第十章 三萜及其苷类
目的要求：
1. 掌握三萜及其苷类的结构类型、性质、检识反应和提取分离方法；
2. 了解三萜类化合物的化学反应和波谱特征提要；
3. 了解结构测定方法，熟悉三萜极其苷类的生物活性；
第一节 概述
一、概述
三萜同前面讲的单、二萜一样是由MVA衍生而来，由30个碳原子组成,根据“异戊二烯规则”，多数三萜类化合物是由6个异戊二烯缩合而成的，他们有的游离存在于植物体，有的则与糖结合成苷的形式存在，三萜与糖结合成的苷叫三萜皂苷，皂苷可溶于水，其水溶液振摇后可产生胶体溶液，并且有持久性肥皂水溶液样的泡沫故名三萜皂苷。
经典的皂苷从化学角度讲是一类由螺甾烷与其生源相似的甾类化合物衍生的低聚糖苷以及三萜化合物的低聚糖苷。
二 、研究概况：
三萜及其苷类，作为一类天然产物，100多年前就已为人们所认识，但因其结构复杂，分离、精制及结构鉴定都很困难，发展比较缓慢近年来，由于分离纯化及结构测定方法的进展，使一些复杂三萜类的分离、结构鉴定能较为顺利的进行，发现了不少新的化合物，同时又由于三萜类的生理生化活性的多样性，如人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷有抑制中枢神经系统和明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。七叶皂苷有明显的抗渗出，抗炎，抗淤血作用，能恢复毛细血管正常渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用
三、分布
三萜及其苷类，广泛分布与植物界，单子叶，双子叶植物中均有分布，尤以薯蓣科，百合科，石竹科，五加科，豆科，七叶树科，远志科，桔梗科，玄参科等植物中分布最普遍，含量也较高，许多常见的中药如人参，甘草，柴胡，黄芪，桔梗，川楝皮，泽泻，穿山龙，山药等中均含皂苷。从真菌灵芝中也曾分离出许多的三萜成分，有些动物体中也有三萜类化合物，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨肝脏中分离出鲨烯，另外海洋生物如海参，海星，软珊瑚中也分离出各种类型的三萜化合物。
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案
第一章总论
一、选择题(选择一个确切的答案)
1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):
A、压力高B、吸附剂的颗粒小
C、流速快D、有自动记录
2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):
A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液
3、纸上分配色谱,固定相是(B)
A、纤维素B、滤纸所含的水
C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基
4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)
A、连续回流法B、加热回流法
C、透析法D、浸渍法
5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是(A)
A、酸性化合物B、碱性化合物
C、中性化合物D、酸碱两性化合物
6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离
A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)
A2B3B4A5A6B7BB
A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物
C、酸性化合物D、酯类化合物
二、判断题
Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而
不是根据分子量的差别。√2√3√4х
三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()
CABD
四、回答问题
1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:
1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯
乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷
2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二
氯甲烷、正戊醇
3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序ABCD
三萜及其皂苷的结构研究
三萜及其皂苷是天然药物中的一类重要的化学成分,具有很强的药理活性.由于色谱等
分离手段、波谱等结构测定技术的迅速发展，越来越多的三萜及其皂苷类化合物分离和鉴定，
具有生物活性的该类化合物也不断被发现。
这些有机化合物结构复杂，种类繁多，用途广泛，含量往往较低，并与许多其他化学成分共
存。其提取分析和结构鉴定是一项非常烦琐而艰巨的工作。过去，一个天然化合物经过提取
分离和纯化，到确定结构需要很长的时间。如吗啡，从1804-1806年开始发现，到1925年
确定其结构，1952年人工合成，总共花了约150年时间。在用量方面，，以往需要用化学
方法进行降解，或做适当衍生进行比较才有可能确定，一般需要至少几百毫克甚至几克的纯
物质。现在，由于科学技术的飞速发展，尤其是核磁共振（NMR）、质谱（MS）、X射线
单晶衍射在设备、性能及测试技术方面的巨大进步，以及计算机的广泛应用，结构测定所需
要的样品数量已大幅度下降，几十毫克甚至十几毫克就能完成测定工作。
有机化学家通常把UV（紫外光谱）、IR（红外光谱）、NMR(核磁共振谱)以及MS(质谱)
称为四大谱。综合四种波谱方法可以对有机化合物的结构进行鉴定和分析。实际上这四种方
法在结构分析中所起的作用并非同等重要。通常，利用IR确定含有哪些官能团；NMR确定
质子的种类、数目及排列顺序；MS可确定分子的局部结构及全部结构；在这些分析的基础
上再利用紫外光谱确定分子是否含有不饱和键，特别是处于共轭基团的分子，紫外光谱才呈
现出它的特性。
三萜皂苷由三萜皂苷元与糖或糖醛酸组成。糖的组成主要有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉
伯糖、以及其它戊糖类。常见的糖醛酸主要有葡萄糖醛酸及半乳糖醛酸等。苷元主要包括四
环三萜（如人参皂苷）及五环三萜（如甘草皂苷）。
尽管三萜皂苷的结构解析较为繁琐，但还是有其规律可循。可从下几个方面加以考虑：1）分子量及分子式的确定；
2）母核类型、糖基个数、种类及苷化位置；
第七章 三萜及其苷类
一、简单解释下列概念和回答问题
1、单糖链皂苷和双糖链皂苷
2、正相色谱和反相色谱
3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?
4、在三萜皂苷中, 一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内?
5、写出四种确定苷键构型的方法, 并简要说明如何确定?
6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂苷类成分?
7、皂苷为何能溶血?
8、DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分?
9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)
二、提取与分离
用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时, 将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗, 再用70%乙醇洗脱, 请问各洗脱液的主产物是什么?
