业和科研机构关注的焦点。
克劳斯法硫磺回收工艺技术是目前应用广泛的一种硫磺回收方法,本文将对克劳斯法硫磺回收工艺技术的现状及发展趋势进行探讨。
二、克劳斯法硫磺回收工艺技术现状克劳斯法硫磺回收工艺技术是利用克劳斯反应原理,将含硫废气中的硫氧化为二氧化硫,再将其转化为硫酸,最终通过冷凝、结晶等方法得到硫磺的一种高效节能的硫磺回收技术。
该技术具有设备简单、工艺成熟、回收效率高、运行成本低等特点,因此在化工、冶炼、炼油等行业得到了广泛应用。
克劳斯法硫磺回收工艺技术的核心装置包括吸收器、冷凝器、液化器、过滤器、结晶器等,这些设备通过相互配合,能够将含硫废气中的硫氧化物快速、高效地转化为硫酸和硫磺。
克劳斯法硫磺回收工艺技术在形式上有液相法、气相法和混合法等多种形式,具体的构造和工艺流程因应用场景的不同而略有差异。
近年来,随着环保意识的不断增强和环保政策的不断加强,克劳斯法硫磺回收工艺技术在我国得到了大力推广和应用。
特别是在化工、冶金、能源等高硫废气排放的行业,能够使用克劳斯法硫磺回收工艺技术,将大量的二氧化硫资源化利用,降低了大气污染的影响,同时也提高了资源的利用效率和经济效益。
三、克劳斯法硫磺回收工艺技术的发展趋势1. 技术提升随着工业化进程的不断推进,硫磺资源的供应量将日益紧张,而硫磺回收利用的需求量又将持续增加。
克劳斯法硫磺回收工艺技术需要不断提升其技术水平,提高硫氧化和硫化物的转化率,降低能耗和排放量,进一步提高硫磺的回收率和产品质量,增强其在市场上的竞争力。
2. 装备更新随着科技的不断进步,硫磺回收利用设备也需要不断更新和改进。
新型的吸收器、冷凝器、液化器等关键装置将更加节能、高效、环保,以适应未来硫磺回收利用的市场需求。
克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现
发表时间:2019-11-18T15:54:25.473Z 来源:《工程管理前沿》2019年5卷12期作者:王磊
[导读] 随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。
摘要:随着经济的发展,人们生活水平的提高,人们逐渐意识到可持续发展的重要。
近年来,环境污染问题日益严重,而石化企业在对资源加工处理过程中,不可避免地会产出硫化氢等污染物质。
采用克劳斯法硫磺回收工艺,不仅可以最大限度地降低废气对环境的污染问题,而且能够高效地回收硫磺产品,从而提高了能源的利用效率与价值。
目前我国克劳斯法工艺流程的应用现状还存在诸多不足,因此只有不断对工艺进行改进、创新和升级,才能实现硫磺回收和尾气处理的高效协同发展。
本文就克劳斯法硫磺回收控制系统的设计与实现展开探讨。
关键词:克劳斯法;硫磺回收;工艺
引言
克劳斯法硫磺回收虽然并非属于气体净化工艺,但由醇胺法脱硫、克劳斯法硫磺回收、配套尾气处理技术组成工艺技术路线,经70余年的技术开发,现已成为从含硫天然气和炼厂气中回收硫磺最重要的技术路线。
1克劳斯法硫磺回收工艺的优势
首先,克劳斯法硫磺回收工艺具有操作灵活方便和弹性范围大的优点,而且热稳定性、化学稳定性和机械强度也很高,同时维修方便,装置运行平稳可靠,并能减少有害物质的排放,催化剂的使用寿命能多达10年左右;其次,克劳斯法对于硫磺的转化效率和回收效率十分可观,可以实现加工处理过程的连续周期运转,同时副反应的现象能够有效控制,最为关键的是可以满足环保排放的标准要求;再次,克劳斯法对于酸性气浓度不同范围的适应能力较强,不仅可以满足新建装置设备,而且对于传统装置改造升级的情况也较为适合。
同时三废问题可以得到最大限度的降低和抑制。
基于克劳斯法装置适应性强的特点,因此广泛应用于石化企业硫磺回收与尾气处理环节;最后,相对来讲克劳斯法的系统操作并不复杂,因此投资费用低,而且工艺流程也容易操控和管理。
此外硫磺作为生产硫酸产品的重要工业原料,其经济价值更为凸显。
2工艺流程选择
从1883年英国化学家克劳斯(Claus)提出原始的克劳斯法制硫工艺至今已有100多年历史。
1938年德国法本公司对原始克劳斯法工艺作了重大改革,其要点是把H2S的氧化分为两个阶段完成。
第一阶段为热反应阶段,有1/3体积的H2S在燃烧(反应)炉内被氧化为SO2,并在生成硫磺的同时释放出大量反应热;第二阶段为催化反应阶段,剩余2/3体积H2S在催化剂上与生成的SO2继续反应生成元素硫。
由于在反应炉后设置了废热锅炉,不仅可以回收炉内反应所释放热量的80%,而且催化转化反应器的温度也可借控制过程气的温度加以调节,基本排除反应器温度控制困难的问题,大大提高装置的硫回收率和处理容量,奠定了现代(改良)克劳斯法硫磺回收工艺的基础。
克劳斯法工艺流程通常根据其生成SO2的方式分为三类:直流法、分流法和直接氧化法。
原料酸气中H2S浓度大于55%时推荐使用直流法。
此流程全部原料酸气都进入反应炉,空气的供给量仅够酸气中1/3体积的H2S燃烧生成SO2,保证过程气中H2S/SO2为2/1(摩尔比)。
反应炉内通过热反应能有效地转化H2S为硫蒸气,其转化率随温度升高而增加,在炉温超过1000℃时,一般炉内转化率可达70%左右。
过程气中其余的H2S将继续在下游的转化器内进行催化转化反应,转化器温度大致控制在比过程气的硫露点高20~30℃。
二级及其以后的转化器的转化率约为20%~30%,故采用人工合成活性氧化铝催化剂的直流法装置(两级转化)的总转化率一般可达到95%左右。
原料酸气中H2S浓度在15%~30%范围内推荐使用分流法流程。
该流程先将1/3体积的硫化氢送入燃烧炉,配以适量的空气进行完全燃烧而全部生成SO2。
后者与其余2/3H2S混合后在下游的转化器内进行催化转化反应而生成元素硫。
分流法装置一般都采用两级催化转化,H2S的总转化率约为89%~92%,比较适合于10~20t/d较小规模的硫磺回收装置。
在直流法与分流法之间进行工艺流程选择时,关键的影响因素并非原料酸气中H2S浓度,而是反应炉的操作温度。
工业实践证明,反应炉平稳运行的最低操作温度不能低于930℃,否则火焰不能稳定,且因炉内反应速率过低而导致废热锅炉出口气流中经常出现大量游离氧。
在反应炉前分流酸气虽能解决火焰稳定性,但大量原料气未经反应炉直接进入转化反应器也会产生一系列操作问题。
尤其建于炼厂的克劳斯装置,原料酸气中经常含有NH3、芳烃、烯烃等很难处理的杂质,一般不宜采用分流法流程。
以往文献认为当酸气中H2S浓度低于50%就应考虑分流法。
近期文献对H2S浓度为30%~55%的酸气,推荐采用预热酸气和/或空气的措施来提高炉温,尽量避免采用操作控制较困难的分流法流程,见表1。
分流进入燃烧炉的原料气量应以1/3(以体积计)为宜。
其原因:一是保持过程气中克劳斯反应所要求的H2S/SO2=2;二是进一步增加分流入燃烧炉的原料气量不仅不能提高炉温,反而会导致炉温下降。
因为在温度高于593℃的条件下,H2S与SO2生成元素硫的反应是吸热反应。
迄今为止所有采用分流法的工业装置其分流量都是原料气总量的1/3。
就本质而言,直接氧化法是原始克劳斯法的一种形式。
当原料酸气中的H2S浓度为2%~12%时推荐采用此法。
将酸气和空气分别预热至适当温度后,直接送入转化器内进行催化反应,配入空气量仍为使1/3体积H2S转化为SO2所需的量,生成的SO2进一步与其余的H2S反应而生成元素硫。
实质上此流程是把H2S氧化为SO2的反应,以及随后发生的克劳斯反应结合在一个反应器中进行。
比值设定值响应和扰动独立控制,可有效提高。