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高中化学奥林匹克竞赛辅导配合物（配位化合物）化学基础【竞赛要求】配位键。
常见的配合物的中心离子（原子）和常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。
螯合物及螯合效应。
常见的络合剂及常见的配合反应。
定性说明配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系。
配合物几何构型和异构现象的基本概念。
配合物的杂化轨道理论。
八面体配合物的晶体场理论。
Ti(H2O)6的颜色。
路易斯酸碱的概念。
1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子络合物。
如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3–、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。
判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。
配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。
2.配合物的组成：为外界，内外界（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO-24之间是完全电离的。
内界是配位单元，外界是简单离子。
又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。
配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。
（2）中心离子（原子）和配位体：a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。
只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。
b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。
如NH3、Cl—、CN—等。
配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。
如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。
配位原子经常是含有孤对电子的原子。
高中化学竞赛用书推荐常规/高考类：《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社,王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种,最好有详细解析的,比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材,最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局,施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高,可作为江苏预赛的模拟卷,不少5月份预赛原题就出自本套模拟题.初赛类：比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社,李安主编,比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社,段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社,李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社,肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编,版本比较老,但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社,马宏佳主编,以历年真题详细解析为主,可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社,三本,王祖浩、邓立新、施华等人编写,适合同步复习）,还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷,综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写,绝对经典）,还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编,南京大学出版社）.江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社）,简明扼要,但由于不同教授编写不同章节,参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编,吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编,吉林教育出版社）.《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著,体现他的竞赛培训思维,华东师范大学出版社）比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料,足见浙江省对化学竞赛的重视,端木非常推荐.南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题,解析详细,适合缺少老师指导的同学参考.决赛类：比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社,段康宁主编,完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社,李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社,李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社）,还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”,《高中化学奥赛一本通》和《高中化学奥赛实用题典》（南京大学丁漪主编,南京大学多位教授参加编写）,我比较推荐的有《华罗庚学校化学读本,高1~高3》（春雨组织编写的,南京大学化学院多名教授编写,吉林教育出版社）《金牌教程·高三化学》（施华主编,南京大学出版社）《高中化学奥赛培训教程》（袁永明主编,中国石化出版社,四川大学教授负责编写）《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编,浙江大学出版社）,都是最近几年比较新颖、体系完备的参考书籍综合科普类：《化学实验的启示与科学思维的训练》（严宣申主编,北京大学出版社）、《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写,北京大学出版社）、《中学化学竞赛导引——从高考到奥林匹克竞赛》（钮泽富、因尧、因红编著,上海教育出版社）（以上三本主编都是国家化学奥赛命题组负责人、著名大学教授,书中对竞赛训练的科学思维讲述很好,体现他们命题思想）,《物质结构和性质的关系——中学化学疑难浅析》（周志华著,科学普及出版社,周老师是我大老板,以前在南师大主讲结构化学,研究功能材料,同时也是课程与教学论博士生导师,他的这本书结合化学键、分子间作用力、氢键和物质聚集状态对宏观性质的影响,深入浅出阐明结构和性质的关系,非常适合竞赛辅导）、《和中学生谈化学》（金松寿编著,陕西科学技术出版社,这本小册子的亮点也在于结构这条主线在化学学习中的应用）.最近,中国科学技术大学出版社的《现代科学中的化学键能及其广泛应用》（罗渝然;郭庆祥;俞书勤;张先满著）作为中科大校友文库出版著作之一,引起了端木我的重视,虽然作为名家学术著作,但是体现了结构与性质的关系很实用,尤其第5章“化学键能变化的某些规规律及其应用”谈到了有机化合物中的C-X键, 取代基效应, 大共轭体系与视觉化学, 簇合物, 生化过程的理解, 抗氧化剂设计, 催化剂选择, 大气尘埃预测,寻找石油, 引发聚合, 纳米材料,高能材料, 储氢材料,燃料电池等话题,非常值得竞赛选手一读.期刊杂志类：《化学教育》、《化学教学》、《中学化学教学参考》、《中学化学》一般每期都有专门栏目刊登点评奥赛试题或者竞赛培训经验的文章,值得教练员学习；而每期上关于科技前沿、社会热点、生活实际的科普论文值得选手关注,拓宽视野,偶尔有相关素材出现在试题中.中国化学会的会员期刊《化学通讯》常常汇集世界各地科技热点,在教练员和选手没有能力大量搜寻或阅读SCI期刊文献时,可借助该刊的简要介绍针对性地挖掘9月份命题素材.另外《化学通报》、《化学进展》、《化学世界》等国内中文核心权威期刊常常作为竞赛模拟的命题——当年端木和胡波的命题团队就从中摄取不少素材,至于《无机化学》、《有机化学》等国内专业期刊学术性太强,不适合中学师生阅读.大学教材类：无机化学：《无机化学》（94年,第三版高等教育出版社,武汉大学吉林大学编写,无机化学的经典教材.很多人极崇拜的无机教材,的确很适合竞赛.竞赛需要的元素知识大部分都在其中,编排思路也不错,但错误较多,看的时候需要慎重.）、《普通化学原理》3ed.（北京大学出版社,华彤文、杨骏英等主编,相当基础适合做启蒙教材）、《普通无机化学》2ed（北京大学出版社,严宣申王长富主编,按照严老的竞赛思路编写）、《无机化学》（高等教育出版社,第四版,三所师范大学编写,吴国庆主编,由于是吴老主编所以非常适合竞赛,但是有不少错误）、《大学化学》（上下册含分析化学,高等教育出版社,南京大学傅献彩编写）；《高等无机化学》（南京师范大学出版社,刘淑薇、金安定、吴勇编写,不少体系适合竞赛命题素材,其中吴勇副教授是我当年无机化学老师,是江苏省化学竞赛领导阶层之一）、《无机化学》（安徽省总教练张祖德主编,中国科学技术大学出版社,网络上流传该教材的配套习题及解答,充分体现与化学竞赛联系！该书深入浅出,讲解细致,端木阅读后极其推荐）《化学原理选讲》（严宣申,南方出版社,2001）严先生的教学精华,很罕见的一本书.可以说这本书是严先生的竞赛讲义,他的北京竞赛辅导讲座可以在这本书上找到他讲述的几乎所有内容,端木有幸读过这本书,不少内容与他的另一本著作《热力学函数等电子原理的应用》雷同.对于化学师生都是很好的帮助”《大学普通化学》（傅鹰,人教社,1981）院士的书,其下册可以算是我看过的最经典的元素教材了.语言相当风趣,讲述知识的同时也讲述科研方法、思想,而且适时地介绍做人的道理.全书条理清晰,详略得当,对主要元素的介绍很到位,而且有一些独到的东西,看过之后大部分元素知识就不会再忘了.美中不足的就是这本书年代久远（成书于上世纪五十年代）,有些知识限于当时的水平,与现在的结论相悖,所以比较适合复习元素的时候看.）项斯芬姚光庆的《中级无机化学》（北京大学出版社）非常有参考价值,许多课后习题就是竞赛题原题！有机化学：《基础有机化学》3ed（考研必备,不必多说,高等教育出版社,邢其毅,周政,裴伟伟,徐瑞秋编写）；《有机化学》（高等教育出版社,胡宏纹主编）；《基础有机化学习题解答与解题示例》（北京大学出版社,对应于邢其毅的书）；《有机化学》（南开大学出版社,王积涛等编写）；《有机化学》（尹冬冬主编,三所师范大学,高等教育出版社）；《有机化学复习指南》（黄乃聚,第一版,复旦大学出版社,1991）很老的一本题,对有机化学知识有较系统的整理,但难度较大,适合于冬令营前提高用,我当年考研究生复习时候,南师大杨锦飞老师就依据此书开展系统复习,一时传为经典. 《有机化学》（R.T.莫里森,R.N.博伊德,复旦大学译,第一版,科学,1980）国外的经典教材,为很多人推崇.思路与邢大本不大相同,全书一直是在问题中前进,视角很独到.各章均有对本章反应的汇总,系统性非常强.难度与初赛相当,很值得看一看.（说明,由于我不是做有机方向,也没有教过竞赛有机,所以不是太熟悉）分析化学：《分析化学》（高等教育出版社,武汉大学编写,市面上有配套习题解析和学习指导）以及师范大学编写的同名教材上册（高等教育出版社）《定量分析习题精解》（武汉大学,第二版,科学,2004）题目很经典,解答很详尽,书中有些思想也很好,是很好的分析习题.竞赛题中分析比重不大,看好上面的几本书任何之一足以！！结构化学：《结构化学基础》4ed.习题解答4ed.（北京大学出版社,周公度段连运,内容与时俱进,切合化学前沿,包括超分子化学、五重键等）；《结构与物性》3ed.（高等教育出版社,周公度主编,比较浅显,但注重结构与性质的联系）；《物质结构(第二版)》（高等教育出版社,徐光宪、王祥云（北京大学））；《结构化学》（高等教育出版社,东北师范大学和华东师范大学主编）,《物质结构学习指导》（倪行高剑南主编,科学出版社,主要面向化学师范生编写,所以体现与中学化学的联系）《高等无机结构化学》（麦松威、周公度、李伟基,第一版,北京大学出版社、香港中文大学出版社,2001）结构化学的权威专著,在晶体方面讲述极到位,个人十分推崇.《高等无机结构化学》（麦松威、周公度、李伟基,第二版,北大,2006）比第一版多了近二百页,元素部分增加很多.前面对于势箱的讲述非常好,在元素周期系上也有不错的综述,尤其是对相对论效应的介绍,很值得研究.新增的计算化学一章中介绍了一些最新的科研成果,可以拿来当结论记.书中出现的晶胞大都是很经典的晶胞,出现在竞赛题中的概率很大.氢一章中对于氢键的介绍相当深入,应当详细研究.物理化学：物理化学的基础内容在无机化学原理中已经有所体现,而大三学生才学习的物化专业内容主要为了应付冬令营和ICHO,一般省级赛区选手无须过问.端木在执教三届物理化学之后,推荐如下比较经典的教材,包括：《物理化学》（高等教育出版社,南大傅献彩,现在最新已经第五版了）以及配套解题指导书、《物理化学》（高等教育出版社,北大高盘良、韩德刚、高执棣,比较难但是思路很新）、《物理化学简明教程》（山东大学印永嘉主编,高等教育出版社,相对于前面两本比较浅,简明是它的特色）、《物理化学核心教程》及配套解题指导（第二版,科学出版社,南京大学沈文霞为非化学专业编写的物理化学教材,体系同前面南大经典教材,但精简篇幅避免烦琐的公式推导,每章提纲挈领的提出核心内容,很适合中学生竞赛）.至于天津大学、华东理工大学的物理化学教材都比较经典,但针对工科的体系不适合竞赛选手.最近端木淘得一书《物理化学习题集》（南京大学物化原班人马编写,侯文华姚天扬等）特色在于大部分题目都取材于实际科研工作,并附有原始文献,因此,这类题目对培养学生独立工作能力,了解物理化学理论知识的实际应用都会有一定帮助.模拟试题类随着中学综合学科网的淡出,随着胡波与我组成的模拟题团队退出,“我爱奥赛网”成为目前网络上几乎是唯一主攻化学竞赛模拟题命题的机构.与《赛前集训》配套的《高中化学竞赛考前训练》（施华主编,华东师范大学出版社）有不少原创题.中国青年出版社的《全国高中学生化学竞赛模拟训练试卷精选》、浙江大学出版社的培优教程·全真模拟卷、南京大学出版社的模拟卷出过,固然有陈题,但是总体还是有不少新题！春雨出过的几种竞赛题大多抄袭各省初赛和胡波老师以前的题目,不值得买！。
〔一〕主族元素及其化合物一、氢和稀有气体〔一〕氢氢位于周期表的第一周期IA族，具有最简单的原子结构。
氢在化学反响中有以下几种成键情况：1、氢原子失去1个电子成为H+。
但是除了气态的质子外，H+总是与其它的原子或分子相结合。
2、氢原子得到1个电子形成H－离子，主要存在于氢和IA、IIA中〔除Be外〕的金属所形成的离子型氢化物的晶体中。
3、氢原子和其它电负性不大的非金属原子通过共用电子对结合，形成共价型氢化物。
此外，与电负性极强的元素相结合的氢原子易与电负性极强的其它原子形成氢键。
〔二〕稀有气体1、稀有气体的存在、性质和制备〔1〕存在：稀有气体的价电子结构称为饱和电子层结构，因此稀有气体不易失去电子、不易得到电子，不易形成化学键，以单质形式存在。
〔2〕物性：稀有气体均为单原子分子，He是所有单质中沸点最低的气体。
〔3〕制备：①空气的液化②稀有气体的别离2、稀有气体化合物〔1〕氟化物①制备：氙和氟在密闭的镍反响器中加热就可得到氙氟化物F2 + Xe〔过量〕→ XeF2 F2 + Xe〔少量〕→ XeF4 F2 + Xe〔少量〕→ XeF6②性质：〔a〕强氧化性：氧化能力按XeF2——XeF4——XeF6顺序递增。
一般情况被复原为单质。
NaBrO3 + XeF2 + H2O → NaBrO4 + 2HF + Xe二、区元素〔一〕通性1、它们的价电子构型为ns1~2，内层为稀有气体稳定电子层结构。
价电子很易失去呈+1、+2氧化态。
都是活泼性很高的金属，只是碱土金属稍次于碱金属而己。
2、有较大的原子半径。
因为每一周期是从碱金属开始建立新的电子层。
原子半径变化的规律：同周期从IA到IIA减小，同族中从上到下增大。
3、电离势和电负性均较小，其变化规律为同周期从IA到IIA增大，同族中从上到下顺序减小。
〔二〕单质1、存在：由于它们的化学活泼性，决定它们只可能以化合物形式存在于自然界中。
如盐〔X－、CO-23、SiO-23、SO-24等〕；氧化物〔Li2O、BeO等〕2、性质：〔1〕物性：单质具有金属光泽，有良好的导电性和延展性，除Be和Mg外，其它均较软。
高中化学竞赛辅导资料化学竞赛辅导资料（全初）赛专辑）国第一节原子结构与化学键一、原子核外电子的排列现代原子结构理论认为，电子在原子核外高速运动，而且没有一定的轨道，所以，电子在核外运动时就像一团带负电荷的云雾笼罩着带正电荷的原子核，因此，通常把核外电子的运动比喻为电子云。
原子结构理论进一步指出，核外电子是在不同层上运动，这些层叫做电子层；电子层又分为若干亚层；亚层还有不同的轨道；而在每个轨道中运动的电子还有两种不同的自旋。
电子层、亚层、轨道、自旋四个方面决定了一个核外电子的运动状态。
不同元素的原子核外有不同数量的电子。
这些电子是如何在原子核外的不同电子层、子层和轨道中排列的？原子结构理论指出，电子在原子核外的排列遵循三个定律，即泡利不相容原理、最小能量原理和亨特定律，可以写出不同元素的电子排列公式。
以上是对核外电子运动和排布的概括叙述。
这一部分内容还应着重了解以下几点：1．关于电子云的含义电子云是一个生动的隐喻，它用宏观现象来想象微观世界的场景。
电风扇通常只有三片叶片，但当它高速旋转时，它会看到一片云，就像树叶变成云一样；电子在原子核外运动的速度非常快，而且没有确定的轨道。
因此，可以想象，电子的运动“变成”一团云，一团带负电荷的云。
因此，电子云不是一个实体云，不能被理解为由无数电子组成的云。
需要指出的是，氢原子核外只有一个电子，这仍然可以用电子云来描述。
电子云常用由许多小黑点组成的图形表示。
小黑点密集的地方表示在该处的单位体积内，电子出现机会较多（或称为几率密度较大）。
电子云图中单独一个小黑点没有任何意义。
2．关于电子层、亚层、轨道的意义① 电子层——它有两种含义：一方面，它意味着电子和原子核之间的平均距离不同，另一方面，它意味着电子能量不同。
k、 l、m、n、o、p？？电子到原子核的平均距离依次增加，电子的能量依次增加。
② 子层还意味着两种含义：一方面，它意味着电子云的形状不同。
S电子云是以原子核为中心的球形电子云，P电子云是以原子核为中心的固定哑铃形电子云，D和f电子云的形状更复杂；另一方面，这意味着S、P、D和F的电子能量依次增加。
高中化学奥林匹克竞赛辅导资料第七章 电解质溶液和电离平衡【竞赛要求】酸碱质子理论。
弱酸、弱碱的电离常数。
缓冲溶液。
利用酸碱平衡常数的计算。
溶度积原理及有关计算。
离子方程式的正确书写。
【知识梳理】一、酸碱质子理论（Bronsted 理论）最初阶段人们从性质上认识酸碱。
酸：使石蕊变红，有酸味； 碱：使石蕊变蓝，有涩味。
当酸碱相混合时，性质消失。
当氧元素发现后，人们开始从组成上认识酸碱，以为酸中一定含有氧元素；盐酸等无氧酸的发现，又使人们认识到酸中一定含有氢元素。
阿仑尼乌斯（Arrhenius ）的电离学说，使人们对酸碱的认识发生了一个飞跃。
HA = H + + A －电离出的正离子全部是 H + ；MOH = M + + OH －电离出的负离子全部是 OH －。
进一步从平衡角度找到了比较酸碱强弱的标准，即a K 、b K 。
阿仑尼乌斯理论在水溶液中是成功的，但其在非水体系中的适用性，却受到了挑战。
例如：溶剂自身的电离和液氨中进行的中和反应，都无法用阿仑尼乌斯的理论去讨论，因为根本找不到符合定义的酸和碱。
为了弥补阿仑尼乌斯理论的不足，丹麦化学家布仑斯惕（Bronsted ）和英国化学家劳里（Lowry ）于1923年分别提出了酸碱质子理论。
1、酸碱的定义质子理论认为：凡能给出质子（H +）的物质都是酸；凡能接受质子的物质都是碱。
如HCl ，NH +4，HSO -4，H 2PO -4等都是酸，因为它们能给出质子；CN －，NH 3，HSO -4，SO -24都是碱，因为它们都能接受质子。
为区别于阿仑尼乌斯酸碱，也可专称质子理论的酸碱为布仑斯惕酸碱。
由如上的例子可见，质子酸碱理论中的酸碱不限于电中性的分子，也可以是带电的阴阳离子。
若某物质既能给出质子，又能接受质子，就既是酸又是碱，可称为酸碱两性物质，如HCO -3等，通常称为酸式酸根离子。
2、酸碱的共轭关系质子酸碱不是孤立的，它们通过质子相互联系，质子酸释放质子转化为它的共轭碱，质子碱得到质子转化为它的共轭酸。
绪论1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学性质和化学变化及其内在联系的科学。
应注意的问题：（1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变；（2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如：2H+31H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴；1（3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加；（4）物质2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。
（莫勒提法）3.怎样学习无机化学？（1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。
（2）课前预习，带着问题听课。
提倡写预习笔记。
（3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。
（4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。
（5）提高自学能力，讨论课积极发言。
（6）随时总结，使知识系统化。
达到书越读越薄之目的。
（7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则;2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应;3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则;4.掌握四个量子数：n、l、l、m s5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f6.掌握六对概念;7.掌握七个周期;8.掌握八个主族八个副族。
重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数；2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。
难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用；教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。
教学内容：§1-1经典物理学对原子结构的认识1-1原子的核形结构1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。
遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。
高中化学竞赛推荐书目（无机化学）我是学化学竞赛的，基本上把所有的书都看过了，给你推荐以下的：（注：没写出版社的都是高等教育出版社）初赛（9月份）1.无机化学课本：推荐使用：《无机化学》（第四版，北京师范大学，华中师范大学，南京师范大学编）还可以选择的：《无机化学》（第四版or第五版，大连理工大编）《无机化学》（武汉大学吉林大学编）《无机化学》（中国科技大学出版社，张祖德编）2.有机化学课本：推荐使用：《有机化学》（胡宏纹，第二版）《基础有机化学》（邢其毅，周政，裴伟伟，徐瑞秋，第二版or第三版）还可以选择的：《有机化学》（尹东东编）《有机化学》（汪小兰）《有机化学》3.其它竞赛参考书竞赛参考书只是辅助作用，就我的经验而言，把大学课本反复看是最重要的，哪怕不看参考书也可以得一等奖《新编高中化学奥赛指导》（南京师范大学出版社，丁漪编）《金牌之路高中化学竞赛辅导》（陕西师范大学出版社）《高中化学竞赛培训教材（高一、高二分册）》（浙江大学出版社）《化学奥林匹克教程》（湖南师范大学出版社，张灿久编）（初赛决赛都用）《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社，丁漪倪其道编）（这本书很有用，初赛决赛都很有用！）其它的参考书我只是大概翻过，并不觉得很好，你可以自己参考的买。
决赛（冬令营）首先上面的大学课本还是要看的，还要加一些下面的书：1.无机化学《中级无机化学》（北京师范大学出版社）（可以看看，但不会考多少。
）不推荐看《高级无机化学》，没有必要。
2.有机化学推荐：《有机合成》（黄培强，靳立人，陈安齐编）还可以选择的：《有机合成化学》（高桂枝，陈敏东编，科学出版社）也可以买一本《有机人名反应，试剂与规则》（化学工业出版社黄培强主编）同样的，不推荐看《高级有机化学》，没多少有必要3.分析化学推荐：《分析化学》（武汉大学主编，第四版or第五版上册）（第五版下册是仪器分析，几乎不考，不用买。
）也可以使用：《分析化学》（第三版上册，华中师范大学，东北师范大学，陕西师范大学，北京师范大学编）《分析化学》（第五版，华东理工大、四川大学化学系编）4.物理化学推荐：《物理化学》（第五版，南京大学化学化工院傅献彩等人编）也可以使用：《物理化学》（天津大学物理化学教研室编，第四版or第五版）5.结构化学：《结构化学基础》（段连运，周公度编，北京大学出版社，第四版）6.实验《化学奥林匹克教程》（湖南师范大学出版社）7.参考书《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编，浙江大学出版社）《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写，北京大学出版社）再谈谈学竞赛的感悟：1.一定要看大纲，这样才能明白要考什么2.基础要扎实，所以初学时可以做做大学课本后的习题3.竞赛参考书的题（真题除外）和网上的模拟题大多比实际考的简单，也可以作为打基础用，胡波的模拟题很多比较偏，做做就好，不要较真。
高中化学竞赛参考书籍高中常规：《高中化学课外练习》北京教育出版社（统一买的，平时练习）《东方高考之名师授课高三化学总复习》光明日报出版社（统一买的，难度在高考材料中算较高，很多非常的实验题）《高中化学专题总结》延边大学出版社（统一买的，总结之详细超乎想象）还有一些不重要的就不说了……（还得翻箱倒柜）竞赛：光明日报（严先生编过一章动力学，有机有很多合成题，经典）、北大（这个过于简略）、西南师大的奥校书（经典）（都是吴教授等编的）金牌之路辅导解题（决赛水平，比较强调硬功夫）《高中化学奥林匹克高级本》江苏教育出版社（元素化学有几个专题较详细，很少看）《新编高中化学奥林匹克竞赛指导》南京师范大学出版社（有机抄了很多曹先生的）（很少看）《金牌奥林匹克从书——化学素质强化训练》安徽教育出版社（主要初赛，很少看）《金牌奥林匹克从书——化学解题思路与方法》安徽教育出版社（选题不错，作者所谓的那一大堆“思维”不敢苟同，而且几乎没有点评，总之除了选题不错其他都错）《中学化学奥林匹克》湖南教育出版社（这书把湖南的决赛题直呼决赛试题，使某人上当，不过湖南的复赛题很好很要脑子的）《新编奥林匹克基础知识及素质教育丛书高中化学〈上下册〉》科学文献出版社（高考水平的很多，最后有95.96的决赛题和一些国际题）《高中化学竞赛跟踪辅导》（修订本）华中师范大学出版社（很多类似高考水平的，很少看）《化学竞赛指导〈高中版〉》北京大学出版社（很多类似高考水平的，很少看）《化学竞赛精编》浙江大学出版社（无机分成一族一族讲，很少看）《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》首都师范大学出版社（题很全，有十年的初决赛题，所谓解析就是标准答案）《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》学苑出版社（从朋友那里获赠的……不过由于担心三级点一直没看）大学：《普通化学原理》2ed.北京大学出版社（启蒙课本，怀念中……）《现代基础化学》化学工?***霭嫔?（全彩，豪华，重，热力学部分用的是高数……习题没找到答案，晶体场的插图好）《普通无机化学》2ed.严宣申王长富北京大学出版社（很重视热力学循环，似乎过于简明）《无机化学》下册3ed.武汉吉林大学校编高等教育出版社（印象比普无好，专题讨论很好，感觉上严老师的课远比书讲得好，似乎有所保留）《无机化学》2ed.D.F.Shriver P.W.Atkins等高教（……）《General Chemistry》（在宿舍……）《高等无机化学》南京师范大学出版社（专题很好）《元素化学》Greenwood&Earnshaw 高等教育出版社（当百科全书看，文字写得很好看，对现象的分析也很精当）《有机化学》王芹珠杨增家清华大学出版社（第一本有机书，当时不知理工之分，奔着出版社去了。
化学竞赛辅导资料（全国初赛专辑）第一节原子结构与化学键一．原子核外电子的排布现代原子结构理论认为，电子在原子核外高速运动，而且没有一定的轨道，所以，电子在核外运动时就像一团带负电荷的云雾笼罩着带正电荷的原子核，因此，通常把核外电子的运动比喻为电子云。
原子结构理论进一步指出，核外电子是在不同层上运动，这些层叫做电子层；电子层又分为若干亚层；亚层还有不同的轨道；而在每个轨道中运动的电子还有两种不同的自旋。
电子层、亚层、轨道、自旋四个方面决定了一个核外电子的运动状态。
不同元素的原子核外有不同数目的电子，这些电子是怎样在原子核外不同的电子层、亚层和轨道中排布的？原子结构理论指出，电子在原子核外的排布遵循三条规律，即泡利不相容原理、能量最低原理和洪特规则三条规律可以写出不同元素的电子排布式。
以上是对核外电子运动和排布的概括叙述。
这一部分内容还应着重了解以下几点：1．关于电子云的含义电子云是一个形象的比喻，是用宏观的现象去想象微观世界的情景，电扇通常只有三个叶片，但高速转起来，看到的却是一团云雾，像是叶片化成了云雾；电子在核外运动速度极高，而且没有一定的轨迹，因而可以在想象中“看”到电子的运动“化”成了云雾，一团带负电荷的云雾。
因此电子云不是实质性的云雾，不能理解为由无数电子组成的云雾。
应该指出，氢原子核外只有一个电子，也仍可以用电子云来描述。
电子云常用由许多小黑点组成的图形表示。
小黑点密集的地方表示在该处的单位体积内，电子出现机会较多（或称为几率密度较大）。
电子云图中单独一个小黑点没有任何意义。
2．关于电子层、亚层、轨道的意义①电子层——表示两方面意义：一方面表示电子到原子核的平均距离不同，另一方面表示电子能量不同。
K、L、M、N、O、P……电子到原子核的平均距离依次增大，电子的能量依次增高。
②亚层——也表示两方面意义：一方面表示电子云形状不同，s电子云是以原子核为中心的球形，p电子云是以原子核为中心的无柄哑铃形，d和f电子云形状更复杂一些；另一方面，表示能量不同，s、p、d、f电子能量依次增高。
绪论1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学性质和化学变化及其内在联系的科学。
应注意的问题：（1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变；（2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如：2H+31H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴；1（3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加；（4）物质2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。
（莫勒提法）3.怎样学习无机化学？（1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。
（2）课前预习，带着问题听课。
提倡写预习笔记。
（3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。
（4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。
（5）提高自学能力，讨论课积极发言。
（6）随时总结，使知识系统化。
达到书越读越薄之目的。
（7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则;2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应;3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则;4.掌握四个量子数：n、l、l、m s5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f6.掌握六对概念;7.掌握七个周期;8.掌握八个主族八个副族。
重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数；2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。
难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用；教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。
教学内容：§1-1经典物理学对原子结构的认识1-1原子的核形结构1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。
遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。
1-2 原子光谱的规律性1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-12氢原子光谱里德堡方程R H=1.097×107 M-1n1<n2n1=2, n2=3,4,5,6 为可见光区四条谱线§ 1-2 玻尔的原子结构理论玻尔假设（1913年）：1原子具有一系列能量不连续的定态定态时不辐射能量能量最低的定态为基态其余为激发态2频率规则原子中电子可以由一个定态跃迁至另一个定态这时电子吸收或辐射能量频率v=∣ΔE∣/h , h为普郎克常数3量子化规则在定态电子绕核运动的角动量必须为h/2π的整数倍mvr=nh/2π电子绕核运动的向心力等于电子与原子核间的静电引力即mv2/r=ze24πξ0r2可导出电子定态能量公式En=-2.18×10-18z2/n2(J)或En=-13.6z2/n2(eV)例计算氢原子电离能I-E1=0-(-2.18×10-12)= 2.18×10-18(J)解I=E∞§ 1-3 微观粒子的波粒二象性3-1光的波粒二象性P12图1-3 光的小孔衍射图1905年爱因斯坦提出光子说认为具有波性干涉衍射的光也具有粒性光子有质量m动量p能量ξ=mc23-2 微观粒子的波粒二象性1924年，德布罗意提出实物粒子也具有波粒二象性，λ=h/p=h/mvP13图1-4电子衍射图表明电子具有波性。
例1-3(1)求300V的电压下加速电子的波长(2)10g以1000m.s-1飞行的子弹波长,说明了什么?解:(1)电子的速度波长λ=h/mv=6.626×10-34/9.11×10-31×1.03××107=7.06×10-11(m)(2)子弹λ=h/mv=6.626×10-34/0.01×103=6.63×10-35(m) (可忽略)所以宏观物体其波长是可在忽略范围,宏观物体一般不研究波性.作业:P39-13-3测不准原理ΔxΔPx ≥h/2π(微观粒子)例1-4电子运动的速度约106ms-1测定误差10%电子位置误差为多少?解:Δx≥h/2πΔPx=h/2πmΔv=6.26×10-34/2×3.14×9.1×10-31×106×0.1=1.2×10-9(m) §1-4 氢原子和类氢离子(单电子体系)的结构薛定谔方程φ(x.y.z) φ(r.θ.φ). φ(n.l.m)微波函数的表示方法.4-1四个量子数δ解薛定谔方程时,引入三个量子数:1主量子数n取值对应与电子层作用：(1)决定原子轨道能量起主要作用:n越大能量越高;E=-13.6/n2(2)决定电子离原子核距离n越大离核越远.2角量子数L取值:n一定L=0.1.2.……作用(1)多电子原子中和一起决定电子能级:n同l越大,能量越高;(2)确定原子轨道的形状3磁量子数m(1)取值L一定m=0.±1.±2……(2n+1)(2)作用:决定原子轨道的空间取向.ψ(n.l.m)波函数也叫原子轨道函数,简称原子轨道,是薛定谔方程的合理解.所以n.l.m.三个量子数可确定原子轨道.4自旋量子数m s取值+1/2.-1/2或用↑↓表示一个轨道可容纳两个电子,但自旋必须相反.↑↓总之: 决定原子核外电子能量需n.l(单电子体系只需n)决定原子轨道需n.l.mψn.l.m为波函数决定电子轨道状态需n.l.m.m s四个量子数.4-2 原子轨道的空间分布图:1波函数ψn.l.m(vφθ)中简称原子轨道几率密度∣ψn.l.m(vφθ)∣2简称电子云ψ=R(r).Y(θψ)为径象部分(决定原子轨道大小)Y(θψ)为角度部分(决定原子轨道形状)3 Y(θψ)角度部分图形:P19~P21y与y2区别:原子轨道y图形(p.d)胖,有+.-对称性区别电子云y2图形(p.d)瘦,无+.-对称性区别补充4-3 电子核外空间的径向分布函数D(r)原子在原子核外距离r的一薄层球壳中的几率随半径变化时的分布情况规律:1电子在核外空间出现总几率为12离核越近,几率密度越大3几率最大处是距离核某一距离的球壳H的r=a o=52.9pm4D(r)的峰值(极值)为(n-l)个n l3s 3-0=3个峰3p 3-1=2个峰3d 3-2=1个峰§ 1—5原子核外电子排布和元素周期表5-1屏蔽效应和钻穿效应1屏蔽效应：把其它电子对选定电子的排斥作用，看作降低了部分核电荷的吸引作用，称为屏蔽效应。
单电子体系E=-13.6z2/n2(eV)=-2.18×10-18 z2/n2(J)多电子体系E=-13.6z2/n2(eV)=--13.6(z-σj) (eV)σ为屏蔽常数，用斯莱特规则求之核外电子分组：1s∣2s.2p∣3s.3p∣3d∣4s.4p∣4d∣4f∣5s.5p∣5d∣5f……1在j之后电子σij=02与j同组电子σij=0.35(1s为0.30)3j为ns.np电子，(n-1)层电子σij=0.85 (n-2)层以内σij=1.04j为d.f电子，低组的电子σij=1.0例1C原子1s22s22p2各轨道能量是多少？解：1s σ1s=0.3 z*1s=6-0.3=5.7例2：求K原子3d.4s轨道能量，第19个电子进入哪个轨道？解：K1s22s22p63s23p64s1或3d1σ4s=1.0×10+0.85×8=16.8 E4s=-13.6×(19-16.8)2/42=-4.11(eV)σ3d=1.0×18=18 E3d=-13.6×(19-18)2/32=-1.51(eV)第19个电子进入4s轨道1s22s22p63s23p64s1例3：Ca的第20号电子应进入哪个轨道？解：σ3d=1.0×18=18 E3d=-13.6×(20-18)2/32=-6.044(eV) σ4s=1.0×10+0.85×8+0.35=17.15 E4s=-13.6×(20-17.15)2/42=-6.904(eV)Ca的第20号电子应进入4s轨道1s22s22p63s23p64s2例4：Sc1s22s22p63s23p63d14s2成为+1价离子时，应先失哪个电子？解：σ3d=1.0×18=18 E3d=-13.6×(21-18)2/32=-13.6(eV)σ4s=1.0×10+0.85×9+0.35=18 E4s=-13.6×(21-18)2/42=-7.65(eV)E4s>E3d应先失4s电子例5：T:1s22s22p63s23p63d24s2成为+1价离子时，应先失哪个电子？σ3d=0.35+18=18.35 E3d=-13.6×(22-18.55)2/32=-20.13(eV)σ4s=1.0×10+0.85×10+0.35=18.85 E4s=-13.6×(22-18.85)2/42=-8.434(eV)E4s>E3d应先失4s电子2钻穿效应：由于角量子数l不同，电子的径向分布几率不同，电子钻到核附近的几率密度不同，因而能量不同的现象，称钻穿效应。
主量子数n相同，角量子数l越小，D(r)的峰(极值)越多，第一个小峰钻到核附近的几率密度越大，σ越小，钻穿效应越大，能量越低。
例：D(r)对r作图(见第4节)，所以E3S>E3p>E3d3徐光宪规则：n+0.71L越大，能量越高。
整数位为能级组序数，能级组对应于周期。
与电子层不同。
见24页，图1-10 计算n+0.71L作业：4题、5题。
5-2 原子核外电子排布1原子核外电子排布三原理：(1)保里不相容原理：每个原子轨道最多容纳两个电子，且自旋又相反；(2)最低能量原理：原子中的电子尽可能排布到能量低的原子轨道上；(3)洪特规则原理：能量相同轨道上排布电子，尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同。
例如特例，等价轨道全充满、全空，半充满为稳定状态。
P3d5f7:p6d10f14练习：解释K、Ca、Cr、Cu、Mo、Pd、Ag、Au等原子的电子排布。
5-3 元素周期表元素所在周期数与最外层电子主量子数相同；各周期元素数目等于相应能级组原子轨道能容纳的电子数。
2族：相同价电子结构的原子的元素排成一列，称一族。
