有机化学基础：有机推断和合成
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有机化学基础：有机推断和合成【高考试题分析】近三年高考有机合成题，以重要中间体为载体，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。
题目涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。
【解题分析】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。
一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。
关注官能团种类的改变，搞清反应机理。
（2010江苏高考. 19）(14分)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。
(1)E的结构简式为。
(2)由C、D生成化合物F的反应类型是。
(3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为。
(4)H属于α-氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。
H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。
写出两种满足上述条件的H的结构简式：、。
(5)已知：，写出由C制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）。
（2011江苏高考. 17）(15分)敌草胺是一种除草剂。
它的合成路线如下：回答下列问题：（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是。
（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为和（填官能团名称）。
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。
①能与金属钠反应放出H2；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氧。
（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。
E的结构简式为。
（5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。
（2012江苏高考. 17）(15分)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物A的含氧官能团为和 (填官能团的名称)。
(2)反应①→⑤中属于取代反应的是 (填序号)。
(3) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式。
I.分子含有两个苯环；II.分子有7个不同化学环境的氢；III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。
(4)实现D→E的转化中，加入化合物X能发生银镜反应，X的结构简式。
(5)已知：。
化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。
【巩固训练】1．盐酸阿立必利是一种强效止吐药。
它的合成路线如下：CH 3NHCOCH 3Br A COOH NHCOCH 3BrCOOH NHCOCH 3OCH 3COOCH 3NH 2OCH 3KMnO 4/H +Cu , CH 3ONaCH 3OH BCDCH 3COClCOOCH 3NHCOCH 3OCH 3E浓HNO 3浓H 2SO 4/COOCH 3NHCOCH 3OCH 3FO 2N……盐酸阿立必利浓H 2SO 4 /（1）有机物D 中含有的官能团有酯基、 、 (写名称)。
（2）由E 生成F 的反应类型为 。
（3）下列C D 的有关说法正确的是 。
a ．使用过量的甲醇，可以提高D 的产率b ．浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑c ．甲醇既是反应物，又是溶剂d ．此反应中可能会生成一种化学式为C 11H 13NO 4的副产物（4）写出同时满足下列条件的D 的一种同分异构体G 的结构简式： 。
①属于α-氨基酸； ②能与FeCl 3溶液发生显色反应；③分子中有一个手性碳原子，有6种不同化学环境的氢。
（5）高聚物H 由G 通过肽键连接而成，H 的结构简式是 。
（6）写出由C 生成D 的化学方程式： 。
（7）已知：NO 2Fe HClNH 2。
请写出以、CH 3CH 2CH 2COCl 、CH 3OH 为原料制备 CH 3COOCH 3NHCOCH 2CH 2CH 3的合成路线流程图（无机试剂任用）。
2. 某化合物A 的结构简式为： ，为了研究X 的结构，将化合物A过量在一定条件下水解只得到B （分子式为C 8H 8O 3）和C （分子式为C 7H 6O 3）。
C 遇FeCl 3水溶液显紫色，与NaHCO 3溶液反应有CO 2产生。
请回答下列问题：（1）化合物A中有三个含氧官能团，它们的名称分别是羧基、羟基和 。
（2）化合物B 能发生下列哪些类型的反应 。
a ．取代反应 b ．加成反应 c ．缩聚反应 d ．消去反应 （3）化合物C 能经下列反应得到G(分子式为C 8H 6O 2，分子内含有五元环)；已知:（Ⅰ）RCOOH −−→−4LiAlHRCH 2OH （Ⅱ）R －BrR －COOH①确认化合物C 的结构简式为 。
②F→G 反应的化学方程式为 。
③化合物E 有多种同分异构体，1H 核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意二种的结构简式 。
（4）写出以苯乙烯（）为主要原料制备 COCHCH 2COOCH 2CHCH 2CH 2O3. 已知：（X 为卤原子，M 为烃基或含酯基的取代基等)由有机物A 合成G （香豆素）的步骤如下： A B C( C 3H 4O ) E （ ）D （ C 7H 5O 2Cl ） G （ ） F （ ）回答下列问题：（1）写出C 中含氧官能团名称: ，F→G 的反应类型是 。
（2）写出A 和银氨溶液反应的化学方程式。
（3）D 的结构简式为 。
（4）F 有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的一种同分异构体的结构简式：。
Ⅰ. 分子中除苯环外，无其它环状结构； Ⅱ.苯环上有两个处于对位的取代基；Ⅲ. 能发生水解反应，不能与Na 反应； Ⅳ.能与新制Cu(OH)2按物质的量比1:2反应①银氨溶液， △②H 3O + CH 3OH 浓H 2SO 4, △Pd 碱① NaOH 溶液，△ ② H 3O +一定条件（5）二氢香豆素（）常用作香豆素的替代品，鉴别二氢香豆素和它的一种同分异构体（）需要用到的试剂有：NaOH溶液、。
（6）已知：(R，R′为烃基)，试写出以苯和丙烯（CH=CH—CH3）2为原料，合成的路线流程图（无机试剂任选）。
4.我国科研人员从天然姜属植物分离出的一种具有显著杀菌、消炎、解毒作用的化合物H。
H的合成路线如下：（1）A→B的反应类型是。
（2）化合物B中的含氧官能团为和（填官能团名称）。
（3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式。
I．苯环上有两个取代基；II．分子中有6种不同化学环境的氢；III．既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应。
（4）实现F→G的转化中，加入的化合物X（C12H14O3）的结构简式为。
（5）化合物是合成紫杉醇的关键化合物，请写出以为原料制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）。
5. Aspernigerin 对癌细胞具有较强的抑制作用，其合成路线如下：HNNH HOOBrNN O ONaONaONaOH HCl NN OOH OHOSOCl 2NNOOClClNH NNO ONNAspernigerin1234AB CDE回答下列问题：（1）物质B 中官能团的名称为 。
（2）反应③的无机产物为 。
（3）④的反应类型是 。
（4）写出同时满足下列条件的F 的一种同分异构体的结构简式①能使溴水褪色 ②苯环上有两个取代基③苯环上的一氯代物有两种 ④分子中有5种不同化学环境的氢（5）以CH 3CH 2OH 和NH为原料，写出制备NC OCH 3的合成路线流程图（无机试剂任用）。
6. 盐酸氟西汀（商品名叫“百忧解”）是一种口服抗抑郁药，用于治疗抑郁症、强迫症及暴食症，其合成路线如下：OHCHO HN(CH3)2NoCH3CH3NaBH4NOH3CH3NOCH3CH3CF3NOCNCH3CF3222NOHCH3CF3A BCD EF33HCl①②③⑤⑴反应②～⑥中属于还原反应的是（填序号）。
⑵化合物F中含个手性碳原子；化合物F和G中水溶性较强的是。
⑶分析A的同分异构体中，有一种能发生银镜反应且核磁共振氢谱图有4种峰的有机物，写出它和银氨溶液发生银镜反应的离子方程式。
⑷反应①可视为两步完成，第1步：HCHO先和HN(CH3)2反应；第2步：产物再和A发生取代反应生成B。
试写出第1步反应产物的结构简式。
⑸已知：(CH3)2NCH2CH32CH2+CH2CH3N(CH3)3OH223I，写出以OH、HCHO、HN(CH3)2为有机原料，合成OH的合成路线流程图（无机试剂任用）。
17．(14分)（1）羧基、溴原子（或溴）（4分）（2）H2SO3（或SO2和H2O或SO2）（2分）（3）取代反应（2分）（4）NH2CCH2H3C 或CCH2CH3H2N（2分）（5）催化剂NCOCH3CH3CH2OH OCH3COOHSOCl2CH3COClNH（4分）（第一步若分两步，先到醛、再到酸也可）【参考答案】(1)羟基醛基(2)①③⑤(3)或(4)(5)【参考答案】17.(15分)（1）A被空气中的O2氧化（2）羟基醚键【答案】（1）（2）取代反应【解析】本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。
（1）比较容易，就是羟基上的B和Br进行取代，可知其结构为（2）同样通过F的结构式分析可知由C、D合成化合物F仍然是卤素原子与H的取代反（3）通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其 结构为；（4）综上分析可知，在H 分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其分子结构为和；（5）关注官能团种类的改变，搞清反应机理。
17．（15分）（1）醚键、氨基（2分，各1分）（2）取代反应（或其他合理答案）（1分）（3）a 、c 、d （2分，答对一个或2各给1分，答对3个给2分，见错不给分）（4）OH C COOH NH 2H 3C （2分） （5）（2分） （6）COOH OCH 3NHCOCH 3+2CH 3OH 浓 H 2SO 4COOCH 3OCH 3NH 2+H 2O +CH 3COOCH 3（2分）（7）CH 3COOH CH 3COOH NO 2CH 3COOH NH 2CH 3COOCH 3NHCOCH 2CH 2CH 3浓HNO 3浓H 2SO 4 /Fe HCl CH 3CH 2CH 2COCl CH 3COOCH 3NH 2CH 3OH 浓H 2SO 4 / （或其他合理答案，4分,每步1分）17．（15分）（1） 酯基（1分） 酯化反应（取代反应） （1分）（2） CH 2=CHCHO+2Ag(NH 3)2OH CH 2=CHCOONH 4 +2Ag +H 2O +3NH 3↑（2分）（3） （2分） （4） 或或 （2分）△（5）稀硫酸、FeCl3溶液（或溴水等）（2分）（6）（5分）。
