高考化学有机合成与推断题专题复习

高考化学有机合成与推断题专题复习

一、有机合成与推断题的命题特点：

有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。

题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。

二、有机合成与推断题的解题方法

1.解题思路：

原题------------------------→审题、综合分析 隐含条件明显条件 ------------------------→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征) ―――→顺推可逆推 结论←检验

2.解题关键：

⑴据有机物的物理性质．．．．，有机物特定的反应条件．．．．寻找突破口。

⑵据有机物之间的相互衍变关系．．．．寻找突破口。

⑶据有机物结构上的变化．．．．．．，及某些特．征现象．．．上寻找突破口。

⑷据某些特定量的变化．．．．寻找突破口。

三、知识要点归纳

1.掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。

⑴能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的官能团有： 、 、 、

⑵能与Na反应放出H2的官能团有： 、 。

⑶ 能与FeCl3溶液作用显紫色；

⑷能与Na2CO3溶液作用放出CO2气体官能团为： ；

⑸ 与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀；

⑹ 与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅(酯水解产生的酸和碱发生中和反应)。

2.理解有机物分子中基团间的相互影响。

⑴烃基与官能团间的相互影响

①R－OH呈中性，C6H5OH呈弱酸性(苯环对－OH的影响)

②CH3－CH3难以去氢，CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(－OH对乙基的影响)；

③不和溴水反应，而C6H5OH和浓溴水(过量)作用产生白色沉淀(－OH对苯环的影响)。

⑵官能团对官能团的影响：

RCOOH中－OH受－CO－影响，使得－COOH中的氢较易电离，显酸性。 ⑶烃基对烃基的影响：

甲苯 ①－CH3 受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；②苯环受 -CH3 影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。

3.关注外界条件对有机反应的影响

(1) 与Br2― 光

侧链上的取代Fe 苯环上的取代 ⑵(C6H10O5)n－ 稀H2SO4H2O，△ nC6H12O6

浓硫酸 6nC＋5nH2O

⑶R－OH与浓H2SO4－ 170℃ 分子内脱水成烯（消去）140℃ 分子间脱水成醚（取代）

⑷HCOOH＋Cu(OH)2――→常温 蓝色沉淀，少量溶解 HCOOH＋Cu(OH)2―――→先常温后煮沸 Cu2O红色沉淀 ⑸R－X与NaOH－ H2O 水解成R－OH醇△ 消去成烯

4.注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通

⑴由醇的催化氧化，可推测：CH3CHCH3OHCH3CCH3O；OHO

⑵由醇的消去反应，可推测：HO－CH2－CH2－CH2－CH2－OH→H2C＝CH－CH＝CH2；

OH；OHOH或

⑶由酯化反应原理，可推测：HOOC－COOH＋HOCH2CH2OH反应产物有三类：①链状酯HOOCCOOCH2CH2OH；②环状酯：OOOO；③聚酯：COCOOCH2CH2On

5.注意有机反应中量的关系

⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；

⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；

⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；

⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；

⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH ⑹RCH2OH ＋CH3COOH 浓H2SO4 → CH3COOCH2R

M M－2 M＋14 M M＋42

(7)RCOOH ＋CH3CH2OH 浓H2SO4 →RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)

M M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)

6.掌握官能团的转化关系

(1)官能团的引入：①引入双键：a．通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应

b．通过氧化反应得到，如烯烃、醇的氧化。

②引入－OH

a．加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成 O||－C－ R b．水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解

③引入－COOH

a．加成反应：醛的氧化 b．水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解

④引入－X

a．加成反应：不饱和烃与HX的加成 b．取代反应：烃与X2、醇与HX的取代

(2)官能团的消除

①通过加成可以消除不饱和键 ②通过消去、氧化、酯化可以消除羟基

③通过加成(还原)或氧化可以消除醛基 ④通过水解反应消除酯基

(3)官能团之间的衍变。如：

①伯醇 醛 羧酸 酯 ②卤代烃 烯烃

醇

(4)官能团数目的改变。如：

①CH3－CH2－OH CH2＝CH2 X

|

CH2－X

|

CH2

OH

|

CH2－ OH

|

CH2

② －Cl

四、典例讲评

【例1】有以下一系列反应，终产物为草酸。

A 光Br2→B NaOH，醇△→ C Br2 → D NaOHH2O→ E O2，催化剂△→ F O2，催化剂△→HOOC－COOH

已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：

C是 ； F是 。

【例2】已知RCHR'OH合适的氧化剂RCR'O (注：R，R'为烃基)。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。

试回答

(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：

a．具有酸性＿＿＿＿＿＿＿＿；b．能发生水解反应＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(2)A分子中的官能团是 ，D的结构简式是 。

(3)C→D的反应类型是 ，E→F的反应类型是 。 E

能使溴水褪色

不发生银镜反应 合适的

还原剂 B

含有

一个甲基 消去

一定条件 A(C4H8O2)

无酸性

不能水解 银氨溶液

合适的

氧化剂 C

D H2/Ni F [O] [O]

消去H2O 与X2加成 水解

消去HCl 与Cl2加成 消去HCl 与Cl2加成 Cl Cl

Cl

Cl A．氧化反应 B．还原反应 C．加成反应 D．取代反应

(4)写出化学方程式：A→B

。

(5)写出E生成高聚物的化学方程式： 。

(6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：

。

【例3】(06年·北京理综卷)有机物A为茉莉香型香料

A 银氨溶液 → 酸化 → B Br2CCl4→ C(C14H18O2Br2)

(1)A分子中含氧官能团的名称_______________________.

(2)C的分子结构可表示为(其中R和R’代表不同的烃基)

A的化学式是___________,A可以发生的反应是____________________(填写序号字母).

a.还原反应 b.消去反应 c.酯化反应 d.水解反应

(3)已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生的白色沉淀，则含有烃基R’的有机物R’-OH类别属于_______________。

(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是_____________________.

(5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是

______________________________________________________________________________.

(6)在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R’含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有___________种。

五、专题训练

(06·天津化学)碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R‘）：

R—X + R‘OH KOH室温→ R—O—R ’ +HX

化合物 A经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下：

A ———————→Br2/CCl4① B ———————→KOH，室温② C ———————————→NaOH/醇，△③

请回答下列问题：

⑴1molA和 1molH2 在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇 Y，Y中碳元素的质量分数约为

65%，则 Y的分子式为 _____________________。 A分子中所含官能团的名称是

_________________。 A的结构简式为 _________________。

⑵第①②步反应类型分别为① ______________② ________________。

⑶化合物 B具有的化学性质（填写字母代号）是 __________________。

a.可发生氧化反应 b．强酸或强碱条件下均可发生消去反应

c.可发生酯化反应 d．催化条件下可发生加聚反应

⑷写出 C、D和 E的结构简式：C ______________、D和 E __________________。

⑸写出化合物 C与 NaOH水溶液反应的化学方程式：

⑹写出四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式：____________________________.

(06·全国卷Ⅱ)莽草酸是合成治疗禽流感的药物——达菲（Tamiflu）的原料之一。莽草酸是A的一种异构体。A的结构简式如下：

OH

OH HO COOH

（提示：环丁烷 H2C—CH2 可简写成 ） H2C—CH2

⑴A的分子式是 。

⑵A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是

⑶A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是

⑷17．4克A与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积（标准状况）___________

⑸A在浓硫酸作用下加热可得到B（B的结构简式为 ─COOH HO─

），其反应类型 。

⑹B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有 种，写出其中一种同分异构体的结构简式 。