高中化学竞赛辅导练习(按章节分块有详细解答)

智浪教育-普惠英才文库高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析第一章元素与化合物第一节卤素一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。

4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑（2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HClC12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HClI2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl一步：I2＋5H2O2−−催化剂2HIO3＋4H2O−→二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O2．使氧化生成的I2再还原为碘化物I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2OS2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2OS2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中：S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O上述到反应的发生，使定量反应难以准确．2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。

五．I2（反应略）七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBrE Na3[Ag(S2O3)2]F AglG Na[Ag(CN)2]H Ag2S （反应略）十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。

高中化学竞赛辅导练习第一章元素与化合物第一节卤素一．为实现2000年消除碘缺乏病的目标，国家卫生部规定食盐必须加碘，其中碘以碘酸钾或碘化钾的形式存在。

1．有人烹调时，把两种不同厂家生产的加碘食盐混合，当滴食醋时，产生紫色蒸气，反应的离子方程式为2．这两种加碘食盐可以在潮湿的空气中曝露而加以鉴别，其原理是，反应的离子方程式为二．1.食盐加碘剂—碘酸钾的制备可以采用二条工艺路线：第一条：利用碘与氯酸钾反应来制备。

试回答：（1）该制备法的主要反应为：（2）可能的副反应有：第二条：碘与过氧化氢在催化剂作用下反应生成碘酸，再与碳酸钾作用生成碘酸钾，请写出以上二步的反应方程式：一步：二步：2.在传统的加碘盐中，使用的加碘剂主要是碘化钾。

为减少碘元素的损失，需加入一定量的硫代硫酸钠，为什么？三．分析化学上常用硫代硫酸钠与单质碘反应来进行元素分析。

硫代硫酸根（S2O32－）离子与I2之间的反应进行得迅速、完全，但必须在中性或弱酸性溶液中进行。

因为在碱性溶液中，I2会发生反应，其离子方程式为；而且I2与S2O32－发生副发应，其离子方程式为。

若在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，其离子方程式为，同时I－离子容易与空气中的氧气发生反应，其反应的离子方程式为。

在用碘量法进行测定时，为防止碘的挥发，在实验中首先应该采取的措施是。

四．I2和Na2S2O3之间发生既快又完全的反应：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O61．若相互倾倒时上述反应需要在接近中性（pH值为5～9）的条件下进行，为什么？2．当把I2溶液滴入Na2S2O3溶液中时，即使在碱性溶液中（pH=11）也能发生完全的反应；若把Na2S2O3溶液滴入I2溶液中，那么在酸性溶液中亦能发生完全反应，试简要解释上述两个实验事实。

五．物质Z是有金属光泽的微晶状粉末．将2.8g Z的称样分成两等份。

在加热下将其中一份溶于过量的浓硝酸中，蒸发溶液至痕量的HNO3逸出。

元素化学 09：硫和硫化物（时间：2.5 小时 满分：100 分）第一题（10 分）硫化氢及其衍生物2003 年 12 月重庆发生了重大井喷事件，中毒者无数，死亡160 多人。

中毒原因是因为所喷发出来的天然气中含有高浓度的气体 H 2S 。

H 2S 是无色有恶臭的剧毒气体，空气中 H 2S 浓度 达 5mg·L －1 时就会使人感到烦躁，达 100mg·L －1 就会使人休克而致死亡。

在这次事故中，很多 受害群众用湿润的毛巾掩住嘴鼻或者将脸贴近湿润的土地，结果逃过了大劫。

1．如上所述，受害群众自我解救的方法是利用了 H 2S 的溶解性。

101.325kPa ，293K 时， 1 体积水能溶 2.6 体积 H 2S 气体，求该条件下饱和 H 2S 水溶液的物质的量浓度和 pH 值（忽略 溶液体积的变化，H 2S 的 K 1＝9.1×10－8）2．主要是混杂在天然气中的剧毒气体除 H 2S 外，还有什么气体。

检测 H 2S 可用什么试纸。

“灾区”群众最好用何种溶液浸湿毛巾防毒？3．硫和氧都是ⅥA 族的元素，硫化氢中的一个 H 可以被乙基替代，得到乙硫醇。

类似地，如果丙酮中的 O 被 S 替代，得到 CH 3－CS －CH 3，则其命名为 ；同样，已知 CH 3－CO －SH 命名为乙硫羟酸，则 CH 3－CS －OH 可命名为。

4．苯硫酚的酸性比苯酚。

1mol 化合物 HSCH 2CH(NH 2)COOH 能与 mol 的 NaOH 反应。

5．HSCH CH(NH )COOH 电离常数分别 Ka 、Ka 、Ka （Ka ＞Ka ＞Ka ），指出 Ka 、Ka 、2 2 1 23 1 2 3 1 2Ka 相对应的基团各是哪个？36．在浓 Na 2S 溶液中滴入少量氯水，经振荡，未发现生成沉淀物；在足量氯水中，滴入少量 Na 2S 溶液，经振荡，也未发现生成沉淀物。

分别写出反应的离子方程式。

高中化学竞赛专题辅导（四）配位化学（含解析）一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。

A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）1．写出A、B、C的化学式；2．写出B溶于盐酸后产物的名称；3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。

4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。

它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。

（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。

（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。

二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。

已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。

1．通过计算推理，确定A的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式。

3．画出B、C阴离子的空间构型。

三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面。

下图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差ΔE（＝E c－E v）称为带隙，图中的e－为电子、h＋为空穴。

瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。

系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。

在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。

高中化学竞赛辅导练习第四章三维化学第一节必备原理知识一．原子核外电子的排布现代原子结构理论认为，电子在原子核外高速运动，而且没有一定的轨道，所以，电子在核外运动时就像一团带负电荷的云雾笼罩着带正电荷的原子核，因此，通常把核外电子的运动比喻为电子云。

原子结构理论进一步指出，核外电子是在不同层上运动，这些层叫做电子层；电子层又分为若干亚层；亚层还有不同的轨道；而在每个轨道中运动的电子还有两种不同的自旋。

电子层、亚层、轨道、自旋四个方面决定了一个核外电子的运动状态。

不同元素的原子核外有不同数目的电子，这些电子是怎样在原子核外不同的电子层、亚层和轨道中排布的？原子结构理论指出，电子在原子核外的排布遵循三条规律，即泡利不相容原理、能量最低原理和洪特规则三条规律可以写出不同元素的电子排布式。

以上是对核外电子运动和排布的概括叙述。

这一部分内容还应着重了解以下几点：1．关于电子云的含义电子云是一个形象的比喻，是用宏观的现象去想象微观世界的情景，电扇通常只有三个叶片，但高速转起来，看到的却是一团云雾，像是叶片化成了云雾；电子在核外运动速度极高，而且没有一定的轨迹，因而可以在想象中“看”到电子的运动“化”成了云雾，一团带负电荷的云雾。

因此电子云不是实质性的云雾，不能理解为由无数电子组成的云雾。

应该指出，氢原子核外只有一个电子，也仍可以用电子云来描述。

电子云常用由许多小黑点组成的图形表示。

小黑点密集的地方表示在该处的单位体积内，电子出现机会较多（或称为几率密度较大）。

电子云图中单独一个小黑点没有任何意义。

2．关于电子层、亚层、轨道的意义①电子层——表示两方面意义：一方面表示电子到原子核的平均距离不同，另一方面表示电子能量不同。

K、L、M、N、O、P……电子到原子核的平均距离依次增大，电子的能量依次增高。

②亚层——也表示两方面意义：一方面表示电子云形状不同，s电子云是以原子核为中心的球形，p电子云是以原子核为中心的无柄哑铃形，d和f电子云形状更复杂一些；另一方面，表示能量不同，s、p、d、f电子能量依次增高。

元素化学25：铁及其化合物（时间：2.5 小时满分：100 分）第一题（9 分）1．磁性材料Fe2O3 可由FeSO4 热分解反应制得。

写出反应方程式。

2．在新生代的海水里有一种铁细菌，它们摄取海水里的亚铁离子，把它转变成它们的皮鞘（可以用Fe2O3 来表示其中的铁），后来便沉积下来形成铁矿；这个用酶为催化剂的反应的另一个反应物是CO2，它在反应中转变为有机物，可用甲醛来表示。

试写出配平的离子反应方程式。

3．晒图方法是把图纸覆盖在用K3[Fe(CN)6]和K3[Fe(C2O4)3]混合物浸过共干燥的纸上。

在强光下曝晒一会，再把纸浸入水中，原先图纸上有线条的部分在纸上为无色，原图上无线条的部分呈现蓝色，晒图时发生的两个化学反应方程式。

4．黑白照片也可调成有色照片，其原理是：借助化学反应将银的图像变成其它有色化合物，使照片色泽鲜艳或防止变色。

一种红色调色液的主要成分是CuSO4 和K3Fe(CN)6 的混合液。

调色时将黑白照片放入调色液中，其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的，当认为色调合适时，取出照片，洗净晾干即可。

请用化学方程式来表示调色原理。

5．将适量黄色的草酸亚铁（FeC2O4·2H2O）粉末加入试管，在酒精灯上边加热边摇动，发生剧烈反应，反应将结束时，用橡皮塞塞好试管，稍冷后，打开塞子将所得的固体洒在石棉网上，便会自燃起来。

（1）写出草酸亚铁受热分解的化学方程式；（2）所得固体为什么会在空气中自燃？6．某学生做了如下一个实验：取0.1mol/L Fe3＋试液2 滴，加入过量的8mol/L 浓度的NaOH溶液，离心分离，取离心液酸化，滴加K4[Fe(CN)6]溶液，生成蓝色沉淀。

写出上述反应方程式。

第二题（5 分）元素推断某金属元素M，其常见化合价是＋2、＋3、＋6；其单质呈银白色，延展性强；密度7.86g/cm3，熔点1535℃，沸点2750℃；立方体心晶格；M 溶于稀盐酸、稀硫酸和稀硝酸，但不溶于浓硝酸或冷的浓硫酸；M 是一种优良还原剂；含有杂质的M 在潮湿空气中能被缓慢腐蚀；在酸雾或含卤素蒸气的湿空气中极易腐蚀；M 在150℃时与干燥空气中的氧不发生作用，灼烧至500℃则形成氧化物A，温度再高时可形成氧化物B；在570℃左右与水蒸气作用生成氧化物A 和一氧化碳作用形成化合物C（含28.51%的M）；M 有多种矿石；M 可由氧化物B 用氢气还原制得；M 在经济建设中占有重要地位。

高中思维训练《高一化学》第1讲-----化学计算题的解题方法和技巧『本讲要点』:常用的解难题方法 『重点掌握』:守恒法一守恒法1.某种含有MgBr 2和MgO 的混合物，经分析测得Mg 元素的质量分数为38.4%，求溴(Br)元素的质量分数。

(Br 的原子量是80)二 巧设数据法2.将w 克由NaHCO 3和NH 4HCO 3组成的混合物充分加热，排出气体后质量变为w/2克，求混合物中NaHCO 3和NH 4HCO 3的质量比。

(2NaHCO 3Na 2CO 3+H 2O↑+CO 2↑NH 4HCO 3NH 3↑+H 2O ↑+CO 2↑)三 极植法3.取3.5克某二价金属的单质投入50克溶质质量分数为18.25%的稀盐酸中，反应结束后，金属仍有剩余；若2.5克该金属投入与上述一样质量、一样质量分数的稀盐酸中，等反应结束后，加入该金属还可以反应。

该金属的相对原子质量为( )A.24B.40C.56D.65四 估算法4.将13.2克可能混有下列物质的(NH 4)2SO 4样品，在加热的条件下，与过量的NaOH 反应，可收集到4.3升NH 3(密度为17克/22.4升)，则样品中不可能含有的物质是( )A.NH 4HCO 3、NH 4NO 3B.(NH 4)2CO 3、NH 4NO 3C.NH 4HCO 3、NH 4ClD.NH 4Cl 、(NH 4)2CO 3『课后作业』:5.有4.0克+2价金属的氧化物与足量的稀盐酸反应后，完全转化为氯化物，测得氯化物的质量为9.5克，通过计算指出该金属的名称。

(差量法)6.取100克胆矾，需加入多少克水才能配成溶质质量分数为40%的硫酸铜溶液?(十字交叉法)总结：有些问题用其他方法可能也可以做出，这里可能只是追求最优解一 解析：在混合物中，元素的正价总数=元素的负价总数，因此，Mg 原子数×Mg 元素的化合价数值=Br 原子数×Br 元素的化合价数值+O 原子数×O 元素的化合价数值。

高中化学竞赛辅导练习参考答案和解析第三章有机化学一．二．本题涉及烯、炔、酮、醇、醛等类有机化合物的重要性质．首先从1，l－二溴丙烷的消除反应可知A为丙快，或根据E O3氧化、还原水解生成甲醛和乙醛判断E为丙烯，进而推断其它物质的结构。

三．据题意，A、A’应为溴代烃，脱HBr后得B。

设B为C m H n，计算得m＝2n，故B是单烯烃，A、A’是溴代烷烃。

解得n=4。

那么C应为醇，D 为酸C4H8O2，计算其碳氢含量为63.6%，符合题意。

再根据各物质之间的转化，判断出结构简式。

2．5(CH3)2CHCH2OH＋4MnO4－＋12H＋→5(CH3)2CHCOOH＋4Mn2＋＋11H2O四．A的不饱和度为1，它不与Br2/CCl4、Na反应，说明A不含C＝C 和—OH，且A水解后原分子式增加了两个氢和一个氧，初步判断A也不含羰基，可能是一个环氧化合物。

B与HIO4反应得HCHO和C，故B一定是邻二醇，且一端是羟甲基（—CH3OH），而C可能为醛或酮。

又从C能发生碘仿反应，确定C为一甲基酮，再根据分子式推出C。

五．六．七．（1）极性大的溶剂能使S N1类反应加快；（2）取代基团不同对S N1类反应快慢无影响；（3）斥电子能力大的烃基，S N1类反应快；（4）R占空间的大小对S N1类反应无影响；（5）含易极化变形的卤素原子的卤代烃易发生S N1类反应。

八．（l）—SO4H的酸性强于—OH的酸性。

九．十．1．C:H:O==5:12:1，即X的化学式为C5H12O。

这是饱和醇或醚。

从1H—NMR可知X为醚，是(CH3)2C—O－CH3。

2．(CH3)2COK＋CH3I→(CH3)2C—O－CH3＋KI十一．1．烃A中C、H比为：1:1；A与过量HBr在光照下反应生成B，说明是双键与HBr起自由基加成反应，根据B中含溴量为43.18%，可计算出烃A的分子量为104。

烃A的分子式为C8H8，其中不饱和度5，减去一个苯环，还剩下一个双键。

第二章 原子、分子和离子 习题2.1 描写实验过程，用它来 A 、证明倍比定律；B 、测定氟的原子量（氟只有一个同位素）；C 、说明氨分子含一个N 原子和三个H 原子。

2.2 批判下列说法： A 、分子总比原子重；B 、在58.44g 氯化钠中有6.02×1023个分子；C 、在质谱计内，+2离子比+1离子偏转更多；D 、离子型化合物中含有相等数量的阳离子和阴离子。

2.3 下列各原子比，哪一个（些）会与例题2.1的数据一致？化合物1 化合物2 A 、1C ：2O 1C ：4O B 、2C ：1O 1C ：1O C 、2C ：1O 1C ：2O2.4 金属M 生成两种氧化物。

在第一种氧化物中，三个M 原子与四个氧原子化合；在第二种氧化物中，它们的原子个数比是2:3。

说明下列比例必定等于9/8。

克数化合的中与每克化合物克数化合的中与每克化合物M O M O 212.5 指出用于核裂变的钚同位素Pu 23994，A 、核内有多少质子？B 、核内有多少中子？C 、中性钚原子有多少电子？D 、此同位素的+3离子有多少质子和电子？2.6 石油主要是烃类混合物，其中H 与C 的质量百分数分别为13和87。

A 、100g 石油中，H 与C 各有多少mol ？ B 、石油中，H 对C 的原子个数比是多少？2.7 碳元素由C 126（98.90%）、C 136（1.10%）与C 146（1.2×10－14%）三种同位素组成。

假设C 136质量相当于前者的13/12。

计算碳元素的平均原子量。

2.8 硅（RAM=28.086）主要由质量为27.985(92.28%)的同位素组成。

硅的其它两种含量较少的同位素的相对质量分别为28.99与29.98。

计算这两种同位素的丰度。

2.9 一摩尔一氧化碳排放在空气体积为150m 3的汽车库内。

假设气体均匀混合后，问每立方厘米内有多少CO 分子？2.10 计算：A 、1.43g 硅的原子数目； B 、一个硅原子的质量。