熔融结晶法生产萘杨众喜
熔融结晶法生产萘
新疆宝塔专家委整理杨众喜
生产工业萘的方法主要有精馏法和结晶法两种．
工业萘生产是采用精馏的方法将含萘馏分进行分馏提取除产品工业萘。以焦油蒸馏提
取出的含萘馏分作为工业萘生产原料到完成工业萘的生产过程分3个阶段，即原料预处理，初馏和精馏。现在，随着焦油加工的集中化和大型化趋向，工业
萘加工也相应采用大型化和连续精馏工艺流程．
我国大多采用单炉双塔式工业萘连续精馏工艺流程和双炉双塔式工业萘连续精馏工艺
流程．有个别焦化厂采用过单炉单塔式工业萘连续精馏工艺流程[4]。
一
精馏法
(一)
单炉单塔流程
此流程系采用一台管式炉和一台工业萘精馏塔。从塔顶切取酚油，从侧线采出工业萘，从塔顶切取酚油，从侧线采出工业萘，从热油循环泵压出管采出洗油。以洗含萘馏分于
原料槽加热，静置脱水，脱盐后，用原料泵送入管式炉对流段预热，然后进入工业萘精馏塔。由塔顶溢出的酚油蒸汽，经冷凝冷却器冷凝冷却后，再往油水分离器分离，酚油入回
流槽。由此，一部份酚油用回流泵送往塔顶以控制塔顶温度，剩余酚油用回流泵送往塔顶
以控制塔顶温度，剩余酚油则满流入酚
油槽定期送往洗涤工段。
塔底的洗油用热油循环泵送至管式炉辐射段加热，然后使其返回塔底蒸发段，以此循
环供给精馏塔热量。从热油循环泵压出管采出的洗油，经冷却器和量槽自流
入油库洗油槽。
工业萘有精馏塔侧线采出，经汽化冷凝冷却器或浸没式冷却器冷却后进入工业萘
高位槽，再放入转鼓结晶机[5]。
(二)
双炉双塔流程
此流程系采用一个初馏塔，一个萘塔，两个加热用的管式炉。从初馏塔顶切取酚油，从精馏
塔顶采出工业萘，从精馏塔热油循环泵压出洗油。
已洗含萘馏分于原料槽中加热，静置脱水，脱盐后，由原料泵送往换热器与工业萘蒸汽换热后进入初馏塔。从塔顶溢出的酚油蒸汽，经冷凝冷却器冷凝冷却后，再经油水分离器分离，酚油入回流槽。由此，一部分酚油用回流泵送往初馏塔以
控制塔顶温度，剩余酚油则满流入酚油槽。用热油泵将初馏塔塔底己脱除酚油的萘油送入管式炉的对流段及辐射段加热，然后将其返回初馏塔塔底蒸发段，以此
循环供给初馏塔热量。
从初馏塔热油循环泵的压出管上引出一部分萘油进入工业萘精馏塔。由塔顶逸出的工业萘蒸汽，经热交换器与原料换热器后进入汽化冷凝冷却器，冷凝冷却后的工业萘流入回流槽。由此，一部分工业萘用回流泵送往精馏塔以控制塔顶温度，一部分工业萘则满流入高流槽，由此放入转鼓结晶机，冷却结片，即得产品。用热油泵将精馏塔塔底的洗油送入管式炉辐射段加热，然后使其返回精馏塔塔底蒸发段，以此循环供给精馏塔热量。从精馏塔热油循环泵压出管采出的洗油，经冷
却器和计量槽自流入油库洗油槽[6]。
双炉双塔流程是比较先进的，它综合了以上两种流程的优点。两个管式炉加热可以使回收的
萘更彻底。现在鞍山的化工总厂采用的就是双炉双塔工艺。
（三）单炉双塔流程
此流程采用以一台管式炉供热与初馏塔和精馏塔。从初馏塔顶切取酚油，从精馏
塔顶采出工业萘，从精馏塔热油循环泵压出洗油。
已洗含萘馏分于原料槽中加热，静置脱水，脱盐后，由原料泵送往换热器与工业萘蒸汽换热后进入工业萘初馏塔。从塔顶溢出的酚油蒸汽，经冷凝冷却器冷凝冷却后，再经油水分离器分离，酚油入回流槽。由此，一部分酚油用回流泵送往初馏塔以控制塔顶温度，剩余酚油则满流入酚油槽。用热油泵将初馏塔塔底己脱除酚油的萘油送入管式炉的对流段及辐射段加热，然后将其返回初馏塔塔底蒸发
段，以此循环供给初馏塔热量。
从初馏塔热油循环泵的压出管上引出一部分萘油进入工业萘精馏塔。由塔顶逸出的工业萘蒸汽，经热交换器与原料换热器后进入汽化冷凝冷却器，冷凝冷却后的工业萘流入回流槽。由此，一部分工业萘用回流泵送往精馏塔以控制塔顶温度，一部分工业萘则满流入
高流槽，由此放入转鼓结晶机，冷却结片，即得产品。用热油泵将精馏塔塔底的洗油送入管式炉辐射段加热，然后使其返回精馏塔塔底蒸发段，以此循环供给精馏塔热量。从精馏塔热油循环泵压出管采出的洗油，经冷却器和计量槽自流入油库洗油槽。当设计有塔底侧线时，可以从侧线采出洗油，经冷却器流入洗油中间槽，而由热油泵压出管采出残油，经冷却器自流入油库二
蒽油槽或防腐油槽。
单炉单塔流程是在单炉双塔流程基础上发展起来的新工艺。它具有流程简单，操作简便，技术指标先进等显著优点。因此，目前该流程已日益被广泛采用。双炉双塔流程是比较先进的，它综合了以上两种流程的优点，两个管式炉加热可以使
回收的萘更彻底。现在鞍山的化工总厂采用的就是双炉双塔流程[7]。
二
熔融结晶法
该法用于生产工业萘的原理是基于混合物中各组分在相变时有重分布现象．具有代表的几种工艺有20世纪60年代法国Proabd 公司开发的间歇式分布结晶法，70年代澳大利亚联合炭化物公司研制的连续多级分布结晶精制法，80年代末瑞士苏尔寿开发的立管降膜结晶法，70年代末日本新日铁化学公司开发的连续结
晶法，80年代初德国吕特格公司开发的鼓泡式熔融结晶法等[8]。
间歇式分布结晶法
该法在捷克乌尔克斯焦油加工实施，工艺流程如下：
结晶点７５～７６的萘油
一
１号２号３号
二
４号５号
三
６号７号
四
８号
１
２
４
５
６
３
78.9
75-76
73
60
50
30-33
送精萘车间
含萘33％～37％
１～８号－结晶箱；１～６－萘油槽
原料为结晶点71.5～73萘油馏分，先经碱洗脱酚，然后在６０块塔盘的精馏塔内精馏，从５０层塔盘引出结晶点为７５～７６的萘油作为分布结晶的原料．
分布结晶过程设有８个结晶箱，分４个步骤进行．
第一个步骤：结晶点微５～７６，温度为９５的萘油进入１号，２号合号结晶槽．结晶箱以２. ５／h 的速度根据需要进行冷却或加热．当萘油温度降至６３时，开始放出不合格的萘油，其结晶点为７３，作为第二步骤的原料．放完后升温至７５，放出熔化的萘油，结晶点微５，作为下一次的结晶原料．然后继续升温至全部熔化，产品为工业萘，结晶点不小于７８. ９，作为生产苯酐或精萘的
原料．
第二步骤：来自第一和第三步骤结晶点微３，温度为９０的萘油，在４号和５号结晶箱中以５／h 速度冷却或加热．当温度降至５６时，开始放出结晶点为６０的萘油，作为第三步骤的原料．然后升温至７１放出结晶点为７３的萘油返回使用．最后升温至全部熔化，得到结晶点为７５～７６的萘油作为第一步骤的原料．
