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新型制冷剂_HFO_1234ze和HFO_1234yf_杨刚

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新型制冷剂HFO_1234ze_王博

新型制冷剂HFO_1234ze_王博

V ol .36N o .2·10·化　工　新　型　材　料N EW CH EM ICA L M A T ERIA LS 第36卷第2期2008年2月作者简介:王博(1980-),男,在读硕士研究生,主要从事氟利昂替代品的合成及其催化剂的研究与开发。

新型制冷剂HFO -1234ze王　博　张　伟　吕　剑(西安近代化学研究所,西安710065)摘　要　1,1,1,3-四氟丙烯(HF O -1234ze )作为1,1,1,2-四氟乙烷(H FC -134a )的较为理想的替代品而被关注。

介绍了新型制冷剂H FO -1234ze 的各种性能、用途以及合成研究进展。

展望了HFO -1234ze 的开发应用前景。

关键词　1,1,1,3-四氟丙烯,氢氟烯烃,制冷剂A new refrigerant HFO -1234zeWang Bo Zhang Wei Lv Jian(Xi 'an M odern Chem istry Research Insititute ,Xi 'an 710065)A bstract 1,1,1,3-Te trafluo ropr ope ne (H FO -1234ze )hav e attracted the a tte ntion of the whole wo rld in rece ntyear s as one of new substitute fo r HFC -134a .T he various characteristics ,applica tions and advances in the sy nthesis w ere intro duced .T he developmental pro spect of new ref rig erant H FO -1234ze we re discussed .Key words 1,1,1,3-tetr afluor opro pene ,hydro fluo roo lefin ,refriger ant 氯氟烃(Chlor ofluo rocar bo ns ,缩写CFCs ),俗称氟里昂,具有优异的物化性能,广泛应用于制冷,空调,发泡,清洗,消防气雾剂等行业。

hfo1234yf制冷剂标准

hfo1234yf制冷剂标准

hfo1234yf制冷剂标准一、引言制冷剂是用于制冷和空调设备中的重要物质，它们在调节室内温度的同时也对环境产生一定的影响。

为了保护环境和人类健康，制冷剂的使用需要符合一定的标准。

本文将就hfo1234yf制冷剂的标准进行探讨。

二、hfo1234yf制冷剂的特性hfo1234yf是一种新型的制冷剂，它具有以下几个特性： 1. 环保性：hfo1234yf的臭氧损耗潜势（ODP）为零，全球变暖潜势（GWP）较低，对臭氧层和全球气候的影响较小。

2. 安全性：hfo1234yf的燃烧温度和压力较低，具有较低的爆炸和毒性风险。

3. 性能：hfo1234yf的制冷性能与传统的制冷剂相当，能够满足制冷设备的要求。

三、hfo1234yf制冷剂标准的制定制冷剂标准的制定是为了确保制冷剂的质量和安全性，在环保和能效方面也有一定的要求。

制定hfo1234yf制冷剂标准的过程需要考虑以下几个方面： 1. 环保要求：标准需要确保hfo1234yf的环保性能符合国际和地区的环保要求，包括ODP和GWP的限制。

2. 安全要求：标准需要规定hfo1234yf的安全性能，包括燃烧性、毒性和爆炸性的限制。

3. 技术要求：标准需要规定hfo1234yf的物理性质、化学性质和制冷性能等技术要求，确保其能够满足制冷设备的需要。

4. 检测方法：标准需要规定hfo1234yf的检测方法，确保制冷剂的质量和性能可以被准确地检测和评估。

四、hfo1234yf制冷剂标准的内容根据上述制定标准的要求，hfo1234yf制冷剂标准应包括以下内容：1. 环保要求•ODP的限制：hfo1234yf的ODP应为零，即不对臭氧层造成破坏。

•GWP的限制：hfo1234yf的GWP应低于一定数值，减少对全球气候的影响。

2. 安全要求•燃烧性：hfo1234yf的燃烧温度和压力应在安全范围内，避免火灾和爆炸的风险。

•毒性：hfo1234yf的毒性应符合相关的安全标准，确保人体健康不受损害。

HFO-1234yf新型汽车制冷剂

HFO-1234yf新型汽车制冷剂

HFO-1234yf是Honeywell(霍尼韦尔公司)和DuPont（杜邦公司）联合开发用于HFC-134a替代的新型汽车制冷剂，HFO-1234yf具有很低的GWP=4（温室效应潜值）、ODP=0（臭氧消耗潜值）和低毒性，并且系统性能与HFC-134a非常类似，轻度可燃，具有在直接膨胀系统中使用的潜力。

2009年8月4日，霍尼韦尔公司宣布，公司具有低全球变暖潜值的汽车空调新型制冷剂HFO-1234yf可出口到日本并在日本使用，这标志着新型制冷剂的全球应用取得重大进展。

HF0-1234yf可以应用于冰箱制冷剂、灭火剂、传热介质、推进剂、发泡剂、起泡剂、气体介质、灭菌剂载体、聚合物单体、移走颗粒流体、载气流体、研磨抛光剂、替换干燥剂、电循环工作流体等领域。

第1代制冷剂氟氯烃二氯二氟甲烷（CCl2F2，CFC-12）等由于ODP在1左右已被淘汰。

作为第1代、第2代过渡性制冷剂替代品氢氟氯烃一氯二氟甲烷（CHClF2，HCFC-22）等，其ODP>0，也在逐步被淘汰。

第2代制冷剂氢氟烃1,1,1,2-四氟乙烷(CF3CH2F，HFC-134a)，广泛应用于汽车空调、家电及工商制冷设备，还可应用于发泡、灭火、气溶胶和清洗等行业。

但是HFC-134a温室效应比较高(GWP=1300)、大气寿命长，大量使用会引起全球气候变暖，也已经进入了倒计时阶段。

新型制冷剂_HFO_1234ze和HFO_1234yf_杨刚

新型制冷剂_HFO_1234ze和HFO_1234yf_杨刚

韦尔联合实验室从急性致死 、心敏 、13周吸入量 、发 育 、致突变性 、致癌性 、环境影响 7个方面的毒性检 测结果来看 , 其各项指标都优于 HFC-134a, 所以 , 其认为 HFO-1234yf对人类和环境是安全的[ 10] 。 1.4 互溶性
在压缩机中 , 制冷剂 经常与润滑油 混合使用 。 所以 , 好的制冷剂 必须与润滑油 有良好的互溶性 。 但 HFC-134a与许多原来 CFC-12使用的润滑油 不互溶 , 给其使用造成了很大不便 。 HFO苯 、聚烯醇油 、改性聚烯醇油 、乙烯醚油 、聚亚烷基 二醇 (PAG)、多元醇醋 (POE)等常见润滑油分别组 合相混合 , 气浴环境温度 (-50 ～ 70 ℃)范围内进行 观察 [ 10] , 均未见分层 , 说明其相溶性较好 。 1.5 材料相容性
——— ——— ——— ——— ———
作者简介 :杨刚 (1976 -), 研发技术员 , 主要从事氟硅材料的研究与开发 。
2009年第 3期 新型制冷剂 ——— HFO-1234ze和 HFO-1234yf
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的工况下 , 其比值越大说明这个热泵系统的效率越 高越节能 。 HFC-134a作为现在最重要的制冷剂 , 其出口温度为 79.5 ℃, 基于其 COP值为 1.00, 容量 值为 1.00, 将 HFO-1234ze和 HFO-1234yf相对于 HFC-134a的制冷性能比较 [ 11] , 如表 2所示 :
杜邦与霍尼韦尔实验室检测结果表明 , HFO1234yf与聚氨酯 、尼龙 、环氧树脂 、聚乙烯 、聚酰亚胺 等材料相容性较好 , 相容性与 HFC-134a相当 。 与 氯丁橡胶 、氢化丁腈橡胶 、丁腈橡胶 、三元乙丙橡胶 、 丁基橡胶相容性较好 , 但与硅橡胶相容性较差[ 10] 。

hfo1234yf制冷剂标准

hfo1234yf制冷剂标准

hfo1234yf制冷剂标准
HFO1234yf是一种新型的制冷剂，它是一种氢氟烃，具有低温下的高效性能和较低的环境影响。

HFO1234yf制冷剂标准是指对这种制冷剂的使用和管理进行规范的标准。

HFO1234yf制冷剂标准的制定是为了保护环境和人类健康。

在过去，氟利昂等氟化物制冷剂的使用已经对大气层造成了严重的破坏，导致臭氧层的损失和全球气候变化。

因此，国际社会已经开始逐步淘汰这些有害的制冷剂，转向更环保的替代品。

HFO1234yf制冷剂标准的主要内容包括以下几个方面：
1.使用范围：HFO1234yf制冷剂主要用于汽车空调系统和商用制冷设备中。

2.技术要求：HFO1234yf制冷剂需要符合一定的技术要求，包括物理性质、化学性质、安全性能等方面的指标。

3.使用限制：HFO1234yf制冷剂的使用需要遵守一定的限制，包括使用场所、使用方式、使用量等方面的规定。

4.管理要求：HFO1234yf制冷剂的管理需要遵守一定的要求，包括存储、运输、处理等方面的规定。

HFO1234yf制冷剂标准的制定对于推动环保制冷技术的发展具有重要意义。

随着环保意识的不断提高，越来越多的国家和地区已经开始逐步淘汰有害的制冷剂，转向更环保的替代品。

HFO1234yf制冷剂作为一种新型的制冷剂，具有很高的环保性能和使用效果，已经成为了替代氟利昂等有害制冷剂的主要选择之一。

总之，HFO1234yf制冷剂标准的制定是为了保护环境和人类健康，推动环保制冷技术的发展。

我们应该积极支持和遵守这些标准，为保护地球家园做出自己的贡献。

hfo-1234yf和hfo-1234ze(e)的合成方法与研究现状

hfo-1234yf和hfo-1234ze(e)的合成方法与研究现状

第44卷第6期2019年12月广州化学Guangzhou ChemistryV ol. 44 No. 6Dec. 2019文章编号：1009-220X(2019)06-0066-08 DOI:10.16560/ki.gzhx.20190612HFO-1234yf和HFO-1234ze（E）的合成方法与研究现状邹兴，李征涛，路坤，张宏宇（上海理工大学能源与动力工程学院，上海200009）摘要：介绍了制冷剂的发展历史，指出第四代制冷剂要满足低ODP和GWP要求，暨HFO类制冷剂；叙述了HFO-1234yf和HFO-1234ze（E）制备方法，总结了各种方法的优缺性，并展示了HFO-1234yf和HFO-1234ze（E）在实际中的研究和应用情况。

认为HFO-1234yf和HFO-1234ze（E）是以后制冷剂的研究和应用的热门，现在需要找到转化率更高的合成路径和催化效率更高的催化剂。

关键词：新型制冷剂；ODP；GWP；转化率；催化剂中图分类号：TP64 文献标识码：A制冷剂的生产与应用在制冷技术中有着决定性作用，制冷剂的种类会影响制冷循环的效率与设备的设计。

制冷剂自面世以来经历了三代发展，而今正经历着第四代的发展。

第一代制冷剂[1-2]是CFC（氟氯烷烃），代表产品为CFC-11、CFC-12[3-4]等，但是其广泛使用会破坏臭氧层[5]，因此已经被淘汰使用。

臭氧层破坏的原理：CF2Cl2＋h v CF2Cl ＋Cl （1）氟利昂吸收能量产生溴原子：Cl ＋O3ClO ＋O2（2）氯原子和臭氧反应产生次氯酸根和氧气分子：ClO ＋O3Cl ＋2O2（3）次氯酸根和臭氧反应产生氯原子和氧气分子。

一个氯原子在不断进行的链式反应中可以破坏10万个臭氧分子[6]，因此以后的制冷剂需要极低的ODP 值。

第二代制冷剂产品是HCFC（氢氟氯烃）[7]，其代表产品主要是HCFC-22，但是由于其依然会破会臭氧层而被逐渐淘汰。

HFO_1234yf合成的研究进展_杨刚


条件 : 接触时间 : 1 ～ 450 s, 反应温度为 300 ～
450 ℃, H2 ∶ CFC - 1214ya = 1 ∶ 1 ～4 ∶ 1, 转 化 率 50% 。
催化 剂 : Pd /A lF3 、 C r2 O3 、 氟铬氧化物、 CrF3 、
A l2 O3 、 A lF3 或混合物 。
备要求较高 ,而且转化率较低 ,只有 13% 。
作者简介 : 杨刚 ( 1976 - ) ,陕西兴平人 ,研发技术员 ,主要从事氟硅材料的研究与开发 。
2009 年第 3 期 HFO - 1234yf合成的研究进展
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[ 10, 11 ] 1. 2 以一氯二氟甲烷 ( HCFC - 22 )为原料
条件 : 反 应 温 度 为 100 ～ 350 ℃, n ( H2 ) ∶ n ( HCFC - 225ca ) = 15 ∶ 1, 接触时间为 10 ～120 s, 第二步转化率为 6. 8% ,选择性 91. 6% 。
・14・
有机氟工业 O rgano - Fluorine Industry 2009 年第 3 期
・12・
有机氟工业 O rgano - Fluorine Industry 2009 年第 3 期
HFO - 1234yf合成的研究进展
杨 刚 杨会娥 樊建平 柴 华 曾昌华
(中化近代环保化工 (西安 )有限公司 , 西安 710201 )
3
摘 要 : 综述了 2, 3, 3, 3 - 四氟丙烯 ( HFO - 1234yf) 的合成研究进展 ,探讨了工艺条件 ,认为以 CX3 CF2 CH3 和 CCl2 = CF2
[ 15 ]
cat1 - HF
CC l2 = CFCF3

浅谈HFO—1234yf冷媒在自动售货机的应用

浅谈HFO—1234yf冷媒在自动售货机的应用近些年，冰箱冷柜、空调、自动售货机等制冷设备所使用冷媒的GWP值被广泛关注，随着欧盟对环境政策的推进，各加盟国根据欧盟指令对汽车空调温室气体排放进行了规划限制。

在DuPont公司和Honeywell公司大量的研发工作下，GWP仅有4的新冷媒HFO-1234yf被开发出来，以汽车空调为中心，各种各样使用HFO -1234yf冷媒的制冷空调被研发出来。

自从通用汽车公司2013年发布部分车型开始使用HFO-1234yf冷媒以来，HFO-1234yf开始逐渐用于替代HFC-134a（GWP=1300）。

目前的自动售货机主要使用冷媒为HFC-134a，为满足环保要求，部分自动售货机也使用自然冷媒CO2（GWP=1），但对于饮料自动售货机，HFO-1234yf以其低GWP且与HFC-134a 性能相似切换简单的特点更加适用。

一般的饮料自动售货机保管饮料的仓室分为加热室和制冷室，根据季节来变更冷热室的分配比例，从而满足客户因季节的不同而对冷热饮的需求变化，因此一般机器都是制冷和加热同时进行，所以在自动售货机中使用热泵系统可以大幅减少耗电量。

相对于冷柜，自动售货机不仅要制冷，同时还有热泵，这就要求自动售货机冷热系统必须有很高的效率，常温条件下在制冷运行时冷凝温度处于40℃左右，而处于热泵运行时为了让饮料可以达到约55℃，换热器必须加热到70℃以上，这么高的冷凝温度是在其他使用场合所没有的。

如图1所示，根据REFPROP计算模拟的压焓图所示，在冷凝温度70℃前后（纵轴约2MPa）的高温范围，随着压力上升，HFO-1234yf比HFC-134a潜热的减少更加显著，加热能力也更为底下，制冷系统效率更低。

因此在这种制冷和热泵两种运行模式使得冷凝温度有很大差异的运行条件下，如何保证HFO-1234yf 与HFC-134a有同等的效率就是我们迫切需要解决的课题。

为了解决这个课题，需要在制冷模式和热泵模式各种不同条件下分别测定冷热系统的运行效率，在经过大量的实验后从中选择最适合的一种匹配方式。

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114, 沸点 Z型 -19 ℃, E型 9 ℃, 无毒 , 不燃 , ODP 为零 , GWP低 , 且 大 气 停 留 时间 短 , 化 学 性 能 稳 定[ 9] 。
HFO-1234yf, 分 子 式 CF3 CF=CH2, 分 子 量 114, 沸点 -29 ℃, 无毒 , 不燃 , ODP为零 , GWP = 4 (HFC-134a的 GWP=1 300), 大气停留时间只 有 11天 , 化学性能稳定 [ 10] 。
韦尔联合实验室从急性致死 、心敏 、13周吸入量 、发 育 、致突变性 、致癌性 、环境影响 7个方面的毒性检 测结果来看 , 其各项指标都优于 HFC-134a, 所以 , 其认为 HFO-1234yf对人类和环境是安全的[ 10] 。 1.4 互溶性
在压缩机中 , 制冷剂 经常与润滑油 混合使用 。 所以 , 好的制冷剂 必须与润滑油 有良好的互溶性 。 但 HFC-134a与许多原来 CFC-12使用的润滑油 不互溶 , 给其使用造成了很大不便 。 HFO-1234ze 与质量百分比为 5%、20%、50%的矿物油 (C3)、烷 基苯 、聚烯醇油 、改性聚烯醇油 、乙烯醚油 、聚亚烷基 二醇 (PAG)、多元醇醋 (POE)等常见润滑油分别组 合相混合 , 气浴环境温度 (-50 ～ 70 ℃)范围内进行 观察 [ 10] , 均未见分层 , 说明其相溶性较好 。 1.5 材料相容性
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有机氟工业 Organo-FluorineIndustry 2009年第 3期
新型制冷剂 ——— HFO-1234ze和 HFO-1234yf
杨 刚 ＊ 杨会娥 李惠黎 柴 华 曾昌华
(中化近代环保化 工 (西安 )有限公司 , 陕西 西安 710201)
18 11
33
44 (day) (day)
从 表 1 可 以 看 出 , HFO -1234ze和 HFO1234yf的 GWP值和大气停留时间相对于其他现在 使用的制冷剂具有明显的环境优势 。其大气停留时 间也大大缩短 。 1.2 制冷效率
COP(性能系数 )是一普遍接受的制冷剂性能 指标 , 尤其适用于表示一制冷剂在一包括制冷剂蒸 发或冷凝的加热或冷却循环中的相对热力学效率 。 在制冷过程中 , 该术语表示有效制冷量与压缩机在 压缩气体时所施加能量的比值 , 即热泵系统所能实 现的制冷量 (制热量 )和输入功率的比值 。 在相同
ASHRAE标准用毒性和可燃性表示制冷剂安全 级别的两 个关 键因素 。 在 ASHRAE标准 34 中将 HFO-1234ze列为 A1 类 , 即 为低 毒不 可燃 物质 。 HFO-1234ze等由于不燃 、无闪点 , 常被添加到如环 氧乙烷 、可燃性氢氟碳化合物和碳氢化合物 (包括 HFC-152a、HFC-143a、HFC-32、丙烷 、乙烷 、辛烷 等 )中 , 用来降低这些流体的可燃性 。 添加 HFO1234ze后的大多数可 燃性流体通过标 准常规测试 方法 (如 ASTME-681 等 )表 现为不可燃 。 也因此 HFO-1234ze可作灭火剂使用 。
制冷剂是否和制冷回路中的其他物质起反应 , 在实际应用时是非常重要的 , 关系到设备能否长久 稳定的运行 。 在室温下进行了 HFO-1234ze与橡 胶 、塑料等弹性体的相容性试验 , 结果表明 , HFO1234ze与大多数橡胶塑料等材料不发生化学反应 、 溶解 、变形 。相容性较好的有 :丁腈橡胶 、丁基橡胶 、 硅橡胶 、天然橡胶 、聚乙烯 、聚丙烯 、聚四氟乙烯 、尼 龙 、ABS等 。与氟橡胶 、聚硫橡胶 、丙烯酸树脂等不 相容 [ 4] 。
杜邦与霍尼韦尔实验室检测结果表明 , HFO1234yf与聚氨酯 、尼龙 、环氧树脂 、聚乙烯 、聚酰亚胺 等材料相容性较好 , 相容性与 HFC-134a相当 。 与 氯丁橡胶 、氢化丁腈橡胶 、丁腈橡胶 、三元乙丙橡胶 、 丁基橡胶相容性较好 , 但与硅橡胶相容性较差[ 10] 。
2 HFO-1234yf和 HFO-1234ze的用途
1, 3, 3, 3 -四氟丙烯 (CF3 CH=CHF, 1, 3, 3, 3 Tetrafluoropropene, 简称 :HFO-1234ze)和 2, 3, 3, 3 -四氟丙烯 (F3 CF=CH2, 2, 3, 3, 3 -Tetrafluoropropene。简称 :HFO-1234yf)被认为是可替代 HFC134a的新一代制冷剂 [ 5 ～ 8] 。
HFO-1234yf的可燃性 与毒性在 SAEInternational实验室 (全球权威独立实验室 )进行了广泛的 测试 , 测试界结果表明 , HFO-1234yf在汽车遇到 碰撞事故引起燃烧的时候 , 产生的有害物质 HF的 量与 HFC-134a相当 。 而且 在候选 物中 , HFO1234yf的可燃性最小 , 因此 , 在汽车空调中 , 可以用 HFO-1234yf来代替 HFC- 134a。在 以后新出厂 的汽车中 , 用 ISO标志以示区别 [ 12] 。而杜邦与霍尼
HFO-1234ze被认为作 为最有潜力替 代 HFC -134a的替代品之一 。 但其大多以混合工质使用 。 例如 , HFO-1234ze/HFC-134a混合 , 当 其比例为 48.95% ∶51.05%时 , 可以得到共沸点为 -23.998 ℃的混合工质 。 HFO-1234ze/HFC-125混合 , 当 其比例为 43.03% ∶56.97%时 , 可以得到共沸点为 -42.513 ℃的混 合 工 质 。 HFO-1234ze/HFC152a混合 , 当其比例为 29.41% ∶70.59%时 , 可以 得到 共沸 点 为 -23.797 ℃的混 合 工质 。 HFO1234ze/HFC-227ca混 合 , 当 其 比 例为 46.56%
虽然国际上 HFC-134a替代工作早已成为了 热点 , 但在国内几乎未见这方面的研究报道 。本文 主要就 HFO-1234ze和 HFO-1234yf的性质及最 新研究进展作一介绍 , 以供这方面的研究作一借签 。
1 HFO-1234ze和 HFO-1234yf的性质
1.1 HFO-1234ze和 HFO-1234yf的物理常数 HFO -1234ze, 分子 式 CF3 CH =CHFrgano-FluorineIndustry 2009年第 3期
∶53.44%时 , 可以得到共沸点为 -18.055 ℃的混 合工质 [ 13] 。 HFO-1234ze/CF3 I混合 , 当其比例为 42.43%∶57.57%时 , 可以得到共沸点为 -23.740 ℃ 的混合工质[ 14] 。
注 :HFO-1225ye分子 式为 CF3CF=CHF, 名称 1, 2, 3, 3, 3 -五氟丙烯 。
从上表可看出 , Z-HFO-1234ze、E- HFO1234ze与 HFC-134a比 较具 有较 好的 能 量效 果 (1.04、1.13 与 1.00比较 ), 而 HFO-1234yf的能 量效果则稍低于 HFC-134a。 根据压 缩机的出口 温度比较 , 可 以看出 HFO-1225ye、HFO-1234ze 和 HFO-1234yf相对于 HFC-134a都具有较低的 出口温度 (75.6 ℃、73.9 ℃、68 .3 ℃ 和 79.5 ℃比 较 ), 这样能大大降低设备的损耗 , 减少设备的维修 问题 。 1.3 可燃性与毒性
另外它还广泛被用作发泡剂 、气溶胶喷射剂 、溶 剂等 。 此外 , HFO-1234ze还是合成具有高热稳定 性 、高弹性热弹性橡胶材料的聚合单体 , 对芳烃和脂 肪族具有化学惰性 、易硫化 , 可作镀膜材料 , 耐高温 耐酸绝热材 料 , 广泛 应用 于消 防 、航 天 、航空 等领 域 [ 15] 。 HFO-1234ze也是性能良好的清洗剂 , 常被 用来清洗一 些大规 模的生 产装配 线 ;此外 HFO1234ze还可以与常用的化学消毒剂如环氧乙烷 、甲 醛 、过氧化氢 、臭氧等组合 , 作为某些不耐高温的如 医学塑 料 物 品 、电 子 元 件 等 特 殊 材 料 的 消 毒 剂 等 [ 16] 。
关键词 :制冷剂 ;四氟丙 烯 ;HFO-1234ze;HFO-1234yf
HFC-134a(CF3 CH2 F, 1, 1, 1, 2 -四氟乙烷 )作 为目前车用空调最广泛的制冷剂还可应用于发泡 、 灭火 、气溶胶和清洗等行业 [ 1 ～ 3] 。虽然其臭氧消耗 潜值 (ODP)为零 , 但它的温室效应潜值 (GWP)高和 在大气中停留时间长 , 大量使用会引起全球气候变 暖 。而且 HFC-134a分子中含有 CF3 基团 , 在大气 中解离后易与 OH自由基或臭氧反应形成对生态系 统危害严重的三氟乙酸[ 4] 。 所以 , 根据欧盟的的 F -gas法规 , 即从 2011年 1月 1日起禁止 GWP大于 150的含氟 气 体用 于新 车 型的 汽 车空 调器 中 ;从 2017年 1月 1日起 , 禁止 GWP大于 150的含氟气 体用于所有新出厂的汽车空调器中 ;美国也要求从 2008年开始逐步淘汰汽车用 HFC-134a冷媒 。
表 1 常见制冷剂替代品的 ODP值、GWP值和大气停留时间
名称
HCFC-HFC-HFC- HFC-HFO-HFO22 32 125 134a 1234ze1234yf
ODP
0.055 0
0
0
0
0
(CFC-11 =1)
GWP
(CO2 =1) 1 700 650 2 800 1 200 6
4
大气寿命 /年 11.8 6
HFO-1234yf在 20世纪 50年代开始主要用作 氟树脂和氟橡胶的聚合单体和共聚单体 。从 20世 纪 80年代开始 , 大金公司对其进行了深化 , 也主要 是用作聚合单 体[ 17] 。 2002 年后 , 杜邦和 霍尼韦尔 主要对寻找 HFC-134a的替代品进行了研究 , 把它 当作制冷剂对其进行了深入研究 。 遂于 2006年杜 邦和霍尼韦尔相继宣布开发成功了一种 GWP低于 150能够替代 HFC-134a用于空调的制冷剂 , 杜邦 将四氟丙烯与五氟丙烯混合组成类共沸混合物 , 可 以用作汽车空调和热泵体系 、固定空调和制冷系统 的制冷剂 、发泡剂 、推进剂和灭菌剂 [ 18, 19] 。