磷钼酸催化酯化反应及其光催化降解性能研究进展
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磷钼酸结构
磷钼酸结构一、引言磷钼酸是一种重要的无机化合物，由磷酸根离子和钼酸根离子组成。
它具有多种结构，在化学领域被广泛应用。
本文将深入探讨磷钼酸的结构特点及其应用。
二、磷钼酸的基本结构磷钼酸的基本结构由磷酸根离子（PO4-3）和钼酸根离子（MoO4-2）组成。
磷酸根离子以四面体结构存在，而钼酸根离子则以八面体结构存在。
它们通过共享氧原子而形成稳定的磷钼酸结构。
三、磷钼酸的不同结构类型1. Keggin结构Keggin结构是最常见的磷钼酸结构之一。
它由12个磷酸根离子和1个钼酸根离子组成，总共形成了一个球形的结构。
Keggin结构具有高度稳定性和酸性，被广泛应用于催化反应和电池材料中。
2. Dawson结构Dawson结构由8个磷酸根离子和2个钼酸根离子组成。
它的结构形式为两个孤立的七面体结构通过共享一个顶点连接在一起。
Dawson结构具有较好的电子传导性能和催化活性，在电池和催化剂中有重要应用。
3. Anderson结构Anderson结构由6个磷酸根离子和1个钼酸根离子组成。
它的结构形式为一个六面体结构和一个四面体结构相连，类似于Dawson结构。
Anderson结构具有较好的热稳定性和氧化还原性，常用于催化剂和光学材料。
4. Polyoxometalate (POM) 结构Polyoxometalate结构是一类复杂的磷钼酸结构，由多个磷酸根离子和钼酸根离子组成。
它们的结构形式多样，包括球形、链状、片状等。
POM结构具有丰富的化学性质和物理性质，广泛应用于电化学、光电材料等领域。
四、磷钼酸的应用领域1. 催化剂磷钼酸具有良好的催化活性，在化学催化反应中得到广泛应用。
Keggin结构的磷钼酸催化剂在酯化、氧化、加氢等反应中具有高效率和选择性。
Dawson结构和Anderson结构的磷钼酸催化剂在催化剂的设计和制备中具有重要作用。
2. 电池材料磷钼酸具有良好的电化学性质，被广泛应用于电池材料中。
Keggin结构的磷钼酸可作为锂离子电池和钠离子电池的正极材料，具有高能量密度和良好的循环稳定性。
钼酸铋基光催化剂的研究进展
283管理及其他M anagement and other钼酸铋基光催化剂的研究进展潘 杰，莫创荣*，谭 顺，王依霖，黄丽珍（广西大学，广西 南宁 530000）摘 要：钼酸铋（Bi 2MoO 6）因是一种稳定、高效的光催化剂，而引起广泛的关注。
但其存在光生电子－空穴对容易复合、分离效率低以及对可见光吸收效率比较低等问题，而阻碍了在环境修复中的应用。
因此，已经有大量的研究致力于解决这些缺点，本文综述过去增强钼酸铋光催化剂性能的已开发策略。
包括近年来Bi 2MoO 6光催化剂的制备方法以及改性方法，并展望今后钼酸铋的发展。
关键词：光催化剂；钼酸铋；制备方法；改性研究中图分类号：O643.36 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2021）02-0283-2 收稿日期：2021-01作者简介：潘杰，男，生于1994年，广西梧州人，汉族，硕士，研究方向：高级氧化技术。
通讯作者：莫创荣，男，广西南宁人，副教授，博士，研究方向：环境规划与管理。
光催化技术是一项高效、低能耗、无二次污染的绿色技术，是处理有机物废水很有前景的技术。
1972年Fujishima 和Honda 以TiO 2作为电极在紫外光照射下，发现水分解产生氢气和氧气，从此打开了光催化的大门。
在实际中使用紫外灯光耗能高，如果能充分利用太阳光，可以降低成本。
实际中太阳光中的紫外光不足5%，而可见光占比较多，所以希望光催化剂能够吸收更多的可见光。
可见光型光催化剂相继被开发，如Bi 系、Ag 系、Zn 等。
由于Bi 系光催化剂合适的带隙（2.5eV ～2.8eV）、无毒、低成本、高化学稳定性等优点，成为光催化领域的研究热点。
Bi 2MoO6属于铋系光催化剂的一种最经典的材料，具有α、β和γ三种晶体结构。
其中，γ-Bi 2MoO 6是低温下结构稳定的唯一层状Aurivillius 结构。
MoO 6层呈八面体构型且共用角类钙钛矿结构，与（Bi 2O 2）2+层以交替的方式堆叠形成γ-Bi 2MoO 6。
磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯
磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯孙悦;李雪;任铁强;乔庆东;贾卓慧【摘要】采用二水钼酸钠、十二水磷酸氢二钠和偏钒酸钠为原料，制备了磷钼钒杂多酸( H4PMo11VO40)催化剂。
利用紫外可见吸收光谱、红外光谱和热重分析方法对H4PMo11VO40的化学结构和化学热稳定性进行了表征，并将H4PMo11VO40作为催化剂用于油酸与甲醇的酯化反应中。
结果表明：H4PMo11VO40红外谱图含有明显P—O键、Mo—O键和Mo—O—Mo桥键特征吸收峰；该杂多酸在308 nm处有明显紫外吸收峰；该杂多酸热稳定性在209℃以上。
在酸醇摩尔比1∶6、反应时间7 h、催化剂用量为油酸质量9%的条件下，油酸酯化率为90.7%；H4PMo11VO40催化剂循环使用5次后，油酸酯化率仍在85%以上。
因此，该磷钼钒杂多酸可循环使用，且易与产物分离。
%Molybdovanadophosphoric heteropoly acid ( H4 PMo11VO40 ) catalyst was synthesized using Na2MoO4·2H2O, Na2HPO4·12H2O and NaVO3 as raw materials. The chemical structure and thermal stability of H4 PMo11VO40 were characterized by UV-Vis, FTIR and TG-DTG and it was used as catalyst in the esterification of oleic acid and methanol. The results showed that the characteristic absorption peaks of P—O bond, Mo—O bond and Mo—O—Mo bridge bond could be observed obviously in FTIR spectra of H4 PMo11VO40;H4 PMo11VO40 had a clear ultraviolet absorption peak at 308 nm;it was provided with high thermal stability above 209℃. When the molar ratio of oleic acid to methanol was 1∶6 , the dosage of catalyst was 9% ( based on the mass of oleic acid) and the reaction time was 7 h, the esterifi-cation rate of oleic acid reached 90. 7%.After the catalyst was reused for five times, the esterification rate of oleic acid was still above 85%. Therefore, heteropoly acid H4 PMo11VO40 could be repeatedly used and easily separated from the product.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】4页(P60-63)【关键词】磷钼钒杂多酸;酯化反应;油酸甲酯【作者】孙悦;李雪;任铁强;乔庆东;贾卓慧【作者单位】辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;中国石油辽河石化分公司，辽宁盘锦124022【正文语种】中文【中图分类】TQ645;TQ642油酸甲酯在油脂工业中具有较为重要的地位，可用作表面活性基础原料、皮革和橡胶软化剂、石油勘探泥浆润滑剂、塑料增塑剂、抗水剂、树脂的韧化剂[1]。
磷钼酸的作用
磷钼酸的作用介绍磷钼酸是一种重要的无机化合物，拥有广泛的应用领域。
本文章将对磷钼酸的作用进行全面、详细、完整和深入地探讨。
催化剂磷钼酸作为一种重要的催化剂，在许多化学反应中发挥着关键的作用。
以下是磷钼酸作为催化剂的几个常见应用：1. 氨氧化反应磷钼酸在氨氧化反应中被广泛使用。
氨氧化反应是将氨气氧化为氮气和水的过程。
磷钼酸可以作为催化剂增加反应速率，并提高反应的选择性，使得氨氧化反应更高效、更经济。
2. 石油炼制磷钼酸在石油炼制过程中也广泛用作催化剂。
例如，在脱氮反应中，磷钼酸可以催化去除石油中的硫和氮杂质，从而提高石油的质量和纯度。
3. 生产酯类磷钼酸在酯化反应中被广泛应用。
酯化反应是将醇和酸进行反应得到酯。
磷钼酸作为催化剂可以加速酯化反应速率，并提高产率。
这一特性使得磷钼酸在酯类的生产中发挥重要作用。
蓄电池除了作为催化剂之外，磷钼酸还在蓄电池领域有着重要的应用。
下面介绍两个关于磷钼酸在蓄电池中的作用：1. 锂离子电池磷钼酸在锂离子电池中用作正极材料的一部分。
锂离子电池是目前应用最广泛的可充电电池之一。
磷钼酸作为锂离子电池的正极材料，能够提供更高的能量密度和充放电效率，从而延长电池的使用寿命。
2. 钠离子电池除了锂离子电池，磷钼酸还被用作钠离子电池的正极材料。
钠离子电池是一种新型的能源存储装置，其电池的正极材料需要具备良好的可逆嵌入和释放钠离子的性能，磷钼酸正好具备这种特性。
其他应用磷钼酸还有许多其他的应用，下面列举几个例子：1. 化妆品磷钼酸在化妆品中被用作抗氧化剂和防晒剂。
其能够中和自由基，并阻挡紫外线对皮肤的伤害，从而保护皮肤健康。
2. 清洁剂磷钼酸在清洁剂中被用来去除金属氧化物、油污和水垢。
其具有良好的溶解性和界面活性，能够有效地清洁和去除污垢。
3. 防锈剂磷钼酸也被应用于防锈剂中。
其可以形成一层保护膜覆盖在金属表面，防止金属被氧化和腐蚀，从而延长金属的使用寿命。
总结磷钼酸作为一种重要的无机化合物，具有广泛的应用领域。
缩醛_酮_合成中催化剂的研究进展
Research Progress of Ca ta lysts in Aceta l( keta l) Syn thesis
ZHAO L i - fang (Dep t . Chem. & Chem. Engn. , B aoji Univ . A rts & Sci . , B aoji 721007 , China ) Abstract: The recent advance of catalysts in the acetalation and ketalation, especially solid acid, metallic salts, organotin compounds, rare earths compounds, iodine and room temperature ionic liquids are re2 viewed in detail . Key words: acetal ( ketal) synthesis ; catalyst ; solid acid ; organotin compound ; room temperature ion2 ic liquids ; rare earths compound
1 固体酸催化剂
固体酸催化剂具有易分离回收 、 易活化再生 、 高 温稳定性好 、 便于化工连续操作且腐蚀小等特点 ,所 以 ,研究和开发固体酸在催化合成缩醛 (酮 ) 中的应 用具有更实际的意义 。随着 X 衍射 、 红外光谱 、 核 磁共振谱等测试技术的提高 , 对催化剂酸中心的结 构与本质有了初步的认识之后 ,改性的蒙脱土 、 分子 筛、 沸石 、 离子交换树脂 、 杂多酸 、 固体超强酸等更加 广泛地用于合成缩醛 (酮 )类的研究 。 1. 1 固体超强酸 随着人们对固体超强酸的深入研究 , 催化剂的 种类从单组分固体超强酸发展为多组分复合超强 [1] 2酸 。吴露玲 报道了用 SO4 / TiO2 - SnO2 催化羰 基化合物与乙二醇的缩醛 (酮 ) 化反应 , 反应时间为 1. 5 ～3. 0 h,缩醛 ( 酮 ) 的收率在 75% ～82%之间 。
磷钼酸的特性、制备及萃取分离研究进展
磷钼酸的特性、制备及萃取分离研究进展张亨;张汉宇【摘要】介绍了磷钼酸的理化性质、光谱数据、晶体结构、制备提纯方法及用途等.对磷钼酸的制备、萃取精制等进行了综述.【期刊名称】《中国钼业》【年(卷),期】2019(043)004【总页数】6页(P1-6)【关键词】磷钼酸;性质;制备;萃取;研究;进展【作者】张亨;张汉宇【作者单位】锦西化工研究院有限公司,辽宁葫芦岛125000;北京卫星制造厂有限公司,北京100094【正文语种】中文【中图分类】TE624.8+20 引言磷钼酸[1]主要用作氧化还原反应及酯化反应等的催化剂。
如直接氧化甲烷为甲醛，氧化丙烯为丙烯醛和丙酮，丙烯氨氧化制备丙烯腈，催化醇酸进行酯化反应等。
磷钼酸用于丝和皮革的加重剂，制备有机颜料的原料。
用作化学分析试剂，可分析检验生物碱、尿素、黄嘌呤、肌酐、铵根、胺和某些稀土金属。
用于微量分析，测定锑、铈、铜、铊和钒等。
磷钼酸与苏木色精可用于神经染色，也用于缓蚀剂和高速公路路标的颜料。
1 理化性质磷钼酸别名十二钼磷酸，简称12-MPA，为嫩黄色或桔黄色菱形结晶或结晶粉末。
磷钼酸其实为一大类杂多酸(见表1)，1962年前CAS名称Phosphomolybdic acid，1962年后CAS名称Molybdophosphoric acid，CAS登录号11104-88-4。
水合磷钼酸H3PO4·12MoO3·xH2O(x=3～30)的CAS登录号51429-74-4。
溶于水、乙醇、乙醚等。
熔点78～80 ℃。
无水磷钼酸H3PO4·12MoO3的CAS登录号12026-57-2，分子量1 825.254，相对密度3.15，熔点70～80 ℃。
H3PO4·12MoO3·30H2O分子量2 365.71，相对密度2.53，熔点78 ℃。
除特别标明外，磷钼酸一般指化合物H3PO4·12M0O3·xH2O或H3PO4·12M0O3。
磷钼杂多酸催化剂催化合成甲基丙烯酸的研究
ｃ ｔ ｌｓ ｓｃ ｒ ｔ ｒｚ ｄ ｂ Ｒ，Ｘ － ａ ｆｒ ｃｉｎ ａ ｄ ｔ ｒ ｇ ａ ｍｅｒｃ ｉ ｅ ｅ ｉｌｔ ｅｍ ａ ｎａｙ ｉ． Ｔｈｅ ｅｆｃｔ ａ ａｙ ｔｗａ ｈａａｃｅ ｉｅ ｙ Ｉ ｒ ｙ ｄｉ ａ ｔ ｎ ｈｅ ｍｏ ｒｖｉ ｔｉ－ｄ ｆ ｒ ｎｔａ ｈ ｒ ｌａ ｌｓｓ ｏ ｆｅ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｐ ｏ ｐ ｏ ｌ ｂ ａ ｅ ｈ ｔ ｒｐ ｌａ ｉ ａ ｓ ｄ ａ ａａ ｙ ｔｉ ｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｏ ｔ ａ ｒ ｌ ｃｄ ａ ｄ ｔ ｅ ｓｒ ｃ ： ｈ ｓ ｈ ｍｏｙ ｄ ｔ ｅ ｅｏ ｏｙ ｅｄ ｗ ｓ ｕ ｅ ｓ ｃ ｔｌ ｓ ｎ ｔｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｆｍｅｈ ｃ ｙｉ ａ ｉ ｎ ｈ ｃ
色 谱 仪 （ｈｍ ｄｕ公 司 ）Ｄ 一０ Ｓｉａｚ ； Ｆ １１集热 式 恒温 加热 磁 力搅拌 器 （ 巩义市 予华仪 器有 限责任 公 司 ） 。 所 用 的钼 酸铵 、 钒酸 铵 、 Ｏ 硝 酸铯 、 酸 、 偏 Ｋ Ｈ、 磷 硝 酸铜及 硝 酸铟均 为分析 纯试 剂 。
境 污染及 毒害人体 等严 重 问题 】 １８ 。 ９２年 ， 日本 触 媒 化学 公 司首次 在姬 路 建 １ｋ・ ＭＡ ５ｔａ Ａ工业 装置 。 新 工艺 是 以异 丁烯 为原料 ， 由 甲基丙 烯 醛 （ Ｌ 经 ＭＡ ） 来 合 成 ＭＡ ＭＡ Ａ， Ａ经 分 离提 纯 后 与 甲醇酯 化 得 到
甲基 簖酸 （ Ａ 是生 产 甲 青 ＭＡ ）
酸 甲酯（ ＭＭＡ）
Ｄ Ｏ Ｕ ８Ｆ Ｃ Ｓ型 ｘ射 线衍 射仪 （ ｒｋｒ 司 ）３０ Ｂｕｅ公 ；３
Ｆ —Ｒ红外 测 试 仪 （ ｉ ｌ 公 司 ）Ｄ ａ ｏ ｄ６ ０ ＴＩ Ｎｃ ｅ ｏｔ ； ｉ ｎ ３ ０型 ｍ 差 热 热重分 析 仪 （ ｅ ｉ ｍｅ 公 司 ）Ｇ — ４ Ｐ ｋｎｅ ｒ ｌ ； Ｃ ｉ Ｃ气相
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｐ ｏ ｐ ｏ ｌ ｂ ａ ｅ ｈ ｔ ｒｐ ｌａ ｉ ａ ｓ ｄ ａ ａａ ｙ ｔｉ ｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｏ ｔ ａ ｒ ｌ ｃｄ ａ ｄ ｔ ｅ ｓｒ ｃ ： ｈ ｓ ｈ ｍｏｙ ｄ ｔ ｅ ｅｏ ｏｙ ｅｄ ｗ ｓ ｕ ｅ ｓ ｃ ｔｌ ｓ ｎ ｔｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｆｍｅｈ ｃ ｙｉ ａ ｉ ｎ ｈ ｃ
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境 污染及 毒害人体 等严 重 问题 】 １８ 。 ９２年 ， 日本 触 媒 化学 公 司首次 在姬 路 建 １ｋ・ ＭＡ ５ｔａ Ａ工业 装置 。 新 工艺 是 以异 丁烯 为原料 ， 由 甲基丙 烯 醛 （ Ｌ 经 ＭＡ ） 来 合 成 ＭＡ ＭＡ Ａ， Ａ经 分 离提 纯 后 与 甲醇酯 化 得 到
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磷钼酸催化酯化反应及其光催化降解性能研究进展
磷钼酸催化酯化反应及其光催化降解性能研究进展I. 引言1. 磷钼酸催化酯化反应的背景和研究意义2. 光催化降解性能的重要性3. 研究现状及存在的问题II. 磷钼酸催化酯化反应的机理1. 磷钼酸作为酸催化剂的基本特征2. 酯化反应的基本机理3. 磷钼酸催化酯化反应的机理研究III. 磷钼酸催化酯化反应的应用及发展1. 工业上的应用2. 研究进展IV. 磷钼酸光催化降解性能研究1. 光催化降解的概念和机理2. 磷钼酸光催化降解反应的基本条件3. 研究进展V. 结论与展望1. 磷钼酸催化酯化反应和光催化降解性能的特点与优势2. 研究现状和存在的问题3. 未来的发展前景及应用价值注：本文分为五个章节，引言部分解释了本文的主题及研究意义，概述了磷钼酸催化酯化反应的背景与研究现状，并提出了文中探讨的问题和目的。
接下来的章节分别阐述了磷钼酸催化酯化反应的机理及应用，磷钼酸光催化降解性能研究的机理、条件与进展情况等方面。
最后，结论部分总结了本文的核心内容，并展望了未来磷钼酸催化酯化反应与光催化降解性能研究的发展趋势与应用前景。
第一章节：引言1. 磷钼酸催化酯化反应的背景和研究意义随着现代工业和化学领域的迅速发展，酯化反应作为一种重要的合成化学反应受到了广泛关注。
酯化反应是一类重要的碳氧化合物之间的化学反应，是一种有机合成的重要手段。
酯化反应广泛应用于食品添加剂、染料、药物、香料和香精等领域。
催化酯化反应的研究更是备受关注，在降低反应能耗、提高反应效率、缩短反应周期等方面具有重要作用。
因此，磷钼酸催化酯化反应也逐渐成为研究热点。
磷钼酸是磷酸的一种衍生物，具有良好的酸性能和优异的催化活性。
磷钼酸在酯化反应作为一种有效的酸催化剂应用广泛，具有反应速度快、反应条件温和、选择性高等特点。
磷钼酸催化酯化反应的研究具有重要的理论和实际意义。
2. 光催化降解性能的重要性环境污染日益加剧，因此探索一种针对有机污染物的高效降解技术变得尤为重要。
酯化反应催化剂研究新进展
酯化反应催化剂研究新进展
林丹
【期刊名称】《能源化工》
【年(卷),期】2017(038)002
【摘要】传统的酯化反应催化剂如浓硫酸、磷酸、对甲苯磺酸虽然具有较高的催化活性，价廉易得，但存在副反应多、对设备腐蚀严重、能耗大、反应废液处理复杂等缺点。
因此，寻找可代替传统催化剂的新型酯化催化剂势在必行。
介绍了近年来酯化反应中催化剂研究的进展情况，对相转移催化剂、室温离子液体催化剂、无机盐催化剂、树脂类催化剂、分子筛催化剂、杂多酸催化剂、固体超强酸催化剂等不同催化剂的特点进行了总结，比较了各类催化剂使用过程中的优缺点。
提出了酯化反应催化剂未来的研究方向，主要在于开发高效环保型绿色催化剂。
【总页数】5页(P41-45)
【作者】林丹
【作者单位】东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318
【正文语种】中文
【中图分类】TQ426
【相关文献】
1.负载杂多酸催化剂的表征及催化合成乙酸正丁酯的研究Ⅱ.负载杂多酸催化剂的酸性及催化酯化反应性能
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BiVO4光催化降解黄药的实验研究
BiVO4光催化降解黄药的实验研究杨状;高星星;赵通林;李洋;王舰;陶东平;牛文杰【摘要】为解决矿山浮选废水中残留黄药造成的水体污染问题,通过水热法制备出花生形BiVO4光催化剂.采用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)分别对实验样品的结构和形貌进行了表征,发现花生形BiVO4光催化剂结晶度高且形貌规整.当模拟废水的体积为50 mL,黄药浓度为50 mg·L-1,pH=7时,花生形BiVO4光催化剂对黄药的降解效果最佳,降解率为93.58%.花生形BiVO4光催化剂降解黄药的行为符合一级反应动力学.花生形BiVO4光催化剂在多次循环使用后仍保持较高的稳定性.【期刊名称】《辽宁科技大学学报》【年(卷),期】2017(040)005【总页数】5页(P368-372)【关键词】光催化;降解;花生形BiVO4光催化剂;黄药【作者】杨状;高星星;赵通林;李洋;王舰;陶东平;牛文杰【作者单位】辽宁科技大学矿业工程学院,辽宁鞍山 114051;辽宁科技大学土木工程学院,辽宁鞍山 114051;辽宁科技大学矿业工程学院,辽宁鞍山 114051;辽宁科技大学矿业工程学院,辽宁鞍山 114051;辽宁科技大学矿业工程学院,辽宁鞍山114051;辽宁科技大学矿业工程学院,辽宁鞍山 114051;鞍钢集团矿业设计研究院有限公司工艺设计研究所,辽宁鞍山 114002【正文语种】中文【中图分类】TQ135.3;X131.2随着选矿行业的发展，对矿山环境的污染日趋严重，特别是矿山水体的污染是由高毒性、高污染浮选药剂的大量使用造成的［1］。
黄药是选矿中重要的捕收剂［2］，具有毒性，危害鱼类［3］，并且可以与一些金属离子结合形成螯合物，不溶于水且造成重金属富集，具有致畸性等危害［4-5］。
因此，为实现矿山的可持续性发展，对选矿废水的处理成为一个亟待解决的问题。
目前，化学法、吸附法、生物法等可应用于黄药的降解，但是化学法造成的二次污染以及生物法需要过长的时间都是难以避免的缺陷［6-7］。
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磷 钼杂 多酸是 以杂原子 Ｐ和多 原 子 Ｍｏ按一 定 的结构 通 过氧原 子配 位桥联 组 成 的一 类 含氧多 酸， 具 有很 高 的催 化 活性 ， 它 不但 具 有 酸 性 ， 且还 具有氧化还原性 ， 是一种多功能新型催化剂 ， 此
确立 了最佳 反 应时 间 ， 在 多次 实验后 ， 得 出酯 化反 应优 化条件 为 ： 醇酐 比为 ８ ： １ ， 催 化 剂用 量 为 醇酐
废 污染环境 。开 发 可取 代 硫 酸 的新 型催 化 剂 ， 已
成 为 当代 工业 亟待解 决 的主要 课题 。许 多化学 工
作 者在用 新 型高效催 化 剂代替 硫 酸方 面做 了大量
李 杨 树 等 采 用 固体 杂 多 酸 磷 钼 酸 为 催 化
剂＿ ２ Ｊ ， 溴 酸 盐 为 异 构 剂 经 顺 酐 一 步 合 成 了 富 马 酸， 并 探讨 了醇 酐 比 、 反应 时 间 、 催化 剂 的量 、 异 构
摘 要 对 近 十年 磷 钼酸 及 其 盐 类 和衍 生 物 催 化 酯 类 化 合 物 的 合 成 方 法 进 行 了综 述 ， 详 细综 述 了
磷钼酸等新 型催化剂催化 合成草酸二 丁酯 、 富马酸二 甲酯 、 丙酸异戊 酯 、 乙酸环 己酯 、 乙酸苄酯 、 氯 乙酸 乙酯 、 己酸乙酯 、 乳酸正丁酯 、 乙酸乙酯 、 苹果酯 、 顺 丁烯二酸二 丁酯的方法 和磷钼酸 光催 化降
解性 能。 关键 词 磷 钼酸 酯 化反 应 光催 化 降解 催化 性能 研 究进 展
传统 合成酯 的方 法是 以硫 酸等无 机 酸为催 化
件 下产 率在 ９ ２ ％ 以上 。
剂， 有机 溶 剂 为带 水 剂 ， 使 羧 酸与 相 应 的醇 反 应 。
用硫 酸作 催 化 剂 价 格 低 廉 ， 酯收率高 ， 但 副 反 应
化 剂 的量及 异构 化时 间对合 成 Ｄ ＭＦ收率 的影 响 。
工作 ， 最终 在依 据 酯 化 反应 机 理 和 特 点 上挖 掘 了
一
些 新 型催 化 剂 ， 这 些 新 型催 化 剂 大 多 是具 有 较
强 酸性 的 固体 酸 物 质 ， 在 这些 固体 超 强 酸催 化 剂 巾研 究较 多 ， 催 化效 果较 好 ， 最 有 发展前 途 的是杂 多 酸及 其盐类 及具 有很 强酸性 的固体超 强酸 。
１ ． １ 草酸 二丁 酯
化 条件 下 富马酸 二 甲酯 收率 ８ ５ ． Ｏ ％ 以上 ， 收 率 稳 定， 催化 剂在 多次 重复 使用 下效 果 良好 。
１ ． ３ 乙酸苄 酯
张广平 等 】 采 用 凝 胶 法 制 备 制 备 固体 磷 钼
酸， 再 以草 酸 、 二 丁酯 为 原 料 ， 固体 磷 钼 酸 为催 化 剂， 甲苯 为带水 剂制 备草 酸二 丁酯 ， 并 讨 论 了草酸 二 丁酯 的催 化 酯化条 件 和催化 剂催 化性 能 。经多 次对 比 实 验 得 出 反 应 优 化 条 件 为 ： 草 酸 用 量
外， 它更 具有 独特 的酸 性 、 “ 准液相行为” 、 可 重 复
使用 、 低污染 、 多功 能 等 优 点 。 同时 ， 磷 钼 酸 还是
一
化剂 制 备富 马酸 二 甲酯 ， 在 冷 凝 管 中溶液 呈 中
性状 态下 ， 通 过抽 滤 得 Ｄ Ｍ Ｆ粗 品 ， 在 将 粗 品通 过 重结 晶得 Ｄ ＭＦ精 品。该 反应在 平底 烧瓶 中进 行 ， 并讨 论 酯化反 应条 件 和催化 性能 。经 多次 重复对 比实 验 ， 优 化 的反 应 条 件 为 ： 酸 醇 物 质 的量 比为
以 固体 磷 钼 酸 为催 化 剂 ， 反应 时间短 ， 收 率
高， 易 于从 重 复使 用 ４次 以上 ， 其 活性 基本 不变 。
１ ． ２ 富马酸 二 甲酯
多， 难分离 ， 且 对设备 腐蚀 严重 ， 废 酸处理 困难 ， 三
祁 素芳 等 以苄 醇 和 冰 乙酸 为 原 料 ， 磷 钼 酸
为催化 剂 ， 制 备 乙酸苄 酯 ， 并 讨论 催化 酯化 的影 响
收稿 日期 ： ２ ０ １ ６— ０ ８—２ ８ 。 作者简介 ： 王伟华 ， 在读本科生 ， 研究方向无机功能材料 。 基金项 目： 湖北高校 ２ ０ １ ６年省 级大学 生创新 创业训 练计划 项 目（ ２ ０ １ ６ ０ １ ５ １ ３ ０ １ ０ ） 基金资助项 目。
１ ： ７ ， 反 应 时间为 ６ ｈ ， 催 化 剂 用量 为 ４ ｇ 。在 此优
种运 用较 好 的光 催 化 剂 ， 与 其他 化 合 物 复 合后
景广 阔 的新 型无 机催 化剂 。
具 有较 好 的光催 化 降 解 效果 ， 是 当前 一 种 应 用前
ｌ 磷 钼酸催 化 剂
０ ． １ ２ ｏ ｔ ｏ ｌ ， 酸 醇 比为 ３： １ ， 杂 多磷 钼 酸 用 量 ０ ． ４ ｇ ，
的ｌ ５ ％， 反应时间为 １ ０ ｈ ， 异构 化 剂 用 量 为顺 酐 的２ ． ５ ％， 异构 化 时间为 ５ ０ ａｉ ｒ ｎ ， 反应 温 度 和异 构
温度 均 为 回 流 温 度 。在 该 条 件 下 Ｄ ＭＦ收 率 达 ８ ５ ％ 以上 。该研 究表 明 ， 固体酸 催化 合成 Ｄ ＭＦ具 有催 化性 高 ， 用 量少 ， 收 率高 的特 点 。 郭玉 风等 以富马酸 、 甲醇 为原 料 ， 磷 钼 酸为催
精 细 石 油 化 Ｔ 进 展
４６
Ａ Ｄ Ｖ Ａ Ｎ Ｃ Ｅ Ｓ Ｉ Ｎ Ｆ Ｉ Ｎ Ｅ Ｐ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｃ Ｈ Ｅ Ｍ Ｉ Ｃ Ｍ Ｓ
第ｌ ７卷第 ６期
磷 钼 酸 催 化 酯 化 反 应 及 其 光 催 化 降 解 性 能 研 究 进 展
王伟华 ， 杨 水 金
（ 湖北 师范大学化学化Ｔ学院 ， 湖北黄石 ４ ３ ５ ０ ０ ２ ）
确立 了最佳 反 应时 间 ， 在 多次 实验后 ， 得 出酯 化反 应优 化条件 为 ： 醇酐 比为 ８ ： １ ， 催 化 剂用 量 为 醇酐
废 污染环境 。开 发 可取 代 硫 酸 的新 型催 化 剂 ， 已
成 为 当代 工业 亟待解 决 的主要 课题 。许 多化学 工
作 者在用 新 型高效催 化 剂代替 硫 酸方 面做 了大量
李 杨 树 等 采 用 固体 杂 多 酸 磷 钼 酸 为 催 化
剂＿ ２ Ｊ ， 溴 酸 盐 为 异 构 剂 经 顺 酐 一 步 合 成 了 富 马 酸， 并 探讨 了醇 酐 比 、 反应 时 间 、 催化 剂 的量 、 异 构
摘 要 对 近 十年 磷 钼酸 及 其 盐 类 和衍 生 物 催 化 酯 类 化 合 物 的 合 成 方 法 进 行 了综 述 ， 详 细综 述 了
磷钼酸等新 型催化剂催化 合成草酸二 丁酯 、 富马酸二 甲酯 、 丙酸异戊 酯 、 乙酸环 己酯 、 乙酸苄酯 、 氯 乙酸 乙酯 、 己酸乙酯 、 乳酸正丁酯 、 乙酸乙酯 、 苹果酯 、 顺 丁烯二酸二 丁酯的方法 和磷钼酸 光催 化降
解性 能。 关键 词 磷 钼酸 酯 化反 应 光催 化 降解 催化 性能 研 究进 展
传统 合成酯 的方 法是 以硫 酸等无 机 酸为催 化
件 下产 率在 ９ ２ ％ 以上 。
剂， 有机 溶 剂 为带 水 剂 ， 使 羧 酸与 相 应 的醇 反 应 。
用硫 酸作 催 化 剂 价 格 低 廉 ， 酯收率高 ， 但 副 反 应
化 剂 的量及 异构 化时 间对合 成 Ｄ ＭＦ收率 的影 响 。
工作 ， 最终 在依 据 酯 化 反应 机 理 和 特 点 上挖 掘 了
一
些 新 型催 化 剂 ， 这 些 新 型催 化 剂 大 多 是具 有 较
强 酸性 的 固体 酸 物 质 ， 在 这些 固体 超 强 酸催 化 剂 巾研 究较 多 ， 催 化效 果较 好 ， 最 有 发展前 途 的是杂 多 酸及 其盐类 及具 有很 强酸性 的固体超 强酸 。
１ ． １ 草酸 二丁 酯
化 条件 下 富马酸 二 甲酯 收率 ８ ５ ． Ｏ ％ 以上 ， 收 率 稳 定， 催化 剂在 多次 重复 使用 下效 果 良好 。
１ ． ３ 乙酸苄 酯
张广平 等 】 采 用 凝 胶 法 制 备 制 备 固体 磷 钼
酸， 再 以草 酸 、 二 丁酯 为 原 料 ， 固体 磷 钼 酸 为催 化 剂， 甲苯 为带水 剂制 备草 酸二 丁酯 ， 并 讨 论 了草酸 二 丁酯 的催 化 酯化条 件 和催化 剂催 化性 能 。经多 次对 比 实 验 得 出 反 应 优 化 条 件 为 ： 草 酸 用 量
外， 它更 具有 独特 的酸 性 、 “ 准液相行为” 、 可 重 复
使用 、 低污染 、 多功 能 等 优 点 。 同时 ， 磷 钼 酸 还是
一
化剂 制 备富 马酸 二 甲酯 ， 在 冷 凝 管 中溶液 呈 中
性状 态下 ， 通 过抽 滤 得 Ｄ Ｍ Ｆ粗 品 ， 在 将 粗 品通 过 重结 晶得 Ｄ ＭＦ精 品。该 反应在 平底 烧瓶 中进 行 ， 并讨 论 酯化反 应条 件 和催化 性能 。经 多次 重复对 比实 验 ， 优 化 的反 应 条 件 为 ： 酸 醇 物 质 的量 比为
以 固体 磷 钼 酸 为催 化 剂 ， 反应 时间短 ， 收 率
高， 易 于从 重 复使 用 ４次 以上 ， 其 活性 基本 不变 。
１ ． ２ 富马酸 二 甲酯
多， 难分离 ， 且 对设备 腐蚀 严重 ， 废 酸处理 困难 ， 三
祁 素芳 等 以苄 醇 和 冰 乙酸 为 原 料 ， 磷 钼 酸
为催化 剂 ， 制 备 乙酸苄 酯 ， 并 讨论 催化 酯化 的影 响
收稿 日期 ： ２ ０ １ ６— ０ ８—２ ８ 。 作者简介 ： 王伟华 ， 在读本科生 ， 研究方向无机功能材料 。 基金项 目： 湖北高校 ２ ０ １ ６年省 级大学 生创新 创业训 练计划 项 目（ ２ ０ １ ６ ０ １ ５ １ ３ ０ １ ０ ） 基金资助项 目。
１ ： ７ ， 反 应 时间为 ６ ｈ ， 催 化 剂 用量 为 ４ ｇ 。在 此优
种运 用较 好 的光 催 化 剂 ， 与 其他 化 合 物 复 合后
景广 阔 的新 型无 机催 化剂 。
具 有较 好 的光催 化 降 解 效果 ， 是 当前 一 种 应 用前
ｌ 磷 钼酸催 化 剂
０ ． １ ２ ｏ ｔ ｏ ｌ ， 酸 醇 比为 ３： １ ， 杂 多磷 钼 酸 用 量 ０ ． ４ ｇ ，
的ｌ ５ ％， 反应时间为 １ ０ ｈ ， 异构 化 剂 用 量 为顺 酐 的２ ． ５ ％， 异构 化 时间为 ５ ０ ａｉ ｒ ｎ ， 反应 温 度 和异 构
温度 均 为 回 流 温 度 。在 该 条 件 下 Ｄ ＭＦ收 率 达 ８ ５ ％ 以上 。该研 究表 明 ， 固体酸 催化 合成 Ｄ ＭＦ具 有催 化性 高 ， 用 量少 ， 收 率高 的特 点 。 郭玉 风等 以富马酸 、 甲醇 为原 料 ， 磷 钼 酸为催
精 细 石 油 化 Ｔ 进 展
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Ａ Ｄ Ｖ Ａ Ｎ Ｃ Ｅ Ｓ Ｉ Ｎ Ｆ Ｉ Ｎ Ｅ Ｐ Ｅ Ｔ Ｒ Ｏ Ｃ Ｈ Ｅ Ｍ Ｉ Ｃ Ｍ Ｓ
第ｌ ７卷第 ６期
磷 钼 酸 催 化 酯 化 反 应 及 其 光 催 化 降 解 性 能 研 究 进 展
王伟华 ， 杨 水 金
（ 湖北 师范大学化学化Ｔ学院 ， 湖北黄石 ４ ３ ５ ０ ０ ２ ）