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二元恒沸混合物的组成和沸腾温度

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82.5
61.1
60.8
4.2
95.8
异丙醇
正己烷
82.5
68.9
62.7
23.0
77.0
异丙醇
四氯化碳
82.5
76.8
69.0
18.0
82.0
异丙醇
甲苯
82.5
110.8
81.3
79.0
21.0
异丙醇
甲基乙基酮
82.5
79.0
77.5
32.0
68.0
异丙醇
丙酸甲酯
82.5
79.8
76.4
37.0
63.0
100.0
132.0
91.6
28.4
71.6
水
甲酸异戊酯
100.0
123.9
89.7
23.5
76.5
水
甲酸苄酯
100.0
202.3
99.2
80.0
20.0
水
乙酸乙酯
100.0
77.1
70.4
6.1
93.9
水
乙酸正丙酯
100.0
101.6
82.4
14.0
86.0
水
乙酸异丙酯
100.0
91.0
77.4
6.2
98.1
63.5
36.5
水
异丁酸甲酯
100.0
92.3
77.7
6.8
93.2
水
异丁酸乙酯
100.0
110.1
85.2
15.2
84.8
水
异丁酸正丙酯
100.0
133.9
92.2
30.8
69.2
水
异丁酸异丁酯
100.0
147.3
95.5
39.4
60.6
水
异丁酸异戊酯
100.0
168.9
97.4
56.0
44.0
68.9
58.7
21.0
79.0
乙醇
四氯化碳
78.3
76.8
65.1
15.8
84.2
乙醇
甲苯
78.3
110.8
76.7
68.0
32.0
乙醇
甲酸正丙酯
78.3
80.8
71.8
38.0
62.0
乙醇
甲基乙基酮
78.3
79.6
74.8
40.0
60.0
乙醇
丙酸乙酯
78.3
99.2
78.0
75.0
25.0
乙醇
丙酸甲酯
166.8
97.2
54.0
46.0
水
肉桂酸甲酯
100.0
261.9
99.9
95.5
4.5
水
苯甲酸甲酯
100.0
199.5
99.1
79.2
20.8
水
苯甲酸乙酯
100.0
212.4
99.4
84.0
16.0
水
苯甲酸正丙酯
100.0
230.9
99.7
90.9
9.1
水
苯甲酸正丁酯
100.0
249.8
99.9
94.0
122.9
89.0
25.0
75.0
水
甲酸(最大值)
100.0
100.8
107.3
22.5
77.5
水
乙酸
100.0
118.1
无(no)
无(no)
无(no)
水
丙酸
100.0
141.1
99.98
82.3
17.7
水
丁酸
100.0
163.5
99.4
81.6
18.4
水
异丁酸
100.0
154.5
99.3
79.0
21.0
99.9
91.0
9.0
水
糠醇
100.0
169.4
98.5
80.0
20.0
水
苯
100.0
80.2
69.3
8.9
91.1
水
甲苯
100.0
110.8
84.1
19.6
80.4
水
二氯乙烷
100.0
83.7
72.0
8.3
91.7
水
二氯丙烷
100.0
96.8
78.0
12.0
88.0
水
乙醚
100.0
34.5
34.2
38.5
61.5
水
3-戊醇
100.0
115.4
91.7
36.0
64.0
水
正己醇
100.0
157.9
97.8
75.0
25.0
水
正庚醇
100.0
176.2
98.7
83.0
17.0
水
正辛醇
100.0
195.2
99.4
90.0
10.0
水
烯丙醇
100.0
97.0
88.2
27.1
72.9
水
苯甲醇
100.0
205.2
表中给出的沸点值是在大气压（101.325kPa）下测得的。
二元恒沸混合物的组成和沸腾温度
Compositions and Boiling Points of Constant Boiling Binary Mixtures
组分名称
(Name)
沸点
(Boiling point)
/℃
质量百分比
(Mass percentage)/%
99.5
88.5
32.1
67.9
水
叔丁醇
100.0
82.8
79.9
11.7
88.3
水
正戊醇
100.0
137.8
96.0
54.0
46.0
水
2-甲基-1-丁醇
100.0
131.4
95.2
49.6
50.4
水
2-甲基-2-丁醇
100.0
102.3
87.4
27.5
72.5
水
2-戊醇
100.0
119.3
92.5
27.0
73.0
异丙醇
乙酸乙酯
82.5
77.1
75.3
25.0
75.0
异丙醇
乙酸异丙酯
82.5
91.0
81.3
60.0
40.0
异丙醇
乙基正丙基醚
82.5
63.6
62.0
10.0
90.0
异丙醇
乙缩醛
82.5
103.6
81.3
63.0
37.0
异丙醇
二氯乙烷
82.5
83.7
74.7
43.5
56.5
异丙醇
氯仿
93.8
水
乙酸正丁酯
100.0
126.2
90.2
28.7
71.3
水
乙酸异丁酯
100.0
117.2
87.5
19.5
80.5
水
乙酸正戊酯
100.0
148.8
95.2
41.0
59.0
水
乙酸异戊酯
100.0
142.1
93.8
36.2
63.8
水
乙酸苄甲酯
100.0
214.9
99.6
87.5
12.5
水
乙酸苯酯
100.0
水
硝酸(最大值)
100.0
86.0
120.5
32.0
68.0
水
高氯酸(最大值)
100.0
110.0
203.0
28.4
71.6
水
氢氟酸(最大值)
100.0
19.4
120.0
63.0
37.0
水
氢氯酸(最大值)
100.0
-84.0
110.0
79.76
20.24
水
氢溴酸(最大值)
100.0
-73.0
126.0
水
异戊酸甲酯
100.0
116.3
87.2
19.2
80.8
水
异戊酸乙酯
100.0
134.7
92.2
30.2
69.8
水
异戊酸正丙酯
100.0
155.8
96.2
45.2
54.8
水
异戊酸异丁酯
100.0
168.7
97.4
55.8
44.2
水
异戊酸异戊酯
100.0
193.5
98.8
74.1
25.9
水
己酸乙酯
100.0
73.0
甲醇
1-氯丙烷
64.7
46.6
40.5
9.5
90.5
甲醇
2-氯丙烷
64.7
36.3
33.4
6.0
94.0
甲醇
溴乙烷
64.7
38.4
35.0
4.5
95.5
甲醇

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恒沸精馏

恒沸精馏

工业酒精的精馏方案设计
项目内容 物料分析 技术选择 工艺流程
项目内容：
工业酒精的精馏方案设计 本设计的题目是用50%工 业酒精（质量分数，下同） 精制提纯纯度大于99.99% 的无水乙醇，已知条件如 下： 乙醇-水-形成二元恒沸物， 恒沸点78.15℃。苯-乙醇水-形成三元非均相恒沸物， 恒沸点64.85℃。常温下， 非均相恒沸物会分为轻重 两相。 各物料组分含量见下表。
工艺流程
3. 苯-乙醇-水形成三元非均相恒沸物，恒沸点64.85℃ 水的沸点100℃，乙醇的沸点78.3℃，苯的沸点 80.10℃ 苯-乙醇-水的混合液,由于两两组分溶解度不同,会出 现分层现象.混合液的上层为含有少量乙醇和水的苯 液,下层为含有少量苯的乙醇-水溶液。 对于上层苯液中主要含有苯、少量乙醇和水 只要除去里面的少量乙醇和水就可以得到纯度较高的 苯.由于苯在水中的溶解度为0.175g,乙醇含有一个亲 水性基团-OH,可以与水任意比例 混溶,且苯、乙醇、 水三组分混合后不会发生化学反应,用水作溶剂,通过 少量水多次萃取,就可以除去溶液里的乙醇.萃取分离 乙醇后的苯液含有 少量的水，通过干燥剂处理便可 以除去里面的水.
生产无水乙醇的方法或直接加入干燥剂来制取纯度较高的、萃取剂比挟带剂易于选择。
2、萃取剂在精馏过程中基本上不汽化，萃取精馏的耗能量较恒 沸精馏少。
3、萃取精馏过程中，萃取剂加入量的变动范围较大，在恒沸精
馏中适宜的挟带剂量多为一定。所以萃取精馏操作较灵活，易控 制。
恒沸精馏
原理：
若在两组分恒沸液中加入第三组分（称为挟带
剂），该组分能与原料液中的一个或两个组分形
成新的恒沸液，从而使原料液能用普通精馏方法
予以分离。 恒沸精馏流程取决于挟带剂与原组分形成的恒沸 液的性质。
一些二元恒沸物的组成及沸点

一些二元恒沸物的组成及沸点

98.1
63.5
36.5
水
异丁酸甲酯
100.0
92.3
77.7
6.8
93.2
水
异丁酸乙酯
100.0
110.1
85.2
15.2
84.8
水
异丁酸正丙酯
100.0
133.9
92.2
30.8
69.2
水
异丁酸异丁酯
100.0
147.3
95.5
39.4
60.6
水
异丁酸异戊酯
100.0
168.9
97.4
56.0
44.0
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ
Ⅱ
混合物(Mixture)
Ⅰ
Ⅱ
水
乙醇
100.0
78.4
78.1
4.5
95.5
水
正丙醇
100.0
97.2
87.7
28.3
71.7
水
异丙醇
100.0
82.5
8.04
12.1
87.9
水
正丁醇
100.0
117.8
92.4
38.0
62.0
水
异丁醇
100.0
108.0
90.0
33.2
66.8
水
仲丁醇
100.0
122.9
89.0
25.0
75.0
水
甲酸(最大值)
100.0
100.8
107.3
22.5
77.5
水
乙酸
100.0
118.1
无(no)
无(no)
无(no)
物化复习总结

物化复习总结

今有另一乙醇的摩尔分数为 0.02 的乙醇水溶液，求此水
溶液在 97.11 ℃ 下的蒸气总压。
分析：乙醇水溶液作为稀溶液考虑。溶剂水(A)符合拉乌尔定
律，溶质乙醇(B)符合亨利定律。
pA pA xA
pB kx,B xB kb,B bB kc,B cB
p pA pB pA* xA kx,BxB 求出kx,B
1 400 K
1 298 .15K
K (400 K) = 4.10
例： 某反应的标准平衡常数与温度的关系为
ln K =4.814－ 2059 T /K
, 试计算该反应在25 ℃时的 rSm 。
分析：利用范特霍夫不定积分形式
lnK
=
rH m RT
C
rGm RT ln K
rH m R
2059K
rCp,m 0 或温度变化不大时， rHm 可作为常数
d lnK dT
rH m RT 2
定积分式
ln
K2 K1
rH m R
1 T2
1 T1
不定积分式
lnK
=
rH m RT
C
五. 其他因素对平衡移动的影响
压力
加压使平衡向气体分子数减小的方向移动； 减压使平衡向气体分子数增加的方向移动
惰性组分
前三章
一、熵
dS def δQr T
S是状态函数
异途同归，值变相等；周而复始，其值不变
二 . 单纯pVT变化 U nCV ,m T2 T1
理想气体
H nCp,m T2 T1
CV, m = Cp, m - R
S
nCV ,m
ln
T2 T1
nR
ln
V2 V1
常见的共沸混合物的组成及共沸点

常见的共沸混合物的组成及共沸点

共沸物，又称恒沸物，是指两组分或多组分的液体混合物，在恒定压力下沸腾时，其组分与沸点均保持不变。

这实际是表明，此时沸腾产生的蒸汽与液体本身有着完全相同的组成。

共沸物是不可能通过常规的蒸馏或分馏手段加以分离的。

并非所有的二元液体混合物都可形成共沸物，科学堂在下列表格列出了一些常用的共沸物组成及其共沸点。

这类混合物的温度-组分相图有着显著的特征，即，其气相线(气液混合物和气态的交界)与液相线(液态和气液混合物的交界)有着共同的最高点或最低点。

如此点为最高点，则称为正共沸物；如此点为最低点，则称为负共沸物。

大多数共沸物都是负共沸物，即有最低沸点。

值得注意的是：任一共沸物都是针对某一特定外压而言。

对于不同压力，其共沸组分和沸点都将有所不同；实践证明，沸点相差大于30K的两个组分很难形成共（恒）沸物（如水与丙酮就不会形成共沸物）。

（a）与水形成的二元共沸物（水沸点100℃）（b）常见有机溶剂间的共沸混合物常见的共沸物共沸物组分的沸点（度）组成(w/w) 共沸点（度）水－－乙醇 100－－78.5 5－－95 78.15水－－正丙醇－－97.2 28.8－－71.2 87.7水－－异丙醇－－82.4 12.1－－87.9 80.4水－－正丁醇－－117.7 37.5－－62.5 92.2水－－异丁醇－－108.4 30.2－－69.8 89.9水－－叔丁醇－－82.5 11.8－－88.2 79.9水－－异戊醇－－131.0 49.6－－50.4 95.1水－－正戊醇－－138.3 44.7－－55.3 95.4水－－氯乙醇－－129.0 59.0－－41.0 97.8水－－乙醚－－35 1.0－－99.0 34水－－乙腈－－81.5 14.2－－85.8 76水－－丙烯腈－－78.0 13.0－－87 70.0水－－甲酸－－101 26－－74 107水－－丙酸－－141.4 82.2－－17.8 99.1水－－乙酸乙酯－－78 9.0－－91 70水－－二氧六环－－101.3 18－－82 87.8水－－氯仿－－61.2 2.5－－97.5 56.1水－－四氯化碳－－77.0 4.0－－96 66.0水－－二氯乙烷－－83.7 19.5－－80.5 72.0水－－苯－－80.4 8.8－－91.2 69.2水－－甲苯－－110.5 20－－80 85.0水－－二甲苯－－137－140.5 37.5－－62.5 92.0水－－吡啶－－115.5 42－－58 94.0水－－二硫化碳－－46 2.0－－98.0 44甲醇－－二氯甲烷 64.7－－41 7.3－－92.7 37.8甲醇－－氯仿－－56.2 12－－88 55.5甲醇－－四氯化碳－－77.0 21－－79 55.7甲醇－－丙酮－－56.2 12－－88 55.5甲醇－－苯－－80.6 39.1－－60.9 57.6甲醇/甲酸甲酯/环己烷 17.8/48.6/33.6 50.8乙醇－－乙酸乙酯 78.3－－78.0 30－－70 72.0乙醇－－苯－－80.6 32－－68 68.2乙醇－－氯仿－－61.2 7－－93 59.4乙醇－－四氯化碳－－77.0 16－－84 65.1乙醇/苯/水78.3/80.6/100 19/74/7 64.9 乙酸乙酯－－四氯化碳78.0－－77.0 43－－57 75.0乙酸乙酯－－环己烷 46－－54 71.6 乙酸甲酯－－环己烷83－－17 54.9 氯仿－－丙酮 61.2－－56.4 80－－20 64.7 甲苯－－乙酸 101.5－－118.5 72－－28 105.4。