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水泥厂游离氧化钙检验作业指导书1. 范围本标准适用于出窑熟料中游离氧化钙的测定。
2. 乙二醇—乙醇法2.1 仪器2.1.1 分析天平：分度值0.1mg2.1.2 锥形瓶：容量150ml2.1.3 冷凝器2.1.4 滴定管：25ml2.1.5 磨口瓶：10000ml、3000ml2.1.6 电炉2.2 试剂2.2.1 无水乙醇:GR,含量不低于99.5%2.2.2 乙二醇:分析纯(不需要脱水)2.2.3 碳酸钙:高纯试剂或基准试剂2.2.4 0.1N氢氧化钠无水乙醇溶液:将0.2克氢氧化钠溶解于50ml无水乙醇中；切无长时间高温加热，可用平头玻璃棒边加热边压碎；2.2.5 乙二醇一乙醇（2+1）溶液将1000ml乙二醇与500ml 无水乙醇混合；再加入0.06克酚酞，摇匀，用0.1N氢氧化无水乙醇溶液中和呈微红色贮存于干燥的玻璃瓶中；现用现配，并有防潮措施；2.2.6 0.1N苯甲酸无水乙醇标准溶液；称12.2克苯甲酸(事先在硅胶干燥器中干燥24小时后)溶于少量无水乙醇中,然后转移到1000ml溶量瓶中,用无水乙醇冲至刻度,摇匀。
2.3 标定方法：准确称取0.04克氧化钙(将0.09克碳酸钙在950℃～1000℃下的烧至恒重)置于干燥的２５０ｍｌ锥形瓶中，加入１５～２０ｍｌ乙二醇－乙醇（２＋１）溶液，放入一枚搅拌子，装上小型冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，并待循环泵正常工作后，轻触定时显示器的上升、下降健预置到３分钟，显示“０３”。
以较低的转速搅拌溶液，同时升电压表指针打在150～220V左右的位置上，当冷凝下的乙醇开始连续滴下时，按启动健，此时启动健的发光管闪灭。
降温，电压表指示在150V左右，标稍增大转速当听到音响报时时萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失。
记下体积,重复加热,煮沸3分钟,滴定,至红色不在出现为止,记下体积,关闭仪器总电源开关。
苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度按下式计算：T cao=G×1000/V式中：T cao—每毫升苯甲酸标准溶液对氧化钙的毫克数（mg/ml）；G—氧化钙的重量（克）；V—二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积（ml）。
游离氧化钙的测定作业指导书
1． 方法提要:
水泥熟料中游离氧化钙用乙醇—乙二醇萃取，以酚酞为指示剂，用苯甲酸标准滴定溶液滴定到红色消失即为终点。
2． 分析步骤
准确称取试样0.5000g ，放于干燥的三角瓶中，加入10ml 乙醇—乙二醇（2+1）溶液中，放入搅拌子，于游离氧化钙测定仪上加热搅拌2分钟，开始加热时温度稍高，溶液煮沸后，将炉温调低。
取下，稍冷，用无水乙醇冲洗冷凝管，洗液流入三角瓶中。
用苯甲酸标准滴定溶液滴至溶液红色消失。
再继续加热搅拌，重复上次操作。
记录消耗的标准滴定溶液的总体积（ml ）。
3． 结果计算：
游离氧化钙的计算方法见下式：
1001000
%⨯⨯⨯=m V T X fcao 式中：
X ——游离氧化钙的质量百分数，%；
T fCaO ——每毫升苯甲酸标准滴定溶液相当于游离氧化钙的毫克数，mg/ml ；
V ——消耗苯甲酸标准滴定溶液的体积，ml ；
m ——试样的称样量，g 。
游离氧化钙的测定代用法F２⒊１乙二醇法F２⒊⒈１方法提要乙二醇在65～70℃时与水泥熟料中游离氧化钙作用生成乙二醇钙,经过滤分离残渣后 ,以甲基红-溴甲酚绿作指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴定。
F２⒊⒈２分析步骤称取约1g试样(m28 ),精确至0.0001g置于干燥的内装有一根搅拌子的200mL锥形瓶中,加40mL 乙二醇,盖紧锥形瓶,用力摇荡,在65～70℃水浴上加热30min,每隔5min摇荡一次(也可用机械连续振荡代替)。
用安有合适孔隙干滤纸的烧结玻璃过滤漏斗抽气过滤(如果过滤速度慢,应在烧结玻璃过滤漏斗上紧密塞一个带有钠石灰管的橡皮塞)。
用无水乙醇或热的乙二醇仔细洗涤锥形瓶和沉淀共三次,每次用量10mL。
卸下滤液瓶,用[c(HCL)＝0.1mol/L]盐酸标准滴定溶液滴定至溶液颜色由褐色变为橙色。
F２⒊⒈３结果表示游离氧化钙的质量百分数X fCaO 按式(F31)计算:T fCaO ×V22X fCaO ＝————————×100......................(F31)m28 ×1000式中:X fCaO ——游离氧化钙的质量百分数,％;T fCaO —每毫升盐酸标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数,mg/mL;V22—滴定时消耗盐酸标准溶液的体积,mL;m28 —试料的质量,g。
F２⒊２甘油酒精法F２⒊⒉１方法提要以硝酸锶为催化剂,使试样与甘油无水乙醇溶液在微沸的温度下作用生成甘油钙,以酚酞为指示剂,用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定。
F２⒊⒉２分析步骤称取约0.5g试样(m29 ),精确至0.0001g置于150mL干燥的锥形瓶中,加入15mL甘油无水乙醇溶液,摇匀。
装上回流冷凝器,在放在石棉网的电炉上加热煮沸10min,至溶液呈红色时取下锥形瓶,立即以[c(C6H5COOH)＝0.1mol/L]苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失。
再将冷凝器装上,继续加热煮沸至红色出现,再取下滴定。
一、试验前配制试剂1、乙二醇=甘油（丙三醇）+无水乙醇（1比1）；2、乙醇=笨甲酸+无水乙醇（比）；3、碳酸钙在950·1000°加热提取氧化钙；4、氢氧化钙无水乙醇溶液：氢氧化钠溶解于50ml无水乙醇中，加热并压碎；5、乙二醇-乙醇（2+1）溶液：1000ml乙二醇与500ml无水乙醇混合，再加入酚酞，用氢氧化钙无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存；二、标定称取氧化钙至于250ml锥形瓶中，加入15-20ml以乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，定时三分钟以较低转速搅拌溶液，同时升温将电压表调整至150-220V左右，当冷凝下的乙醇开始滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表只是在150V左右，稍增大转速当听到音响报时萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失，记下体积，重新加热，煮沸，三分钟，滴定，至红色不再出现为止，记下体积(V)，关闭仪器。
苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度按下式计算：Tcao=G×1000/ VTcao:每毫升苯甲酸标准溶液相当于氧化钙的质量G：氧化钙的质量V;二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积三、试验准确称取式样，至于250ml锥形瓶中，加入15-20ml以乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，定时三分钟以较低转速搅拌溶液，同时升温将电压表调整至150-220V左右，当冷凝下的乙醇开始滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表只是在150V左右，稍增大转速，萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失，记下体积，关闭仪器。
fCao= Tcao×V×100/ G×1000V;滴定消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积G：试样的质量四、计算通过标定得到二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积位，则：Tcao=×1000/Tcao为通过试验得到滴定消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积为和（平行试验）则：fCao=××100/×1000 fCao=fCao=××100/×1000 fCao= 则有：。
游离氧化钙测定（乙二醇法）游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，在温度100-110℃作用下，反应生成乙二醇钙，使酚酞指示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至呈红色消失。
根据滴定乙二醇钙时，消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积及对氧化钙的滴定度，求得样品中游离氧化钙的百分含量。
一、仪器设备：1、游离氧化钙测定仪，1台;2、滴定管（碱式）25ml，1支;3、滴定台，1套；4、锥形瓶：250ml，1个；5、量杯，50ml，1个；6、放水瓶，2500ml，2个；7、容量瓶，100ml，1个；8、滴定瓶，1个；9、滴管，2个。
二、试剂配置1、乙二醇-无水乙醇标准溶液（2+1）。
将1000mL乙二醇与500mL无水乙醇混合，加入0.2g酚酞，混匀。
用氢氧化钠-无水乙醇溶液中和至微红色。
贮存于干燥密封的瓶中,防止吸潮。
2、乙二醇：体积分数99% 。
3、无水乙醇：体积分数不低于99.5% 。
4、氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1m0l/L）：将0.4g氢氧化钠溶于100mL无水乙醇中。
5、苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液：称取12.2g已在干燥器中干燥24h后的苯甲酸（C6H5COOH）溶于1000mL无水乙醇中，贮存于带胶塞的玻璃瓶中。
6碳酸钙（CaCo3）：基准试剂。
三、试验步骤：1、首先标定苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度。
取一定量碳酸钙（CaCo3，基准试剂）在950℃±25℃下灼烧至恒重。
从中称取0.04gCaO，精确至0.0001g。
置于250mL干燥的锥形瓶中，加入30毫升乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，调整仪器定时设定键（+10，+01）预置到3分钟显示（03），以较低的转速搅拌溶液，同时按正常加温键，此时自动显示150-220V左右的位置上，当冷凝下的乙醇开始连续滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表指示在50V左右，稍增大转速当听到音响报时时萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失，记下体积，重新加热，煮沸，3分钟，滴定，至红色不再出现为止，记下体积，关闭仪器总电源开关。
水泥游离氧化钙的测定作业指导书1.参考标准GB/T 176－1996 《水泥化学分析方法》2.适用范围适用于水泥、熟料、成品中游离氧化钙的测定。
3.仪器和设备3.1锥形瓶250ml。
3.2分析天平分度值0.0001g，量程不小于100g。
3.3量筒25ml，酸式滴定管3.4滴定架和夹3.5调温加热装置3.7 冷凝管专用夹4.试剂4．1 无水甘油酒精溶液。
4．2苯甲酸标准溶液。
5. 熟料游离氧化钙的测定——甘油乙醇法5.1 准确称取0.5000g试样置于洗净烘干的250ml锥形瓶中，加入20ml甘油无水乙醇溶液，摇匀，装上回流冷凝管，放在低温电炉上加热至微沸，至溶液出现红色，取下锥形瓶，立即用苯甲酸乙醇标准溶液滴定溶液至红色消失，继续加热煮沸至微红出现，再取下滴定，如此反复操作，直至加热10分钟不出现微红色为止，准确计下几次滴定的苯甲酸乙醇溶液的毫升数。
5.2.结果计算T CaO ×Vf CaO=————————×100%m ×1000式中：T CaO——每毫升苯甲酸乙醇标准溶液相当于游离氧化钙的毫克数，g/ml；V——滴定时消耗苯甲酸乙醇标准溶液滴定的总毫升数，ml；m——试样的质量，g。
5.3．注意事项1．甘油与氢氧化钙会发生反应生成甘油钙，因此受潮或水浸的水泥熟料，测出的游离钙与水泥熟料水化生成的氢氧化钙的总和，因此试样和容器一定要保持干燥。
2．因为甘油与氧化钙反应会生成水，水与熟料水化作用会生成氢氧化钙，如果煮沸时间太长，则始终会有微红色呈现，这样测定值会偏高，因此，一定要控制煮沸时间和滴定次数。
3．加热温度要控制，以免试样煮沸时飞溅，保持微沸状态即可。
4．在加热开始时，每隔断5~10分钟摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底，滴定之前先停止加热，待冷凝完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸汽损失。
6. 乙二醇—乙醇快速法6.1称取约0.4g试样，置于干燥的250ml锥形瓶中，加入15~20ml乙二醇—乙醇溶液（2+1），摇动锥形瓶使试样分散，在垫有石棉网的电炉上加热煮沸3~5min，并每隔1~2分钟摇动一次锥形瓶，取下锥形瓶用无水乙醇吹洗一圈，用苯甲酸无水乙醇标准溶液（0.10mol/L）滴定至红色消失。
水泥企业化验室游离氧化钙快速测定作业指导书
1、目的：指导使用快速测定仪测定物料中的游离氧化钙。
2、范围：适用于快速测定水泥熟料中的游离氧化钙。
3、检验仪器与试剂：快速测定仪一套感量0.001g 天平乙二醇-乙醇溶液（2+1）苯甲酸无水乙醇标准溶液
4、操作方法：
准确称取0.5g试样，置于200ml干燥的锥形瓶中，放一根搅拌子加入15ml~20ml乙二醇-乙醇溶液摇匀，装在游离钙测定仪的回流冷凝上，开启仪器，将加热调至200V，待回流冷凝器有回流液流下时，开始计时，时间为4min，将加热调至100V。
反应结束取下锥形瓶立即用苯甲酸乙醇标准溶液滴定。
记下消耗苯甲酸乙醇标准溶液的体积（V）按下启/复键，关闭仪器总电源开关。
百分含量计算式：
f-CaO=（T CaO×V×100）/（G×1000）
T CaO每毫升苯甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙的毫克数（mg/ml）
V 消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积（ml）
G 试样质量
注意事项：
1、每次做样前必须检查游离氧化钙测定仪水箱里的水位，要保证水箱里的水在要求的水位。
2、所用锥形瓶、搅拌子都必须是干燥的。
②样品细度≤0.08mm。
3搅拌加热时间的控制应严格按照操作步骤进行。
4滴定时不要剧烈摇动，只需摇动上边清夜。
加热搅拌时转速不可太高。
游离氧化钙作业指导书1.目的：为统一公司内部各单位的游离氧化钙的试验检测工作，规范资料编制整理，特制定本章。
2.适用范围：适用于公司内部的中心试验室、各项目试验室进行游离氧化钙的试验检测工作。
3.编制依据：《水泥化学分析方法》GB/T 176-20174.仪器设备：游离氧化钙测定仪、分析天平、滴定设备4.1 使用仪器时将仪器放平4.2 放置锥形瓶前，先将活动杆推上，再将锥形瓶置于炉盘上，然后手慢慢下移将冷凝管与锥形瓶相接4.3 打开后盖，检查水桶内的水使之达水桶的四分之三，关上后盖4.4 接通电源，如要先预热、搅拌、冷却，可以直接按加热键、搅拌键、冷却键4.5 仪器不可长时间空载加热5.试验方法及工作程序5.1甘油法5.1.1 试剂准备：（1）硝酸锶（2）无水乙醇：体积分数不低于99.5%。
（3）氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1mol/l）:将0.4g氢氧化钠溶于100mL 无水乙醇中，防止吸潮。
（4）甘油-无水乙醇溶液（1:2）：将500mL丙三醇与1000mL无水乙醇混合，加入0.1g酚酞，混匀。
用氢氧化钠-无水乙醇溶液中和至微红色。
（5）苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的配制：称取12.2g已在干燥器中干燥24h后的苯甲酸溶于1000mL无水乙醇中，贮存于带胶塞的玻璃瓶内。
（6）苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定：取一定量碳酸钙置于铂（瓷）坩埚中，在（950±25）℃下灼烧至恒量，从中称取0.04g氧化钙(m5)，精确至0.0001g，置于250mL干燥的锥形瓶中,加入30mL甘油-无水乙醇溶液,加入1g硝酸锶，放入一根干净的搅拌子，装上冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，在搅拌下微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液滴定至微红色消失。
再装上冷凝管，继续在搅拌下煮沸至红色出现，再去取下滴定。
如此反复操作，直至加热10min后不出现红色为止(V9)。
熟料中游离氧化钙的测定测定方法：甘油酒精法、乙二醇法1、测定原理：在催化剂硝酸锶的作用下，甘油酒精或（乙二醇）与游离氧化钙在微沸的的温度下作用生成弱碱性的甘油钙（或乙二醇钙），弱碱性的甘油钙（或乙二醇）使酚酞呈红色，用苯甲酸标准滴定溶液滴定。
2、测定方法：称取0.5g试样于干燥的锥形瓶中，加入25~30ml甘油酒精，置于可调节电炉或酒精灯上，装上冷凝管，加热至微沸，在微沸状态下保10分钟，待冷凝液滴完后取下，用苯甲酸标准滴定溶液滴定至红色消失，重新在微沸状态下煮10分钟，再滴定，如此反复直到煮沸腾10分钟后无红色出现。
（另一种快速测定方法是：称取0.4g试样于干燥的锥形瓶中，加入25~30ml甘油酒精，置于可调节电炉或酒精灯上，装上冷凝管，加热至微沸，在微沸状态下保持久30分钟，待冷凝液滴完后取下，用苯甲酸标准滴定溶液滴定至红色消失即可计算结果。
）（建议：在此方法的基础上，向甘油酒精中加入10~20mg硝酸钾作催化剂，在f-cao和Ca（OH）2的合量为4%以下时，一般只须煮沸5~10分钟就可以确定含量）。
3、乙二醇法的测定方法摘要：（即快速测定仪的使用方法。
）称取0。
4g试样，在测定仪上于干燥的锥形瓶中，加入25~30ml 乙二醇，置于快速测定仪上，装上冷凝管，加热至微沸，在微沸状态下保持4分钟，待冷凝液滴完后取下，用苯甲酸标准滴定溶液滴定至红色消失即可计算结果。
（建议：先煮10分钟，滴定后再煮4分钟，若出现红色时须再滴定，然后再煮4分钟。
）4、测定注意事项：i.此测定结果为f-cao和Ca(OH)2的合量。
ii.加入甘油酒精（或乙二醇）后要立即摇动锥形瓶，防止试样结块，加热时要保持微沸。
iii.分析时用的锥形瓶和药品、试剂溶液须是无水的，否则产生水化物Ca(OH)2，使用测定结果偏高。
iv.控制煮沸时间和滴定次数，一般滴定不超过3次，煮沸总时间不超过30分钟。
v.配制的甘油酒精溶液用0.01mol/L的NaOH无水乙醇溶液中和时，如出现久放不变淡的深红色，说明加入的NaOH无水乙醇溶液过量了，这时可用0.1mol/L的苯甲酸标准滴定溶液中和至红色消失，再用0.01mol/L的NaOH无水乙醇溶液中和至微红色即可。
水泥熟料中f-CaO测定在水泥熟料的煅烧过程中，绝大部分CaO均能与酸性氧化物合成C2C、C3S、C2A、C4AF等矿物，但由于原料成分、生料细度、生料均匀性及煅挠温度等因素的影响，仍有少量的CaO呈游离状态存在。
游离状态的CaO会直接影响水泥的安定性。
因此，测定熟料中游离氧化钙含量以控制水泥的生产，确保水泥的质量要求是十分重要的。
水泥熟料中的游离氧化钙可用化学分析方法、显微分析方法和电导法进行分析。
目前测定的方法常用甘油乙醇法及乙二醇快速测定法。
乙二醇快速测定法用乙二醇-乙醇（2+1 ）溶液，在100-110 ℃下，萃取样品中的游离氧化钙，能在 3分钟左右萃取完全，不经过滤，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准溶液直接滴定溶液中的乙二醇钙。
一、实验目的1、掌握乙二醇快速测定fCaO的原理2、掌握乙二醇快速测定fCaO的操作方法及测定条件二、方法提要游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，在100-110 ℃下反应生成乙二醇钙，使酚酞示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。
根据滴定乙二醇钙时，消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积及对氧化钙的滴定度，求出样品中的游离氧化钙的百分含量。
起反应式如下：乙二醇钙生成反应：滴定反应：三、试剂及仪器1. 乙二醇分析纯（液体）（A.R）2. 无水乙醇含量≥99 .5%(V/V) (G.R)3. 碳酸钙 (G.R)4. 苯甲酸(C6H5COOH) （固体）5. 0.1mol/L氢氧化钠无水乙醇溶液：将0 .1克氢氧化钠溶解于25毫升无水乙醇中；注意切勿长时间高温加热，可用平头玻璃棒边加热边压碎。
6. 乙二醇-乙醇（2+1）溶液：将 200毫升乙二醇与100毫升无水乙醇混合，再加入0.01克酚酞，摇均匀，用0.1mol/L氢氧化钠无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存于干燥的玻璃瓶中；现用现配。
7. 0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液：配制方法：称 6.1克苯甲酸（事先在硅胶干燥器中干燥 24 小时以上）溶于少量无水乙醇中，然后转移到 500ml容量瓶中，用无水乙醇冲至刻度，摇均匀。
