影响锂离子电池循环性能的七大因素
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锂离子电池高温循环
锂离子电池高温循环是指锂离子电池在高温环境下进行充放电循环的过程。
高温循环会加速锂离子电池的衰减,主要表现在以下几个方面:
1.容量衰减:高温循环会导致锂离子电池正极材料的活性降低,从而导致容量
衰减。
2.内阻增加:高温循环会导致电解液的分解,从而导致电池内阻增加。
3.安全性降低:高温循环会增加锂离子电池的热失控风险。
锂离子电池高温循环的衰减机制主要包括以下几个方面:
1.正极材料活性降低:高温会导致正极材料的活性降低,主要表现在以下几个
方面:
●正极材料的晶格结构发生变化,从而降低了锂离子在正极材料中的扩散能力。
●正极材料中的活性物质发生分解,从而降低了正极材料的容量。
2.电解液分解:高温会导致电解液的分解,从而产生气体和固体杂质,这些气
体和固体杂质会堵塞电极之间的间隙,从而增加电池的内阻。
3.SEI膜增厚:SEI膜是电解液在电极表面形成的一层固体电解质膜,它可以防
止电解液与电极发生直接反应。
高温会导致SEI膜增厚,从而增加电池的内阻。
锂离子电池高温循环的抑制方法主要包括以下几个方面:
●优化电极材料:开发具有高温稳定性的电极材料,可以有效抑制高温循环引
起的容量衰减。
●改进电解液:开发具有高温稳定性的电解液,可以有效抑制高温循环引起的
电解液分解。
●优化充放电策略:采用合理的充放电策略,可以有效抑制高温循环引起的SEI
膜增厚。
锂离子电池循环寿命影响因素分析摘要:随着电子科学技术的不断发展,越来越多的电子产品使用锂离子电池作为能量的供给,但是锂离子电池目前在使用上还存在许多问题,其中锂离子电池的循环寿命就对整个电子产品的使用有关键的影响作用.当电池的寿命较低时,电子产品的使用寿命也会受到影响,即使及时更换新的电池也不能达到原来电池的高匹配程度,所以有必要对锂离子电池循环寿命的影响因素进行探索。
本文对锂离子电池使用过程中循环寿命的影响因素进行分析和探讨,其中包括锂离子电池设计和制造工艺、锂离子电池所使用的材料老化和衰退的情况、锂离子电池所使用的环境和充放电制度等方面展开详细的探讨,并提出相应的对策。
关键词:锂离子电池;循环寿命;影响因素锂离子电池作为最常用的充电电池,具有单体电压高、质量轻、自放电小、工作温度范围广、环境容纳度高等出色优点,其他类型电池很少全面具备这样的性能。
但是锂离子电池依然存在缺点,例如有些锂离子电池在经过一定周期的充电和放电循环之后,电池的容量下降过快,达不到标准500次循环的,本文将对锂离子电池的循环性能进行探讨。
影响锂离子电池循环性能的因素有很多,其中,电池在使用过程中,在其内部发生的化学反应是直接影响电池循环寿命的,除此以外,电池制备所使用的材料、制作设计工艺等也会对电池的循环寿命造成影响。
本文就这几方面的内容进行探讨。
一、简述锂离子电池的构成和原理(一)锂离子电池的构成虽然锂离子电池从发明到使用经历较多改进,但是锂离子电池的本质构成并不复杂。
锂离子电池主要由正极、负极、电解液、隔膜、集流体以及电池外壳所构成。
正负极所采用的材料各自不同,但是都有一定的要求。
电解液的选择需要满足良好的离子导体和电子绝缘体的要求,同时应具备良好的热稳定性及化学稳定性。
合适的集流体能够保证极片在工作过程中处于稳定的状态。
每一个部分的合理构成可以保证锂离子电池正负极反应的顺利进行。
(二)锂离子电池的反应原理锂离子电池在工作过程中所发生的反应主要为:充电时,锂离子从正极经过电解液穿过隔膜嵌入到负极,同时有相同数量的电子经外电路传递到负极,保证电荷平衡;而进行放电时,则相反,锂离子从负极脱嵌,经过电解液穿过隔膜再回到正极,此时相同数量的电子经外电路传递到正极。
锂离子电池循环次数1. 引言锂离子电池是一种广泛应用于电动汽车、移动设备和储能系统等领域的重要能源储存装置。
在长期使用过程中,锂离子电池的循环次数对其性能和寿命有着重要影响。
本文将详细介绍锂离子电池循环次数的概念、影响因素以及相关研究进展。
2. 锂离子电池循环次数的定义与测量方法2.1 定义锂离子电池的循环次数指的是从放电到充满电再到放电的一个完整循环过程,通常以循环次数来衡量。
一块锂离子电池经历了1000次完整的充放电循环,即可说其循环次数为1000。
2.2 测量方法测量锂离子电池的循环次数通常采用两种方法:计数法和容量衰减法。
•计数法:通过记录充放电过程中的总循环次数来测量锂离子电池的循环次数。
这种方法简单直观,但需要精确记录每次循环过程,对实验条件要求较高。
•容量衰减法:通过测量锂离子电池的容量衰减来推测其循环次数。
具体方法是在每次充放电后测量电池的容量,并与初始容量进行比较,计算容量损失率。
通过多次测量,可以推算出锂离子电池的循环次数。
3. 锂离子电池循环次数的影响因素3.1 温度温度是影响锂离子电池循环次数的重要因素之一。
在高温下使用锂离子电池会加速其容量衰减速度,降低其循环次数。
而在低温下,锂离子电池的反应速率会减慢,导致放电能力下降。
3.2 充放电速率充放电速率指的是单位时间内充放电的倍率。
较高的充放电速率会导致锂离子电池内部化学反应速度加快,从而增加了能量损耗和容量衰减,降低了循环次数。
3.3 深度充放电深度充放电是指将锂离子电池的电量充放至极限,超过正常使用范围。
深度充放电会引起电池内部结构的破坏和化学反应的不可逆性,加剧了容量衰减速度,降低了循环次数。
3.4 充电截止电压和放电截止电压充电截止电压和放电截止电压是指锂离子电池在充放电过程中达到的最高和最低电压。
较高的充放电截止电压会增加锂离子迁移的难度,导致容量衰减加快,循环次数减少。
4. 锂离子电池循环次数的研究进展4.1 锂离子电池寿命评估模型研究人员通过对锂离子电池寿命进行建模,可以更准确地预测其循环次数和容量衰减趋势。
钴酸锂循环次数钴酸锂是一种重要的锂离子电池正极材料,其性能表现优良,被广泛应用于电动汽车、移动电源等领域。
然而,锂离子电池在使用过程中会出现循环次数的问题,因此研究钴酸锂的循环次数问题具有重要意义。
一、锂离子电池循环次数的概念及影响因素锂离子电池的循环次数指的是电池从充电到放电,以及再次充电放电的循环次数。
循环次数是评估电池寿命和性能稳定性的重要参考指标。
影响锂离子电池循环次数的因素有多种,其中主要包括以下几个方面:1.充放电过程充放电过程中,电池内部材料的化学性质和物理状态不断发生变化,因而对电池寿命和循环次数产生影响。
2.使用环境锂离子电池在使用过程中会受到温度、湿度、振动等环境因素的影响,对电池的寿命和循环次数产生影响。
3.电池设计及材料选择电池的设计和材料选择直接影响电池的寿命和循环次数,其中正极材料是决定电池寿命和循环次数的主要因素之一。
钴酸锂是目前应用最广泛的锂离子电池正极材料之一,因其能量密度高、充电速度快、循环次数高等特点被广泛使用。
然而,钴酸锂在循环次数问题上存在以下几个方面的问题:1.容量衰减钴酸锂在长时间使用过程中,会出现容量衰减的现象,这是导致电池寿命减短的主要原因。
2.正极材料失效在长时间循环充放电过程中,钴酸锂的结构会发生变化,导致正极材料失效,影响电池的寿命和循环次数。
3.钴的溶出和氧化在钴酸锂的充放电过程中,钴会溶出到电解液中,并可能发生氧化反应,导致电解液中的、钴磷酸锂和其他物质的质量变化,可能会对电池的性能产生负面影响。
针对上述问题,已经有不少研究基于钴酸锂的电池循环次数进行了深入探究。
首先,一些研究关注了锂离子电池正极材料的改进,例如添加剂、表面涂覆等措施,以提高电池的容量、寿命和循环次数。
例如,少量的石墨烯在正极材料中添加可以提供高电导率、抗氧化性和抗膨胀性等特性,从而提高电池循环次数和寿命。
其次,研究者还开发了新型正极材料以替代钴酸锂。
例如,锰酸锂、铁磷酸锂等材料由于具有更高的安全性和稳定性,已被广泛用于一些电池。
影响锂离子电池寿命七因素锂离子电池作为目前最常见的可充电电池之一,广泛应用于移动电子设备、电动车辆和能源存储等领域。
然而,由于化学性质的限制以及使用过程中的因素,锂离子电池的寿命存在一定的限制。
影响锂离子电池寿命的主要因素包括以下七个方面:1.充放电循环次数:锂离子电池的寿命通常以充放电循环次数来衡量。
每次循环都会使电池内部材料的结构发生微小的变化,逐渐导致电池容量的降低。
因此,频繁的充放电循环会缩短锂离子电池的寿命。
2.充电速率:快速充电过程中,电池内部的化学反应速度加快,可能会导致电池结构的损坏,甚至引发电池失火、爆炸等安全风险。
因此,过高的充电速率会显著影响锂离子电池的寿命。
3.放电深度:放电深度是指电池容量被使用的程度。
过度深度的放电会引发电池内部材料的腐蚀和损伤,进一步缩短电池寿命。
因此,合理控制电池的放电深度对延长锂离子电池的寿命至关重要。
4.温度:温度是锂离子电池性能的关键影响因素之一、过高的温度会加速电池内部化学反应的速度,损害电池结构,降低电池容量和寿命。
因此,适当的温度管理对保护锂离子电池寿命至关重要。
5.储存条件:在储存过程中,锂离子电池会自然自放电,导致电池容量的损失。
过低的储存温度也会对电池寿命产生负面影响。
因此,适当的储存条件是延长锂离子电池寿命的关键。
6.振动和冲击:振动和冲击会对锂离子电池内部的电解液和电极材料产生损害,并可能导致电池结构的损坏。
因此,在使用和维护过程中应该尽量避免振动和冲击,以保护锂离子电池寿命。
7.高压充电和过充电:过高的充电电压可能会导致电池内部结构的损坏,产生气体和温度过高,从而降低电池寿命。
过充电也会对电池安全性产生不良影响。
因此,合理控制充电电压和充电过程是延长锂离子电池寿命的关键。
综上所述,锂离子电池的寿命受到很多因素的影响,包括充放电循环次数、充电速率、放电深度、温度、储存条件、振动和冲击、高压充电和过充电等。
在使用和维护锂离子电池时,合理控制这些因素,可以延长电池的使用寿命,提高电池的性能和安全性。
云南大学学报(自然科学版),2007,29(S1):237~242CN53-1045/N ISSN0258-7971 Journal of Yunnan U niversityΞ锂离子电池性能影响因素分析及其改进方法研究王晋鹏,胡欲立(西北工业大学航海学院,陕西西安 710072)摘要:如何提高锂离子电池的性能已经成为锂离子电池开发研究中的一个热点问题.介绍分析了影响锂离子电池性能的几种因素,讨论了几种改善锂离子电池性能的方法,有助于采取相应措施来提高锂离子电池的性能.关键词:锂离子电池;性能;影响因素;改进方法中图分类号:TM912.9 文献标识码:A 文章编号:0258-7971(2007)S1-0237-06 锂离子电池是继镍氢电池之后的新一代绿色高能可充电电池,具有电压高、体积小、比能量高、循环性能好、自放电小、无记忆效应、无污染等突出优点,近10a来得到了飞速的发展,已在二次电池市场中与镍镉电池,镍氢电池呈三足鼎立之势,并且其市场份额仍在不断扩大.锂离子电池以其卓越的性价比优势在笔记本电脑、移动电话、武器装备等领域占据了主导地位,被认为是21世纪对国民经济和人民生活具有重要意义的高科技产品[1].随着锂离子电池在各个领域的大量应用,对锂离子电池的性能要求越来越高,如何提高锂离子电池的性能已经成为锂离子电池开发研究中的一个热点问题[2].影响锂离子电池性能的因素是多种多样的,本文分析介绍了影响锂离子电池性能的主要因素,并介绍了改善锂离子电池性能的几种方法.1 影响锂离子电池性能的主要因素影响锂离子电池性能的主要因素包括:正负极材料的选择、电解质的选择、隔膜的选择以及电池的结构和尺寸.1.1 正极材料的选择 正极材料是锂离子电池中Li+的“贮存库”.在充电时锂离子从正极脱出嵌入负极,放电时锂离子从负极脱出插入正极材料中.作为锂离子电池正极材料要求具有以下性能[3]:(1)具有较高的氧化还原电位,从而使电池的输出电压高;(2)电极中大量的锂能够发生可逆嵌入和脱嵌以得到高容量;(3)在整个嵌入/脱嵌过程中,锂的嵌入和脱嵌应可逆且主体结构没有或很少发生变化,这样可确保良好的循环性能;(4)氧化还原电位的变化应尽可能少,这样电池的电压不会发生显著变化,可保持平稳的充电和放电;(5)具有较好的电子导电率和离子导电率,这样可减少极化,并能进行大电流充放电;(6)电极在整个电压范围内化学稳定性好,不与电解质等发生反应;(7)锂离子在电极材料中有较大的扩散系数,便于快速充放电;(8)具有良好的热稳定性;(9)从实用角度而言,电极材料应该便宜,对环境无污染.理论上具有层状结构和尖晶石结构的材料都可用作锂离子电池的正极材料,但由于制备工艺上存在困难,目前所应用的正极材料仍然是钴、镍、锰、钒和铁的氧化物,如:LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4Ξ收稿日期:2007-03-20 作者简介:王晋鹏(1982- ),男,山西人,硕士生,主要从事锂离子电池的热分析方面的研究.等.LiCoO2由于制备工艺简单、电性能良好而开发较早,因此商品化也较早,用于4V电池,其理论容量为274mA・h/g,实际容量可达140mA・h/ g[4].与此同时LiCoO2作为锂离子电池的正极材料也有一定的缺点:首先,在充放电的过程中,Li+反复嵌入与脱出会造成LiCoO2的结构在多次收缩和膨胀后发生3方晶系到单斜晶系的相变,同时还会导致LiCoO2发生粒间松动而脱落,使内阻增大,容量减少;其次,由于钴的自然资源有限,价格昂贵从而使LiCoO2材料及其电池的推广受到了限制[5].LiNiO2的理论容量为274mA・h/g,实际容量已达190~210mA・h/g.由于镍的储量丰富,自放电低,且从结构上看LiNiO2和LiCoO2同属α-NaFeO2型结构,取代容易,因此LiNiO2成为可替代LiCoO2的最有前景的正极材料之一[6].但LiNiO2的制备条件要求很高.研究结果显示在制备LiNiO2的过程中,容易产生含镍量高、非化学计量的LiNi1-x O2.由于镍容易产生位错而影响材料的容量和稳定性能[5].LiMn2O4耐过充电、安全性能好,但循环性能差、高温(55℃以上)容量衰减快,理论比容量相对较低(148mA・h/g),难以制得纯净的单相产物[5].LiFePO4在自然界中以磷铁锂矿的形式存在,为橄榄石行结构,其比容量为170mA・h/g具有良好的热稳定性,对于非常规条件下使用,具有更强的忍耐力[5].随着研究的不断深入,又出现了一些新型的正极材料,其中有机二硫及多硫化物是最具有发展前景的正极材料.聚合物硫化是制备导电高分子和锂离子电池多硫化物有效且简便的方法[7].二巯基噻二唑(DMc T)是有机硫化物中作为锂离子电池正极活性物质的较好材料.用DMc T/ Pan(聚苯胺)复合材料作为锂离子电池的正极材料,其比容量可达357mA・h/g,但循环性能差[8].以聚丙烯腈为前驱体,用单质硫在300℃下进行硫化所得产物具有超过600mA・h/g的高容量和良好的循环性[9],这是一种非常有前途的锂离子电池正极材料.1.2 负极材料的选择 作为锂离子电池的负极材料应该具有以下性能:(1)锂离子在负极基体中的插入氧化还原电位尽可能低,接近金属的电位,从而使电池的输出电压高;(2)在基体中大量的锂能够发生可逆插入和脱插以得到高容量密度;(3)在这个插入/脱插过程中,锂的插入和脱插应可逆且主体结构没有或很少发生变化,这样可确保良好的循环性能;(4)氧化还原电位的变化应该尽可能小,这样电池可保持较平稳的充电和放电;(5)具有较好的电子导电率和离子导电率,这样可减少极化并能进行大电流充放电;(6)具有良好的表面结构,能够与电解质形成良好的SEI膜;(7)具有良好的化学稳定性,在形成SEI膜后不与电解质等发生反应;(8)锂离子在主体材料中有较大的扩散系数,便于快速充放电;(9)具有良好的热稳定性.目前,已实际用于锂离子电池的负极材料一般都是碳素材料,如石墨、软碳(如焦炭等)、硬碳等.正在探索的负极材料有氮化物、PAS、锡基材料、硅基材料、纳米负极材料以及其他的一些金属化合物等.石墨材料导电性好,结晶度较高,具有良好的层状结构,适合锂的嵌入-脱嵌,充放电比容量可达300mA・h/g以上,充放电效率在90%以上,不可逆容量低于50mA・h/g,具有良好的充放电电位平台,是目前锂离子电池应用最多的负极材料.软碳(即易石墨化碳)与电解液的相容性好,但首次充放电的不可逆容量较高,输出电压较低,无明显的充放电平台电位[10].硬碳(即难石墨化碳)具有比容量高,循环性能好等特点,但硬碳材料所存在的电极电位过高,电位滞后以及不可逆容量大等缺点影响了硬碳材料的实用化进程[11].锡基材料作为锂离子电池的负极材料,具有较高的可逆容量.但Li-Sn合金的可逆生成与分解伴随着巨大的体积变化,容易引起合金的机械分裂832云南大学学报(自然科学版) 第29卷(产生裂缝和粉化),最后导致电极失效,因此锡基负极材料还未能进入商业化生产[12].单质硅负极材料由于在循环过程中存在较大的体积变化,因此单质硅的纳米化一直是研究的主要方面,厚度为纳米尺度的硅膜能获得大于3500 mA・h/g的放电容量,也能保持很好的循环性能,很有希望应用于微型锂离子电池.硅-金属合金负极材料能在一定程度上抑制硅粒子的体积变化,在获得高容量的同时获得较好的循环性能[13,14].1.3 电解质的选择1.3.1 电解质锂盐的选择 电解质锂盐是锂离子电池的重要组成部分,对锂离子电池的性能有着极其重要的影响.作为锂离子电池的电解质锂盐应满足以下要求:(1)易溶于有机溶剂,易于解离,以保证电解液有较好的电导率;(2)具有较好的氧化稳定性;(3)具有一定的还原稳定性,还原产物有利于电极SEI膜性能的改善;(4)具有较好的环境友好性,分解产物对环境影响小;(5)易于制备和纯化,价格较便宜.锂离子电池电解质锂盐按阴离子种类的不同,可以分为无机阴离子锂盐和有机阴离子锂盐两大类.无机阴离子锂盐主要包括:LiClO4、LiBF4、LiAsF6和LiPF6等,有机阴离子锂盐包括LiCF3SO3和LiN(SO2CF3)2及它们的衍生物等.在这些电解质锂盐中LiClO4是研究时间最长的锂盐,制成的电解液电导率和电化学稳定性良好,但LiClO4是一种强氧化剂,容易引起电池爆炸,安全性差;LiBF4价格便宜,但它的热稳定性差,氧化电位相对较低,对电池的循环寿命不利;LiAsF6对碳负极电化学性能最好,但环境污染严重;LiCF3SO3和LiN(SO2CF3)2的稳定性好,离子半径大,具有相当高的离子电导率,但它们腐蚀铝,因此不能用于以铝做阴极集流体的锂离子电池;LiPF6是目前应用范围最广的锂盐,它具有良好的离子电导率和电化学稳定性,对生态环境影响小,但抗热性和抗水解性较差[15~17].LiBOB是目前受到关注最多的一种新型电解质锂盐,它具有2个区别于传统锂盐的特点:①可以在PC中稳定石墨负极;②有较好的高温稳定性,但同时还存在一些问题需要解决,包括:合成和提纯的方法较复杂,溶解度和电导率较低等等[18,19].1.3.2 溶剂的选择 作为锂离子电池的电解液溶剂应满足以下要求:(1)电解质锂盐在溶剂中要有足够的溶解度和良好的离子解离度,保证电解液体系有较高的电导率;(2)在循环过程中,溶剂分子和导电盐阴离子的还原分解产物能快速形成稳定的SEI膜;(3)具有良好的电化学稳定性和良好的对电极的化学稳定性;(4)安全性好,无污染.目前常用的电解液溶剂包括EC(碳酸乙烯酯)、PC(碳酸丙稀酯)、DMC、DEC以及EMC(碳酸甲乙酯).1.4 隔膜的选择 隔膜是锂离子电池重要的组成部分,其性能的好坏直接影响电池的内阻、放电特性、明显贮存性能、循环寿命、内压等.目前隔膜的主要材料为多孔性聚烯烃.多层隔膜具有一定的强度和较低的自关闭温度,适合作为锂离子电池隔膜[20].1.5 电池的结构 电池的结构和尺寸对电池性能有着直接的影响,合理的结构和尺寸有利于发挥电池的最佳性能.2 锂离子电池性能的改进在影响锂离子电池性能的各种因素中,正负极材料以及电解液的选择对锂离子电池性能的影响最为明显.因此要改善锂离子电池的性能,最主要的就是改善正负极材料以及电解液的性能.2.1 正极材料性能的改善 改善锂离子电池正极材料性能的方法包括:掺杂和包覆.2.1.1 掺杂 在锂离子电池的正极材料中有选择地掺杂一些特定的元素能有效地改善其性能.LiCoO2、LiNiO2以及LiMn2O4是目前研究最多的锂离子电池正极材料,这3种材料相互掺杂合成LiNi x Mn y Co1-x-y O2作为锂离子电池的正极材料是目前的一个研究热点.在LiNiO2中掺杂Co,所得材料在充放电过程中稳定性明显增强,而且充、放电容量在160mA・h/g以上[21].在LiMn2O4932第S1期 王晋鹏等:锂离子电池性能影响因素分析及其改进方法研究中掺杂Co得到Li2Co0.4Mn1.6O4,初始放电容量达200~270mA・h/g,而且工作电压提高,但循环充放电容量下降为82~90mA・h/g[22].在LiMn2O4中掺杂Ni后,虽然初始放电容量下降,但循环充放电性能提高,尤其是在3V工作电压平台处电容量的提高较大[23].在这3种材料中掺杂其他元素也是目前的研究热点之一,其中研究的最多的是掺杂稀土元素.邓斌等[24]合成的LiCo0.99RE0.01O2的放电平台比纯相的LiCoO2更稳定,更高,平台的持续时间更长.豆志河等[25]通过固相分段法制备了LiNi0.95 Ce0.05O2.产物的初始放电比容量达到148mA・h/ g,放电平台的平均电位为3.7V,产物具有理想的层状结构和较高的电化学性能.汤昊等[26]人采用流变相反应法合成了掺杂稀土的锂锰尖晶石Li Y x Mn2-x O4(Y代表稀土元素).研究表明,当掺入的稀土元素的含量较低(x≤0.02)时,得到的产物能保持完整的尖晶石结构,使材料的循环稳定性能大幅度提高,并表现出极佳的电化学性能[27]. 2.1.2 包覆 对正极材料进行包覆能在电池储存时起到一定程度的隔离正极材料与电解液的作用,从而避免或减轻正极材料与电解液发生化学作用而导致电池的自放电,因此可以改善正极材料的性能.LiCoO2经纳米级ZrO2颗粒包覆后,虽然初始放电容量没有增加,但是70次循环充放电后,放电容量不衰减;而未包覆的LiCoO2,30次循环充放电后,放电容量保留仅为60%[28].LiAlO2对LiMn2O4进行表面包覆后材料充放电循环500次后容量保持率可达94%,但其初始放电容量有所下降[29].2.2 负极材料性能的改善 目前在锂离子电池中普遍使用的负极材料是碳负极材料.改善碳负极材料性能的方法包括:表面氧化,掺杂以及包覆.2.2.1 表面氧化 对碳负极材料进行表面氧化一方面可以将一些不规则结构除去,另一方面可以形成一些纳米级微孔或通道,这样可以增加锂插入和脱插的通道,同时也可以增加锂的存储位置,有利于可逆插锂容量的提高.吴宇平[30]等用硫酸铈作氧化剂,对天然石墨进行氧化处理,改性后的石墨可逆容量从251mA・h/g增加到340mA・h/g以上.首次充放电效率达80%以上.2.2.2 掺杂 在碳负极材料中有选择地掺入其他非碳元素,可以有效地改变碳电极的嵌锂行为. YU[31]等研究了在石墨表面沉积镍之后的电化学性能,实验结果表明当石墨中含镍的质量分数在10%时,初次充放电的库仑效率由59%上升到84%,可逆容量也提高了30~40mA・h/g.将硼酸溶解与石墨混合烘干,经过热处理之后就可以得到含硼石墨负极材料,其可逆容量可达310mA・h/g,首次库仑效率在90%以上,电极性能得到明显提高[32].2.2.3 包覆 对碳负极材料进行包覆也可以提高碳负极材料的性能.杨瑞枝[33]树脂包覆天然鳞片石墨,进行热处理,实验结果发现,以酚醛树脂含量为9.8%、最高热处理温度为900℃的复合材料的充放电性能最好,初次放电容量为260mA・h/g,初次充放电效率为64.6%,第3次放电容量为214 mA/g,充放电效率为88.7%,包覆后的材料性能得到了很大的提高.T Tanaka[34]包覆石墨,由于银具有良好的导电性能,所以石墨在镀银之后内阻减小,电容量增加,生成的SEI膜更加稳定,循环性能得到改善.2.3 电解液性能的改善 改善电解液性能的主要方法就是加入各种电解液功能添加剂.添加剂对可以从以下几个方面改善电解液的性能:(1)提高SEI膜的稳定性;(2)提高电解液的电导率;(3)改善电池的安全性能;(4)控制电解液中的酸和水的含量等.Y.Ein-Eli[35]发现:使用SO2作为添加剂,有利于在石墨表面形成一层良好的SEI膜,因为SO2发生还原反应的电位2.7V高于电解质溶剂或锂离子的还原电位.D.Aurbach[36]等用电化学方法和谱学方法研究添加剂1,2-亚乙烯碳酸酯(VC),发现VC能够提高电池的循环性能,尤其是提高电池在高温时的循环性能,降低不可逆容量.将Al2O3、MgO、BaO和锂或钙的碳酸盐等作为添加剂加入到电解液中,它们将与电解液中微量的HF发生反应,降低电解液中HF的含量,阻止其对电极的破坏,并抑制LiPF6的分解,提高电解液的稳定性,从而改善电极的性能[37].042云南大学学报(自然科学版) 第29卷3 结 论(1)介绍分析了影响锂离子电池性能的各种因素,这些因素包括:正负极材料的选择、电解液的选择、隔膜的选择以及电池的结构和尺寸.在这些因素中,正负极材料以及电解液的选择对锂离子电池性能的影响最为明显;(2)介绍了改善锂离子电池性能的几种方法.要改善锂离子电池的性能最主要的就是提高正负极材料以及电解液的性能.改善正极材料性能的方法包括:掺杂以及包覆.改善负极材料性能的方法包括:表面氧化、掺杂以及包覆.改善电解液性能最主要的方法就是加入各种功能添加剂.参考文献:[1] 王新喜,宫志刚,等.锂离子电池的研究进展[J].舰船防化,2005,31(1):15219.[2] 张世超.锂离子电池产业现状与研究开发热点[J].新材料产业,2004,6(1):46252.[3] 吴宇平,戴晓兵,等.锂离子电池-应用与实践[M].北京:化学工业出版社,2004.[4] 刘进,吴绍华,等.锂离子电池正极材料的研究与开发现状[J].云南冶金,2005,34(5):36239.[5] 姜军,项金钟,等.锂离子电池正极材料研究进展[J].云南大学学报:自然科学版,2005,27(5A):6212625.[6] 吕罡,刘心宇,等.锂离子电池正极材料的研究进展[J].电工材料,2006,34(1):30234.[7] 何向明,蒲薇华,等.硫化聚合物锂离子电池正极材料的研究进展[J].功能高分子学报,2005,18(3):5172521.[8] 何向明,蒲薇华,等.锂离子电池富硫聚合物正极材料的研究进展[J].电池,2005,35(4):3172318.[9] WAN G J L,XIE J Y,et al.A novel conductive polymer-sulfur composite cathode material for rechargeablelithium batteries[J].Advanced Materials,2002,14(13214):9632965.[10] 颜剑,苏玉长,等.锂离子电池负极材料的研究进展[J].电池工业,2006,11(4):2772281.[11] 孙颢,蒲薇华,等.锂离子电磁硬碳负极材料研究进展[J].化工新型材料,2005,33(11):7210.[12] 张利华,陈永坤,等.锂离子电池锡基负极材料研究进展[J].云南冶金,2006,35(1):45248.[13] 樊丽萍,王成杨,等.锂离子蓄电池高容量硅基负极材料研究进展[J].电源技术,2005,29(9):6282631.[14] 左朋建,尹鸽平,等.锂离子蓄电池硅基负极材料的研究[J].电源技术,2006,30(4):3342338.[15] 沙顺萍,腾祥国,等.锂离子电池电解质材料研究进展[J].盐湖研究,2005,13(3):67272.[16] 武山,庄全超,等.锂离子电池有机电解液材料研究进展[J].化学研究于应用,2005,17(4):4332438. 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锂离子电池的循环寿命分析与改进随着移动电子设备的普及和新能源汽车的发展,锂离子电池越来越受到广泛关注。
然而,锂离子电池在使用过程中会发生循环寿命衰减,影响其使用寿命和性能。
因此,对于锂离子电池的循环寿命分析和改进具有重要意义。
一、锂离子电池的循环寿命分析1. 循环寿命的定义循环寿命是指电池在一定条件下循环充放电的次数,当电池的循环寿命到达一定次数后,其容量损失会超过一定范围,从而导致电池性能下降,严重时即损坏,失去使用价值。
2. 影响循环寿命的因素(1)温度:高温会加速锂离子电池中的化学反应,从而加速容量损失和循环寿命衰减。
(2)充放电速率:高速率的充放电会加剧电池内部化学反应和热效应,从而对电池寿命产生负面影响。
(3)充放电深度:深度放电会增加电池内部化学反应,导致锂离子电池的循环寿命缩短。
(4)充电过程中的维持时间:充电过程中的维持时间过长会引起电池内部化学反应并降低循环寿命。
3. 锂离子电池循环寿命测试循环寿命测试是通过对锂离子电池实施一定充放电次数的测试方法来确定其循环寿命。
在测试中,电池的充放电条件和环境因素需要按照相关标准进行控制,以确保测试的可重复性和准确性。
4. 锂离子电池循环寿命衰减机理循环寿命衰减机理主要是电化学反应、电极材料的结构和化学变化以及随时间的自然老化。
锂离子电池放电时,正极材料被氧化,负极材料被还原,随着放电次数的增加,电极材料的物理、化学和结构性能将会发生不可逆的变化,导致电池的容量损失和循环寿命衰减。
二、锂离子电池的循环寿命改进1. 有效控制温度通过在电池充放电过程中的温度监测和控制,选择合适的充放电温度,减少电池内部化学反应的发生,从而降低循环寿命衰减和容量损失的速率。
2. 控制充电速率合理调整锂离子电池的充放电速率和电流,减少热效应的影响,降低电池内部化学反应的发生,从而减缓循环寿命的衰减过程。
3. 限制充放电深度限制电池的放电深度,即使在低电量状态下,也应该及时充电,以减少电池内部化学反应的发生,降低电池容量损失和循环寿命衰减的速率。
磷酸铁锂电池内阻偏大的原因总结工艺方面1、正极配料导电剂过少(材料与材料之间导电性不好,因为锂钴本身的导电性非常差)。
2、正极配料粘结剂过多(粘结剂一般都是高分子材料,绝缘性能较强)。
3、负极配料粘结剂过多(粘结剂一般都是高分子材料,绝缘性能较强)。
4、配料分散不均匀。
5、配料时粘结剂溶剂不完全。
(不能完全溶于NMP、水)6、涂布拉浆面密度设计过大。
(离子迁移距离大)7、压实密度太大,辊压过实。
(辊压过死,活性物质结构有的遭到破坏)8、正极耳焊接不牢,出现虚焊接。
9、负极耳焊接或铆接不牢,出现虚焊,脱焊。
10、卷绕不紧,卷芯松弛。
(使正负极片间的距离增大)11、正极耳与壳体焊接不牢固。
12、负极极耳与极柱焊接不牢。
13、电池烘烤温度过高,隔膜收缩。
(隔膜孔径缩小)14、注液量过少(导电率降低,循环后内阻增大快!)15、注液后搁置时间太短,电解液未充分浸润16、化成时未完全活化。
17、化成过程电解液外漏太多。
18、生产过程水分控制不严格,电池膨胀。
19、电池充电电压设置过高,造成过充。
20、电池贮存环境不合理。
材料方面21、正极材料电阻大。
(导电性差,如如磷酸铁锂)22、隔膜材料影响(隔膜厚度、孔隙率小、孔径小)23、电解液材料影响。
(电导率小、粘度大)24、正极PVDF材料影响。
(量多或者分子量大)25、正极导电剂材料影响。
(导电性差,电阻高)26、正负极极耳材料影响(厚度薄导电性差,厚度不均,材料纯度差)27、铜箔,铝箔材料导电性差或表面有氧化物。
28、盖板极柱铆接接触内阻偏大。
29、负极材料电阻大。
其他方面30、内阻测试仪器偏差。
31、人为操作。
32、环境。
磷酸铁锂电池循环性能差原因总结1.极片压实密度过大。
2.磷酸铁锂在电解液中溶铁.3.磷酸铁锂材料碳包覆不好.4.磷酸铁锂材料的纯度.5.磷酸铁锂材料中杂质的影响.6.负极材料匹配的影响.7.隔膜材料匹配的影响.8.电解液匹配的影响.9.电解液加入量少.10.粘结剂和溶剂纯度要高11.粘结剂与溶剂要相匹配12.粘结剂量少会降低循环性能13.极片厚度要均匀14.降低比表面积会提高循环性能15.放电倍率过大会降低循环性能16.颗粒太细会降低循环性能。
锂离子电池的电化学性能及循环寿命分析近年来,随着智能手机、电动汽车等终端产品的普及,锂离子电池的应用范围也越来越广泛。
然而,锂离子电池作为一种新型电池,其电化学性能和循环寿命经常成为人们关注的焦点。
本文将对锂离子电池的电化学性能及循环寿命进行分析,探讨提高其性能和寿命的方法。
一、电化学性能分析1.化学反应锂离子电池的正极一般采用LiCoO2、LiMn2O4等,负极采用石墨材料,电解质采用锂盐溶液。
在充电和放电时,锂离子从正极通过电解质移动到负极,反之,从负极到正极。
在此过程中,正极材料会发生铝氧化,负极材料则会产生锂离子。
锂离子的这种移动和材料的化学反应是锂离子电池的核心。
2.特性充电和放电是锂离子电池的基本过程,在此过程中,锂离子的流动会影响锂离子电池的性能,如电压、电容量等。
同时,锂离子的化学反应也会影响锂离子电池的循环寿命。
因此,锂离子电池的特性主要包括电压、电容量、电流密度等。
二、循环寿命分析循环寿命是锂离子电池的重要指标之一,它指的是电池在充放电循环中所能经受的循环次数或循环时间。
因此,延长锂离子电池的循环寿命,是提高锂离子电池性能的重要方法之一。
1.影响因素(1)充放电速率:充放电速率会影响锂离子电池的循环寿命。
通常情况下,过快的充放电速率会导致电池极化现象、温升过高等问题,影响电池的循环寿命。
(2)使用环境:使用环境是影响锂离子电池循环寿命的一个重要因素。
如在高温或过冷的环境下,锂离子电池的充放电性能会受到影响,在此条件下使用电池将会缩短电池的寿命。
(3)储存条件:锂离子电池在储存时,会慢慢自放电。
如果长期存储不使用,会导致电池组分丧失,从而降低其循环寿命。
2.延长循环寿命的方法(1)合理使用:按照电池的使用说明合理使用,如不超载、不过放电、不过充电、不过快充电等。
(2)储存及维护:长期储存的锂离子电池需要做好防止自放电的措施。
另外,对于长期闲置的电池,也需要定期进行维护充电,以延长电池的使用寿命。
影响锂离子电池的因素锂离子电池是一种常见的可充电电池,广泛应用于移动设备、电动车辆和储能系统等领域。
影响锂离子电池性能的因素主要包括电极材料、电解质、内阻、充放电速率、温度等。
以下将一一介绍这些因素。
首先,电极材料是影响锂离子电池性能的关键因素之一、锂离子电池的正负极通常采用碳材料(如石墨)和过渡金属氧化物(如钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂等)作为活性材料。
不同的电极材料具有不同的理论容量和倍率性能,对电池的能量密度、功率密度和循环寿命等性能有重要影响。
其次,电解质也是影响锂离子电池性能的重要因素之一、电解质主要包括有机溶剂和盐类溶液,用于促进锂离子在电解质中的传输。
合适的电解质选择能够提高电池的离子传输速率、电池的循环寿命和安全性能。
第三,内阻是锂离子电池性能的另一个重要因素。
内阻主要由电极材料、电解质和电极/电解质界面的电荷传输过程引起。
内阻越小,电池的功率密度越高,且充放电效率越高。
第四,充放电速率是影响锂离子电池性能的因素之一、锂离子电池的充放电速率可以影响电池的能量密度和循环寿命。
较高的充放电速率可能导致电池内部反应速率的不稳定,从而降低电池的容量和寿命。
最后,温度是影响锂离子电池性能的重要因素之一、温度对电池的循环寿命、放电容量和充电速率等性能都有显著影响。
过高的温度可能导致电池内部的电解液蒸发和电解质分解,从而降低电池的性能和安全性。
除了以上提到的因素外,还有其他一些因素可以影响锂离子电池的性能,如循环次数、压力、统计变异等。
锂离子电池是一种复杂的系统,各种因素相互作用,需要综合考虑才能获得最佳的性能。
因此,对锂离子电池性能影响因素的深入研究和优化设计对于提高电池性能和延长电池寿命具有重要意义。
锂离子电池在动力电池中的循环寿命与衰减机制分析随着电动汽车的普及和市场需求的增长,锂离子电池作为电动汽车的核心能源储存装置,其循环寿命和衰减机制成为了研究的热点。
本文将对锂离子电池在动力电池中的循环寿命和衰减机制进行深入分析,旨在为电动汽车的研发和应用提供参考。
一、循环寿命循环寿命是指电池在使用过程中可以进行循环充放电的次数。
锂离子电池的循环寿命主要受到以下几个因素的影响:1. 充放电速率:锂离子电池在高速率充放电过程中,由于电化学反应速率加快,电池内部温度升高,使得电池结构和材料容易受到损伤,进而影响循环寿命。
2. 温度:温度是影响锂离子电池寿命的重要因素之一。
过高或者过低的温度都会导致电池活性物质的挥发、分解或失活,加速电池的衰减。
合理的温度管理对于提高锂离子电池的循环寿命至关重要。
3. 充放电深度:电池的充放电深度是指电池在充放电过程中,所释放或者接收的电量与其额定容量之比。
充放电深度过深会导致电池内部电化学反应程度加剧,材料脱钠、结构变形等现象的发生,从而影响循环寿命。
二、衰减机制锂离子电池的衰减机制主要包括容量衰减、内阻增加和极容量不一致三个方面:1. 容量衰减:锂离子电池在循环充放电过程中,由于正负极材料的容量损失、电解液中锂离子的溢流等原因,电池的有效容量会逐渐降低。
容量衰减是锂离子电池寿命衰退的主要因素之一。
2. 内阻增加:电池的内阻主要由电极材料、电解液和电池封装等多个因素共同决定。
循环充放电过程中,电极材料的脱钠、电解液的反应降解等原因都会导致电池内阻的增加,从而影响电池的功率输出和能量利用效率。
3. 极容量不一致:锂离子电池的正负极材料在循环充放电过程中,由于使用不均衡或者不同程度的腐蚀和破损,会导致极容量不一致,进而影响电池的放电平台、容量和循环寿命。
三、衰减机制分析从锂离子电池的结构和材料特性来看,衰减机制主要涉及以下几个方面:1. 电极材料脱钠:锂离子电池的负极材料一般采用石墨,而正极材料则使用氧化物或者磷酸盐化合物。
锂电池循环析锂原因
锂电池循环析锂的原因主要有以下几点:
1. 电池内部结构的原因:锂电池是由锂离子在正负极之间往返移动来实现充放电的。
当电池经过多次充放电循环后,正负极的结构会发生一定程度的损坏和变化,导致锂离子在充放电过程中不能完全嵌入和释放,从而导致循环析锂。
2. 过度充放电的原因:当锂电池在充电时,电池内正极材料氧化、膨胀,负极材料则锂离子嵌入,这个过程是可逆的。
但是当电池充电过度或者放电过度时,负极材料会发生析锂现象,即锂离子不再完全嵌入负极材料中,而是开始析出并沉积在负极表面,从而导致循环析锂的现象。
3. 温度的影响:锂电池的循环析锂还与温度有关。
当锂电池在高温环境下长时间工作或者处于过热状态时,电池内的化学反应会加快,从而加剧循环析锂的情况。
4. 循环次数和使用时间的影响:锂电池的循环析锂现象通常会随着循环次数的增加和使用时间的延长而逐渐加重。
这是因为电池在长期使用过程中会不可避免地出现一些损耗和磨损,从而影响了电池的性能和稳定性,导致循环析锂现象的发生。
需要注意的是,循环析锂虽然是锂电池的普遍现象,但合理使用和管理锂电池可以减轻循环析锂的程度,并延长电池的使用寿命。
锂离子电池容量衰减本质原因:锂离子电池在两个电极间发生嵌入反应时具有不同的嵌入能量,而为了得到电池的最佳性能,两个宿主电极的容量比应该保持一个平衡值。
在锂离子电池中,容量平衡表示成为正极对负极的质量比,即:γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+ 式中C指电极的理论库仑容量,Δx、Δy分别指嵌入负极及正极的锂离子的化学计量数。
从上式可以看出,两极所需要的质量比依赖于两极相应的库仑容量及其各自可逆锂离子的数目。
一般说来,较小的质量比导致负极材料的不完全利用;较大的质量比则可能由于负极被过充电而存在安全隐患。
总之在最优化的质量比处,电池性能最佳。
对于理想的Li-ion电池系统,在其循环周期内容量平衡不发生改变,每次循环中的初始容量为一定值,然而实际上情况却复杂得多。
任何能够产生或消耗锂离子或电子的副反应都可能导致电池容量平衡的改变,一旦电池的容量平衡状态发生改变,这种改变就是不可逆的,并且可以通过多次循环进行累积,对电池性能产生严重影响。
在锂离子电池中,除了锂离子脱嵌时发生的氧化还原反应外,还存在着大量的副反应,如电解液分解、活性物质溶解、金属锂沉积等。
1.过充电1.1石墨负极的过充反应电池在过充时,锂离子容易还原沉积在负极表面:Li++e-→Li(s),沉积的锂包覆在负极表面,阻塞了锂的嵌入。
导致放电效率降低和容量损失,原因有:①可循环锂量减少;②沉积的金属锂与溶剂或支持电解质反应形成Li2CO3,LiF 或其他产物;③金属锂通常形成于负极与隔膜之间,可能阻塞隔膜的孔隙增大电池内阻。
④由于锂的性质很活泼,易与电解液反应而消耗电解液.从而导致放电效率降低和容量的损失。
快速充电,电流密度过大,负极严重极化,锂的沉积会更加明显。
这种情况容易发生在正极活性物相对于负极活性物过量的场合。
但是,在高充电率的情况下,即使正负极活性物的比例正常,也可能发生金属锂的沉积。
1.2正极过充反应当正极活性物相对于负极活性物比例过低时,容易发生正极过充电。
锂离子电池的电化学性能研究近年来,随着电动汽车、移动设备等新兴电子产品的迅猛发展,以及生态环保意识的逐渐提高,锂离子电池被广泛应用。
它是一种重要的化学储能装置,具有高能量密度、长使用寿命、低自放电率、轻质、体积小等优良性能。
然而,锂离子电池的电化学性能及其影响因素的研究和提高,仍然是当前电化学领域的热点问题。
一、锂离子电池的电化学性能锂离子电池是一种化学电源,是通过应用化学反应来产生电能的装置。
它由两个不同的电极、电解液和隔膜组成。
其中,锂离子在充放电过程中,在电极之间穿梭,与电极发生化学反应,同时带着电子移动。
电池的充放电过程是通过电化学反应来实现的。
锂离子电池的电化学性能主要包括三个方面:开路电压、放电过程、充电过程。
其中,开路电压是指电池在静止状态下(即不充电、不放电状态下),电极之间的电位差;放电过程是指当电池给负载供电时,负载消耗电能的过程;充电过程是指当电池接受外部电源供电时,电池储存电能的过程。
锂离子电池的性能与其材料的物理和化学性质密切相关。
目前,广泛使用的正极材料有锰酸锂(LiMn2O4)、钴酸锂(LiCoO2)、三元材料(LiNiCoAlO2)、钒酸锂等;负极材料主要是石墨、硅、锂钛酸盐等。
电解质则使用了有机碳酸盐、磷酸盐、钠盐等。
这些材料的电成分来自于锂离子的连续往返穿梭,通过正负极之间的电化学反应,实现电能的转化。
二、影响锂离子电池电化学性能的因素1.材料结构与性能正、负极材料的物理和化学性质决定了锂离子电池的性能表现。
正极材料的结构和性能直接影响电池的能量密度、功率密度、循环寿命和使用安全性。
负极材料的表面形貌、结构、电导率、表面化学反应等因素都会影响电池的循环寿命、放电能力、自放电等性能。
2.电解质与离子传输电解质是锂离子电池中的核心组成部分,其稳定性和导电性对电池的表现都有很大关系。
电解质的类型、浓度、离子电导率等是影响电池充放电性能和循环寿命的重要因素。
3.电池结构与设计电极材料、电解质浓度、电解质界面层、电极间距、隔膜材料等因素都会影响电池的性能表现。
影响锂离子电池循环性能的因素锂离子电池是目前广泛应用于电动汽车、智能手机、笔记本电脑等领域的重要电源。
而其中循环性能直接关系到电池的寿命与性能是否稳定。
下面将对影响锂离子电池循环性能的因素进行探讨。
1. 电极材料的影响电池的正极材料和负极材料是决定电池性能的重要因素之一。
目前常用的正极材料有钴酸锂、磷酸铁锂、三元材料等,常用的负极材料有石墨、硅、锂钛等。
这些材料的选择直接影响电池的循环性能,比如三元材料的循环寿命比钴酸锂更长。
同时,正负极材料的匹配也需要考虑,用相同的材料组成电池的寿命与容量都不如正负极材料不同的材料组成电池。
2. 电池的制造工艺电池的制造工艺涉及到电极制作、装配、封装等多个环节。
如电极加工不精确、电池隔膜不完善都会直接影响到电池的循环性能。
例如,如果电极材料分布不均匀,或者过多地添加胶或者其他的级联材料,都会使得电极的电化学反应失衡,影响电池的循环性能。
3. 充放电条件充电和放电条件也会直接影响到电池的循环性能。
其中,充电环境应尽量保持恒温、恒流、恒压的状态,放电过程中要注意不要将电池放电至过低,以避免电池受损。
设置恰当的充电电流、充电电压、放电电流和循环次数等参数,能够更好地保持电池的循环性能。
4. 设备温度的影响锂离子电池在高温或低温环境中能量密度下降、循环寿命缩短等负面影响。
其中高温环境会导致阳极材料晶体不同步锐化等问题,低温环境则会妨碍电池的放电等问题。
具体而言,在零下十度以下时,锂离子电池工作效能下降达到25%,在40摄氏度条件下,则会缩短电池循环寿命。
5. 储存条件的影响锂离子电池在储存期间,充放电状态对其循环性能也会产生影响。
放置电池的时间越长,电池容量下降的速度就越快,这与储存环境、电池状态等因素有关。
如果不适当地储存电池,就会导致电池容量下降、充电时间拉长、无法充满电等问题。
综上所述,要想保持锂离子电池循环性能稳定,需要从正负极材料、制造工艺、充放电条件、原设备温度和储存条件等多个方面进行考虑。
新型锂离子电池的循环性能研究随着科技的不断进步和人们对可持续能源的需求日益增长,锂离子电池作为一种高效、环保的储能装置,在电动汽车、便携式电子设备以及可再生能源存储等领域得到了广泛的应用。
然而,锂离子电池的性能在实际使用中仍存在一些限制,其中循环性能是一个关键问题。
循环性能的优劣直接影响着电池的使用寿命、可靠性和成本,因此对新型锂离子电池循环性能的研究具有重要的意义。
锂离子电池的工作原理基于锂离子在正负极之间的嵌入和脱出。
在充电过程中,锂离子从正极材料中脱出,经过电解质溶液,嵌入到负极材料中;放电时则相反,锂离子从负极脱出,回到正极。
这个过程不断重复,但随着循环次数的增加,电池的性能会逐渐下降。
影响锂离子电池循环性能的因素众多。
首先,电极材料的结构和性质是至关重要的。
正极材料如钴酸锂、磷酸铁锂、三元材料等,以及负极材料如石墨、硅基材料等,它们的晶体结构、颗粒大小、比表面积等都会对循环性能产生影响。
例如,硅基负极材料具有极高的理论比容量,但在充放电过程中会发生巨大的体积变化,导致电极结构破坏,从而影响循环性能。
其次,电解质的稳定性和导电性也不容忽视。
电解质在电池内部起着传递锂离子的作用,如果电解质不稳定,容易分解或与电极材料发生副反应,会导致电池内阻增加,容量衰减。
此外,电解质的导电性不足也会影响锂离子的传输速度,降低电池的充放电效率。
电池的制造工艺同样会影响循环性能。
电极的制备工艺、电池的组装过程等,如果存在缺陷或不均匀性,会导致局部电流密度过大,引发副反应,从而影响电池的整体性能。
为了提高新型锂离子电池的循环性能,科研人员进行了大量的研究工作。
在材料方面,通过对电极材料进行改性,如表面包覆、元素掺杂等手段,可以改善材料的结构稳定性和电化学性能。
例如,在三元正极材料表面包覆一层氧化铝,可以减少材料与电解质的直接接触,抑制副反应的发生,从而提高循环性能。
在电解质方面,开发新型的电解质体系,如固态电解质、离子液体电解质等,具有更高的稳定性和安全性,有望改善电池的循环性能。
提升锂离子电池循环寿命的方法文献一、引言。
嘿呀,咱都知道现在锂离子电池那可是到处都在用,从手机到电动车,它的作用可真是杠杠的。
不过呢,这电池用着用着循环寿命就成问题啦,那可挺让人闹心的。
所以啊,咱得好好研究研究咋提升它的循环寿命,下面就来唠唠这个事儿。
二、影响锂离子电池循环寿命的因素。
(一)电极材料的影响。
咱先说说这电极材料哈。
电极材料那可是锂离子电池的核心部件之一呢。
比如说正极材料,如果它的结构不稳定,在充放电过程中就容易发生变化,这就会影响电池的循环寿命啦。
就好比一个房子,地基不稳,那住久了肯定出问题呀。
还有负极材料,像石墨负极在充放电的时候,锂离子的嵌入和脱出会让它的体积发生变化,如果变化太大,那也会对电池造成损伤哦。
(二)电解液的影响。
电解液这玩意儿也很重要哟。
它就像是电池里的“血液”,负责锂离子在正负极之间的传输。
要是电解液的成分不合适,或者在使用过程中发生分解,那可就麻烦啦。
比如说,电解液里的某些成分可能会和电极材料发生反应,生成一些不好的东西,这就会影响电池的性能,缩短它的循环寿命呢。
(三)充放电制度的影响。
充放电制度也不能小瞧哈。
你想啊,如果老是过度充电或者过度放电,那电池肯定吃不消呀。
就好比一个人,老是让他拼命干活不休息,身体肯定会垮掉的。
而且充电的速度也有讲究,太快了可能会让电池内部产生热量,对电池也不好哦。
三、提升锂离子电池循环寿命的方法。
(一)优化电极材料。
1. 寻找新型的电极材料。
科学家们一直在努力寻找性能更好的电极材料呢。
比如说,有些新型的正极材料具有更稳定的结构,能够在充放电过程中保持较好的性能。
还有一些负极材料,能够更好地适应锂离子的嵌入和脱出,减少体积变化带来的影响。
这就好比给电池换上了更结实耐用的“零件”,让它的循环寿命更长啦。
2. 对电极材料进行改性。
除了找新的材料,对现有的电极材料进行改性也是个不错的办法。
比如说,可以通过掺杂一些其他的元素,来改善电极材料的性能。
影响锂离子电池循环性能的七大因素
我们最关注的电池莫过于锂离子电池,因为我们的手机、pad、笔记本的电池就是锂离子电池,它的续航能力也一直是企业研究的一个重点方向。
循环性能对锂离子电池的重要程度无需多言,就宏观来讲,更长的循环寿命意味着更少的资源消耗,因而,影响锂离子电池循环性能的因素,是每一个与锂电行业相关的人员都不得不考虑的问题。
1、水分
过多的水分会与正负极活性物质发生副反应、破坏其结构进而影响循环,同时水分过多也不利于SEI膜的形成,但在痕量的水分难以除去的同时,痕量的水也可以一定程度上保证电芯的性能。
2、正负极压实
正负极压实过高,虽然可以提高电芯的能量密度,但是也会一定程度上降低材料的循环性能,从理论来分析,压实越大,相当于对材料的结构破坏越大,而材料的结构是保证锂离子电池可以循环使用的基础;此外,正负极压实较高的电芯难以保证较高的保液量,而保液量是电芯完成正常循环或更多次的循环的基础。
3、测试的客观条件
测试过程中的充放电倍率、截止电压、充电截止电流、测试中的过充过放、测试房温度、测试过程中的突然中断、测试点与电芯的接触内阻等外界因素,都会或多或少影响循环性能测试结果,另外,不同的材料对上述客观因素的敏感程度各不相同,统一测试标准并且了解共性及重要材料的特性应该就足够日常工作使用了。
4、负极过量
负极过量的原因除了需要考虑首次不可逆容量的影响和涂布膜密度偏差之外,对循环性能的影响也是一个考量,对于钴酸锂加石墨体系而言,负极石墨成为循环过程中的“短板”一方较为常见,若负极过量不充足,电芯可能在循环前并不析锂,但是循环几百次后正极结构变化甚微但是负极结构被破坏严重而无法完全接收正极提供的锂离子从而析锂,造成容量过早下降。
5、涂布膜密度
单一变量的考虑膜密度对循环的影响几乎是一个不可能的任务,膜密度不一致要么带来容量的差异、要么是电芯卷绕或叠片层数的差异,对同型号同容量同材料的电芯而言,降低膜密度相当于增加一层或多层卷绕或叠片层数,对应增加的隔膜可以吸收更多的电解液以保证循环,考虑到更薄的膜密度可以增加电芯的倍率性能、极片及裸电芯的烘烤除水也会容易些,当然太薄的膜密度涂布时的误差可能更难控制,活性物质中的大颗粒也可能会对涂布、滚压造成负面影响,更多的层数意味着更多的箔材和隔膜,进而意味着更高的成本和更低的能量密度,所以,评估时也需要均衡考量。
6、材料种类
材料的选择是影响锂离子电池性能的第一要素,选择了循环性能较差的材料,工艺再合理、制成再完善,电芯的循环也必然无法保证;选择了较好的材料,即使后续制成有些许问题,循环性能也可能不会差的过于离谱,从材料角度来看,一个全电池的循环性能,是由正极与电解液匹配后的循环性能、负极与电解液匹配后的循环性能这两者中,较差的一者来决定的,材料的循环性能较差,一方面可能是在循环过程中晶体结构变化过快从而无法继续完成嵌锂脱锂,一方面可能是由于活性物质与对应电解液无法生成致密均匀的SEI膜造成活性物质与电解液过早发生副反应而使电解液过快消耗进而影响循环。
在电芯设计时,若一极确认选用循环性能较差的材料,则另一极无需选择循环性能较好的材料,浪费。
7、电解液量
电解液量不足对循环产生影响主要有三个原因,一是注液量不足,二是虽然注液量充足但是老化时间不够或者正负极由于压实过高等原因造成的浸液不充分,三是随着循环电芯内部电解液被消耗完毕。
第三点,正负极特别是负极与电解液的匹配性的微观表现为致密且稳定的SEI的形成,而右眼可见的表现,既为循环过程中电解液的消耗速度,不完整的SEI 膜一方面无法有效阻止负极与电解液发生副反应从而消耗电解液,一方面在SEI膜有缺陷的部位会随着循环的进行而重新生成SEI膜从而消耗可逆锂源和电解液。
不论是对循环成百甚至上千次的电芯还是对于几十次既跳水的电芯,若循环前电解液充足而循环后电解液已经消耗完毕,则增加电解液保有量很可能就可以一定程度上提高其循环性能。