聚乙烯基己内酰胺的合成_表征及其水合物生成抑制性能
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·3·合成氨与尿素化 工 设 计 通 讯Ammonia and UreaChemical Engineering Design Communications第45卷第4期2019年4月己内酰胺是生产聚酰胺的原材料,聚酰胺在工业和医药领域中的使用非常广泛,己内酰胺的生产工艺和技术流程也在发展的过程中不断应用。
提升己内酰胺的生产工艺流程,提升生产效率,降低生产成本以及减小对环境的污染都是生产领域的重要竞争发展手段。
1 我国己内酰胺生产现状传统己内酰胺的生产工艺和技术特点:我国的己内酰胺生产技术由于原材料的不同分为苯法和甲苯法两种主要的生产手段。
1.1 苯法苯法是德国通过环己酮羟胺合成己内酰胺的方案,现在简称为肟法。
随着对己内酰胺需求量的增加以及生产工艺技术的不断进步,随后出现了其他己内酰胺生产方法。
肟法是20世纪80年代最主要的己内酰胺生产方法。
生产方式之一为本公司开发的拉西羟胺合成法,用二氧化硫还原硝酸铵生成羟胺二磺酸盐,将羟胺二磺酸盐进行水解得到硫酸羟胺。
硫酸羟胺和环己酮在80~110℃的条件下进行反应得到环己酮肟和硫酸。
最后用氨水将原液的酸碱度中和至7,己内酰胺和硫酸铵溶液将会分层析出[1]。
由荷兰国家矿业公司开发的HPO 方法在20世纪80年代发展迅速,主要反应方式为在磷酸盐缓冲溶液中,使用木炭或者氧化铝为载体的钯元素催化剂,使硝酸根粒子加氨生成羟胺盐,在甲苯溶剂中和环己酮进行肟化反应,得到己内酰胺。
在HPO 的生产中减少了副产品的生成,反应后的废液中加入硝酸进行硝酸根离子加氨的反应可以重新使用。
瑞士公司和德国公司联合研发的一氧化氮还原法通过在稀硫酸中用钯做催化剂是一氧化氮加氢的反应方式,然而这种方法对原材料的要求较高,工艺相对复杂,在实际应用中较少出现[2]。
贝克曼重排法简称为发烟硫酸和肟进行转位,收率为97%~99%,反应温度要求为80~110℃,反应后产物通过13%的氨水进行中和生产出粗己内酰胺溶液和硫酸铵。
用 MADIX/RAFT 聚合合成聚(N-乙烯基己内酰胺)王德强;刘玲琪;何福喜;闵晓燕;毕韵梅【摘要】Macromolecular design via interchange of xanthates( MADIX)/reversible addition-fragmentation chain transfer ( RAFT ) polymerizations have demonstrated the most promise for the controlled polymerization of unconjugated monomers.A bis( bromopropionate ) was first synthesized by reaction of ethylene glycol with 2-bromopropionyl bromide.The resulting bromo end groups were converted to two chain transfer end groups ( O-ethyl xanthate ) via a substitution reaction with potassium ethyl xanthogenate , yielding a xanthate difunctional chain transfer agent ( CTA ).Poly ( N-vinylcaprolactam ) was synthesized via MADIX/RAFT polymerization of N-vinylcaprolactam by employing the CTA.The structure of the polymer and its intermediate products was characterized by 1 H NMR spectra.%MADIX/RAFT聚合是黄原酸酯调控的可逆加成-断裂链转移自由基聚合,它可用于调控非共轭单体的活性/可控自由基聚合。
共聚酰胺PA(56-co-66)的制备及性能表征专业品质权威编制人:______________审核人:______________审批人:______________编制单位:____________编制时间:____________序言下载提示:该文档是本团队精心编制而成,期望大家下载或复制使用后,能够解决实际问题。
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己内酰胺理化性质与质量指标1.1 己内酰胺的基本概念己内酰胺又称ε-己内酰胺;别名卡普隆、羊脂内酰胺、环已酮异肟、羊化内酰胺、环己酮异肟、1,6-己内酰胺、Ε-己內醯胺、Ε-己内酰胺;英文名:caprolactam、epsilon-Caprolactam、2-Oxohexamethylenimine、hexanolacta、Aza-2-cycloheptanone;简称:CPL;分子式:C6H11NO;分子量:113.16(按2005年国际相对原子质量);CAS号:105-60-2;EINECS登录号:203-313-2;结构式:图1.1 己内酰胺分子结构式己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。
广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。
己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等。
近年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增长。
我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期,但直到90年代初我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产,才使国内己内酰胺的生产得到较快的发展。
尽管我国己内酰胺产量增长较快,但仍不能满足需求,进口不断增长。
1.2 己内酰胺的理化性质己内酰胺在常温下为白色晶体或结晶性粉末。
固体外观为白色、片状固体;液体外观为无色、透明液体;熔点68~71℃,沸点268.5℃,134℃(1.3kPa),密度:1.0135g/cm3 (80℃)、1.05g/cm3 (70%水溶液),蒸汽压:0.67kPa/122℃,闪点:152℃,熔化热:121.8J/g,蒸发热:487.2J/g。
纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。