第十章 紫外—可见分光光度法一、选择题1．所谓真空紫外区，所指的波长范围是( )。A、200～400nm B、400～800nm C、1000nm D、100～200nm2．在紫外可见分光度计中，用于紫外光区的光源是（ ） A、钨灯 B、卤钨灯 C、氘灯 D、能斯特灯3．指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ ） A、CH3CH2CH3 B、CH3CH2OH C、 CH2＝CHCH2CH＝CH2 D、 CH3CH＝CHCH＝CHCH34．符合比耳定律的有色物质溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ ） A、向长波方向移动 B、不移动，但峰高值降低 C、向短波方向移动 D、不移动，但峰高值增大 5．下列化合物中，同时有n→л﹡、л→л﹡、 σ→σ﹡跃迁的化合物是（ ） A、一氯甲烷 B、丙酮 C、 l，3丁二烯 D、甲醇6．双光束分光光计与单光束分光光计相比，其突出的优点是（ ） A、扩大波长的应用范围 B、可以采用快速响应的监测系统一 C、可以抵消吸收池所带来的误差 D、可以抵消因光源强度的变化而产生的误差7．某化合物入max（正己烷为溶剂）＝ 329nm，入max（水为溶剂）= 305nm，该跃迁类型为（ ） A、n→л﹡ B、л→л﹡ C、σ→σ﹡ D、 n→σ﹡8．丙酮在乙烷中的紫外吸收λmax=279nm，ε=14．8，此吸收峰由( )能级跃迁引起的。 A、n→л﹡ B、л→л﹡ C、n→σ* D、σ→σ*9．下列四种化合物中，在紫外光区出现两个吸收带的是（ ） A、乙烯 B、l，4一戊二烯 C、1，3一丁二烯 D、丙烯醛10．助色团对谱带的影响是使谱带（ ）A、波长变长 B、波长变短 C、波长不变 D、谱带蓝移11．某物质在给定波长下的摩尔吸光系数（ε）很大，则表明（ ） A、物质对该波长光的吸收能力很强 B、物质的摩尔浓度很大 C、光通过物质溶液的光程长 D、物质的摩尔质量很大12．符合比耳定律的溶液稀释时，其浓度、吸光度和最大吸收波长的关系为（ ） A、减小，减小，减小 B、减小，减小，不变 C、减小，不变，减小 D、减小，不变，增加13．下列叙述正确的是（ ） A、透光率与浓度成线性关系 B、一定条件下，吸光系数随波长变化而变化 C、浓度相等的x，y两物质，在同一波长下，其吸光度定相等 D、质量相等的x，y两物质，在同一波长下，其吸光系数一定相等14．吸光性物质的摩尔吸光系数与下列( )因素有关。 A、比色皿厚度 B、该物质浓度 C、吸收池材料 D、入射光波长15．下列说法中正确的是( )。 A、Beer定律，浓度c与吸光度A之间的关系是一条通过原点的直线 B、Beer定律成立的必要条件是稀溶液，与是否单色光无关 C、E1cm1%称比吸光系数，是指用浓度为1％(质量浓度)的溶液，吸收池厚度为lcm时的吸收值 D、同一物质在不同波长处吸光系数不同，不同物质在同一波长处的吸光系数相同16．在乙醇溶剂中，某分子的K带计算值λmax为385nm，λmax测定值为388nm，若改用二氧六环及水为溶剂，λmax的计算值估计分别为( )。已知在二氧六环和水中的λmax校正值 分别为-5和+8。 A、二氧六环中390nm，水中377nm B、二氧六环中380nm，水中393nm C、二氧六环中383nm，水中396nm D、二氧六环中393nm，水中380nm17．下列化合物中，( )不适宜作紫外光谱测定中的溶剂。 A、甲醇 B、苯 C、碘乙烷 D、正丁醚18．在紫外-可见分光光度分析中，极性溶剂会使被测物的吸收峰( )。 A、消失 B、精细结构更明显 C、位移 D、分裂19．在紫外一可见分光光度法的多组分定量中，用等吸收双波长消去法测定a和b二元组分，若只测定组分a，消除b组分的干扰吸收，则λ1和λ2波长的选择应该是( )。 A、在组分a的吸收光谱曲线上选择Aλ1=Aλ2 B、在组分b的吸收光谱曲线上选择Aλ1=Aλ2 C、分别在组分a和组分b的吸收光谱曲线上选择Aamax和Abmax作为Aλ1和Aλ2 D、可任意选择Aλ1和Aλ220．分光光度计测量有色化合物的浓度相对标准偏差最小时的吸光度为 ( )。 A、0．368 B、0．334 C、0．443 D、0．43421．已知KMn04的相对分子质量为158.04，ε545mn=2．2×103，今在545nm处用浓度为0.0020%、KMn04溶液，3．00cm比色皿测得透光率为( )。A、15％ B、83％ C、25％ D、53％22．某有色溶液，当用lcm吸收池时，其透光率为T，若改用2cm吸收池，则透光率应为( )。A、2T B、21gT C、 D、T2T23．某被测物质的溶液50mL，其中含有该物质1．0mg，用1．0cm吸收池在某一波长下测得百分透光率为10％，则百分吸光系数为( )。 A、1．0 × 102 B、2．0 ×102 C、5．0×102 D、1．0×10324．有A、B两份不同浓度的有色溶液，A溶液用1．0cm吸收池，B溶液用3．0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为( )。 A、A是B的1／3 B、A等于BC、B是A的3倍 D、B是A的1／325．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（ ）A、光源的种类 B、检测器的个数C、吸收池的个数 D、使用单色器的个数。26．双波长分光光度计的输出信号（ ）A、试样吸光度与参比吸光度之差 B、试样在两波长处的吸光度之差C、试样在两波长处的吸光度之和 D、试样吸光度与参比吸光度之差27．在光度分析中，参比溶液的选择原则是（ ） A、通常选用蒸馏水 B、通常选用试剂溶液C、根据加入试剂和被测试液的颜色、性质来选择D、通常选用褪色溶液28．在光度分析中若采用复合光，工作曲线会发生偏离，其原因是（ ） A、光强度太弱 B、光强度太强C、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相近 D、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相差较大29．在分光光度法中，测得的吸光度值都是相对于参比溶液的，是因为（ ）A、吸光池和溶液对入射光有吸收和反射作用B、入射光为非单色光C、入射光不是平行光D、溶液中的溶质产生离解、缔合等化学反应30．不能用做紫外-可见光谱法定性分析参数的是（ ）A、最大吸收波长 B、吸光度C、吸收光谱的形状 D、吸收峰的数目 二、填空题1．Lambert－Beer定律是描述-------与---------和--------的关系，它的数学表达式为----------。 2．异丙叉丙酮CH3COCHC（CH3）2分子中的n→л﹡跃迁在氯仿中的吸收波-------于在甲醇中的吸收波长。 3．紫外分光光度法中的增色效应指------------，减色效应指---------------。 4．紫外-可见分光光度法定性分析的重要参数是---------和--------；定量分析的依据是--------。 5．在不饱和脂肪烃化合物分子中，共轭双键愈多，吸收带的位置长移愈多，这是由于--------。 6．可见-紫外分光光度计的光源，可见光区用---------，吸收池可用--------------材料的吸收池，紫外光区光源用----------灯，吸收池必须用-----------------材料的吸收池。 7．丙酮分子的紫外吸收光谱上，吸收带是由分子的---------结构部分的---------跃迁产生的，它属于--------吸收带。 8．在紫外吸收光谱中，K带由于共轭---------跃迁产生，R带由于---------跃迁产生。 9．在极性溶剂中，n→л﹡跃迁的能量变化△E，比在非极性溶剂中的△E --------，使吸收峰峰位产生----------移，而л→л﹡跃迁的能量变化△E 比在非极性溶剂中的△E-----------，而使吸收峰位向----------移动。 10．分光光度法的定量原理是--------定律，它的适用条件是--------和---------，影响因素主要有------------、--------------。 11．可见-紫外分光光度计的主要部件包括---------、---------、------------、-------和----------五个部分。在以暗噪音为主的检测器上，设△T＝0．5％，则吸收度A的测量值在----------之间，由于测量透光率的绝对误差，使结果相对误差△C／C的值较小。 12．比尔定律为A＝ EC，其中C代表--------，代表---------， E代表----------。当 llC＝ 1g／100ml，＝ 1cm时，这时的吸光度应称为--------。. l13．在分光光度法中，通常采用----------为测定波长。此时，试样浓度的较小变化将使吸收度产生---------变化。14．吸光光度法中，吸收曲线描绘的是---------和---------间的关系，而工作曲线表示了----------和-----------间的关系。 15．在吸收光谱上，一般都有一些特征值：--------叫吸收峰，---------谷，--------------叫肩峰----------叫末端吸收。 三、简答题1．紫外吸收光谱中的主要的吸收带类型及特点是什么？ 2．什么叫选择吸收?它与物质的分子结构有什么关系?3．电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需的能量大小顺序如何?具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱?4．紫外吸收光谱中，吸收带的位置受哪些因素影响?5．紫外-可见分光光度法的定量分析中，误差的来源有几个方面?如何避免?四、计算题1．卡巴克洛(安络血)的相对分子质量为236，将其配成每100mL含0．4962mg的溶液，盛于lcm吸收池中，在λmax为355nm处测得A值为0．557。试求卡巴克洛的E1cm1% 及ε值。 2．称取维生素C 0．0500g溶于100mL 0．005mol/L的硫酸溶液中，再准确量取此溶液2．00mL定容至lOOmL容量瓶中。取此溶液于lcm吸收池中，在λmax为245nm处测得A值为0．551。求样品中维生素C的质量分数。(已知在245nm处E1cm1%=560) 3. 取1．000g钢样溶解于HN03，其中的锰用碘酸钾氧化成KMn04并稀释至100mL，用1．00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0．700。用1．52×lO-4mol／L的KMn04溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0．350，计算钢样中锰的质量分数。(MMn=54．94) 4．精密称取安定样品14．40mg于100mL容量瓶中，在用0．5％H2S04-甲醇溶解，并稀释至刻度，摇匀。精确吸取10．00mL上述溶液，稀释至刻度。取该溶液在284nm处，用lcm吸收池测得吸光度A值为0．642，已知摩尔吸光系数为1．30×104，试求安定的E1cm1%及样品中安定的质量分数。(M=284．8)。 5．将2．481mg的某碱(BOH)的苦味酸(HA)盐溶于100mL的乙醇中，在lcm的吸收池中测得其在380nm 处吸光度为0．598。已知苦昧酸的相对分子质量为229，求该碱的相对分子质量。(已知其摩尔吸光系数为2．00×104) 6．金属离子M+与配位剂X-形成络合物MX，其他种类络合物的形成可以忽略，在350nm处MX有强烈吸收，溶液中其他物质的吸收可忽略不计。含0．000 500mol／L M+和0．200mol／L X-的溶液，在350nm和lcm比色皿中，测得吸光度为0．800；另一溶液由0．000 500mol／L M+和0．0250mol／L X-组成，在同样条件下测得吸光度为0．640。设前一种溶液中所有M+均转化为络合物，而在第二种溶液中并不如此，试计算MX的稳定常数。 7．含有Fe3+的某药物溶解后，加入显色剂KSCN生成红色络合物，用1．00cm吸收池在420nm波长处测定，已知该化合物在上述条件下ε=1．8×104，如该药物含铁约为0．5％，现欲配制50mL试液，测定时再稀释10倍，为使测定结果相对误差最小，应称量药物多少克?(MFe=55．85) 8．精密称取0．0500g样品，置250mL容量瓶中，加入0．02ml／L HCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2．00mL，稀释定容至100mL。以0．02mol／L HCl为空白，在263nm处用lcm吸收池测得透光率为41．7％，其ε为1．20×104，被测物摩尔质量为100．0g／mol。试计算263nm处的E1cm1%和样品的质量分数。 9.用分光光度法测定铜的有色络合物，其摩尔吸光系数为2．00×105。试液中铜离子浓度在5．0×10-7～5．00×10-6mol／L范围内，使用lcm吸收池进行测量，吸光度和透光率的范围如何?若光度计的透光率读数误差△T为0．005，可能引起的浓度测量相对误差为多少?10．精密称取维生素B12标准品20．0mg，加水准确稀释至1000mL，将此溶液置厚度为lcm的吸收池中在λ=361nm处测得其吸光度值为0．414，另有两个样品，一为维生素B12的原料药，精密称取20．0mg，加水准确稀释至1000mL，同样在l=1cm，λ=361nm处测得其吸光值为0．400。另一为维生素B12注射液，精密吸取1．00mL，稀释至10．0mL，在1=lcm，λ=361nm处测得其吸光值为0．518。试分别计算维生素B12原料药的质量分数及注射液的标示量(mg／mL)。 参考答案一、选择题1．A 2．C 3．D 4．B 5．B 6．D 7．A 8．A 9．D 10．A11．A 12．B 13．B 14．D 15．A 16．B 17．C 18．C 19．B 20．D21．A 22．D 23．C 24．D 25．D 26．B 27．C 28．D 29．A 30．B二、填空题1．吸光度；浓度；光程；A=KCl2．大3．由于化合物结构改变或其他原因，使吸收带强度增大的效应；由于化合物结构改变或其他原因，使吸收带强度减少的效应4．最大吸收波长；相应的吸光系数；Lambert－Beer定律5．共轭双键愈多，л→л﹡跃迁所需的能量越小6．钨或卤钨；光学玻璃；氢或氘；石英7．羰基；n→л﹡；R
紫外-可见分光光度法
1 简述
紫外-可见分光光度法是在190-800nm波长范围内测定物质的吸光度，用于鉴别、杂质检查和含量测定的方法。
定量分析通常选择物质的最大吸收波长处测出吸光度，然后用对照品或吸收系数求算出被测物质的含量，多用于制剂的含量测定；对已知物质定性可用吸收峰波长或吸光度比值作为鉴别方法；若该物质本身在紫外光区无吸收，而其杂质在紫外光区有相当强度的吸收，或杂质的吸收峰处该物质无吸收，则可用本法作杂质检查。
物质对紫外辐射的吸收是由于分子中原子的外层电子跃迁所产生，因此，紫外吸收主要决定于分子的电子结构，故紫外光谱又称电子光谱。有机化合物分子结构中如含有共轭体系、芳香环等发色基团，均可在紫外区（200~400nm）或可见光区（400~850nm）产生吸收。通常使用的紫外-可见分光光度计的工作波长范围为190~900nm。
紫外吸收光谱为物质对紫外区辐射的能量吸收图。朗伯-比尔（Lambert-Beer）定律为光的吸收定律，它是紫外-可见分光光度法定量分析的依据，其数学表达式为:
A=logT1=ECL
式中 A为吸光度;
T为透光率;
E为吸收系数;
C为溶液浓度;
L为光路长度。
如溶液的浓度（C）为1%（g/ml），光路长度（L）为lcm，相应的吸光度即为吸
收系数以%11cmE表示。如溶液的浓度（C）为摩尔浓度（mol/L），光路长度为lcm
时，则相应有吸收系数为摩尔吸收系数，以ε表示。
2 仪器
紫外-可见分光光度计主要由光源、单色器、样品室、检测器、记录仪、显示系统和数据处理系统等部分组成。
为了满足紫外-可见光区全波长范围的测定，仪器备有二种光源，即氘灯和碘钨灯，前者用于紫外区，后者用于可见光区。
单色器通常由进光狭缝、出光狭缝、平行光装置、色散元件，聚焦透镜或反射镜等组成。色散元件有棱镜和光栅二种，棱镜多用天然石英或熔融硅石制成，对200~40Onm波长光的色散能力很强，对600nm以上波长的光色散能力较差，棱镜色散所得的光谱为非匀排光谱。光栅系将反射或透射光经衍射而达到色散作用，故常称为衍射光栅，光栅光谱是按波长作线性排列，故为匀排光谱，双光束仪器多用光栅为色散元件。
第十章 紫外—可见分光光度法
一、选择题
1．所谓真空紫外区，所指的波长范围是( )。
A、200～400nm B、400～800nm
C、1000nm D、100～200nm
2．在紫外可见分光度计中，用于紫外光区的光源是（ ）
A、钨灯 B、卤钨灯 C、氘灯 D、能斯特灯
3．指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ ）
A、CH3CH2CH3 B、CH3CH2OH
C、 CH2＝CHCH2CH＝CH2 D、 CH3CH＝CHCH＝CHCH3
4．符合比耳定律的有色物质溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ ）
A、向长波方向移动 B、不移动，但峰高值降低
C、向短波方向移动 D、不移动，但峰高值增大
5．下列化合物中，同时有n→л﹡、л→л﹡、 σ→σ﹡跃迁的化合物是（ ）
A、一氯甲烷 B、丙酮 C、 l，3丁二烯 D、甲醇
6．双光束分光光计与单光束分光光计相比，其突出的优点是（ ）
A、扩大波长的应用范围 B、可以采用快速响应的监测系统一
C、可以抵消吸收池所带来的误差 D、可以抵消因光源强度的变化而产生的误差
7．某化合物入max（正己烷为溶剂）＝ 329nm，入max（水为溶剂）= 305nm，该跃迁类型为（ ）
第十章 紫外—可见分光光度法
一、选择题
1．所谓真空紫外区，所指的波长范围是( )。
A、200～400nm B、400～800nm
C、1000nm D、100～200nm
2．在紫外可见分光度计中，用于紫外光区的光源是（ ）
A、钨灯 B、卤钨灯 C、氘灯 D、能斯特灯
3．指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ ）
A、CH3CH2CH3 B、CH3CH2OH
C、 CH2＝CHCH2CH＝CH2 D、 CH3CH＝CHCH＝CHCH3
4．符合比耳定律的有色物质溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ ）
A、向长波方向移动 B、不移动，但峰高值降低
C、向短波方向移动 D、不移动，但峰高值增大
5．下列化合物中，同时有n→л﹡、л→л﹡、 σ→σ﹡跃迁的化合物是（ ）
A、一氯甲烷 B、丙酮 C、 l，3丁二烯 D、甲醇
6．双光束分光光计与单光束分光光计相比，其突出的优点是（ ）
A、扩大波长的应用范围 B、可以采用快速响应的监测系统一
C、可以抵消吸收池所带来的误差 D、可以抵消因光源强度的变化而产生的误差
7．某化合物入max（正己烷为溶剂）＝ 329nm，入max（水为溶剂）= 305nm，该跃迁类型为（ ）
