单组分室温硫化硅橡胶的配制_十三_黄文润

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单组分室温硫化硅橡胶的配制(八)[1]

单组分室温硫化硅橡胶的配制(八)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:介绍了改进脱醇型单组分室温硫化(RT V -1)硅橡胶贮存稳定性的方法(包括采用六甲基二硅氮烷、三烷基硅酸酯、烷氧基硅酸酯、异氰酸根合烃基烷氧基硅烷、氯化钙、氯化镁作醇清除剂及选择适当的钛酸酯作催化剂)和采用双螺杆挤出机配制脱醇型RT V -1硅橡胶的方法。

关键词:室温硫化,硅橡胶,脱醇型,密封剂,胶粘剂,钛酸酯,醇清除剂,双螺杆挤出机收稿日期:2002-06-08。

单组分室温硫化(RT V -1)硅橡胶是将所有成分混合、包装在一个密封容器(软管或封筒)内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1]。

前面已介绍了RT V -1硅橡胶密封剂的分类、硫化机理、各种脱醋酸型RT V -1硅橡胶密封剂[41,59]和脱酮肟型RT V -1硅橡胶密封剂的配制[94,127,153,170],以及脱醇型RT V -1硅橡胶的优缺点、多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷基胶的制备方法[226]。

本节主要介绍改进脱醇型RT V -1硅橡胶贮存稳定性的几种方法和用双螺杆挤出机配制脱醇型RT V -1硅橡胶的方法。

21312　改进脱醇型RT V -1硅橡胶贮存稳定性的方法脱醇型RT V -1硅橡胶的贮存稳定性是指配制初期与贮存一段时间后,胶料的外观、硫化性能及硫化后的物理性能的变化;变化越小,则贮存稳定性越好。

脱醇型RT V -1硅橡胶的硫化性能在贮存中会下降、甚至失去;其原因是胶料中的游离醇在有机金属催化剂的存在下与聚硅氧烷发生平衡化反应,形成了无交联功能的(CH 3O )(CH 3)2SiO 1/2端基。

胶料中游离醇的来源一是烷氧基硅烷交联剂和其它组分带进的水分,二是Si OH 基反应形成的。

使用钛酸酯β-二酮螯合物作催化剂或添加β-二酮作稳定剂配制脱醇型RT V -1硅橡胶时,胶料还存在在贮存中及硫化后黄变的问题,影响其使用价值。

单组分室温硫化硅橡胶的配制一

无臭、无毒、硫化速度快 , 保存性、操作性、成本较高密封性、耐热性好
脱酰胺型
CH3 Si ( N CH3
COCH3 ) 3
无臭、无毒、低模量
粘接性稍差
脱羟胺型
环状氨基硅氧烷
C2 H5
N
OH
硫化性能好 , 模量低 , 粘接性、耐久性好
有胺的气味
脱胺型
CH3 Si (N H
单组分室温硫化 ( R TV ) 硅橡胶是将所有成分混合包装在一个密封容器 ( 软管或封筒) 内的一类有机硅产品 [ 1 ] 。使用时从密封容器中挤出 , 接触空气中的湿气后交联成弹性体。单组分
R TV 硅橡胶一般由以下成分构成 : 反应性基础
盐、二有机锡二 (β - 二酮酯 ) 、钛酸酯及其螯合物等 ; 填料 — — — 白炭黑、碳酸钙、硅藻土等 ; 增塑剂 — — — 非反应性二甲基硅油、MD T 硅油、链烷烃混合物等 ; 以及触变剂、增粘剂、水分清除剂、防霉剂、耐热性添加剂、阻燃剂等。
1— 高速搅拌器 ; 2 — 基胶 ; 3 — 填料 ; 4 — 加工助剂 ; 5 , 8 — 泵; 6 — 料罐 ; 7 —
真空泵 ; 9 — 静态混合器 ; 10 —KRC 捏合机 ; 11 — 双螺杆混炼挤出机 ; 12 — 交联剂 ; 13 — 混合器
图6 单组分 R TV 硅橡胶连续生产工艺流程 2
第4期
黄文润 1 单组分室温硫化硅橡胶的配制 ( 一)
O CH3 O O Si O CH3
・ 33 ・
硫化后 CH3
Si O
α SiO ε
CH3
图1 脱醋酸型单组分 R TV 硅橡胶的硫化机理

单组分室温硫化硅橡胶的配制_三_黄文润

CF/ %
100 100 100 100 100
100 100 100 100 100
100 90 100 100 100
80 0 50 60 0
注 :1) M50 为 50%定伸模量 ;2) E max 为最大伸长率。
表 20 碳酸钙处理剂的种类对脱酮肟型单组分
RT V 硅橡胶密封剂贮存稳定性的影响
· 38 ·
有机硅材料
第 16 卷
表 19 碳酸钙处理剂种类对脱酮肟型单组分 RT V 硅橡胶密封剂粘接性能的影响
密封剂编号
被粘材料
1 浮法玻璃氟树脂 ED 氟树脂涂布铝板丙烯酸树脂有光 ED 丙烯酸树脂无光 ED
M 15) 0/ M P a 0.30 0.31 0.29 0.30 0.31
以胶质碳酸钙为填料配制的脱酮肟型单组分
RT V 硅橡胶密封剂指触干燥时间长 , 不利于冬季施工 ;且浸水及耐热粘接性试验后模量下降。采用每分子中平均含有 2 个以上硅羟基的基胶 , 即结构为 :[ (CH3)2SiO 2/ 2] m [ CH3SiO3/2] n 、粘度 (25 ℃)为 500 ～ 100 000 mm2/s 的聚甲基硅氧烷 (式中 , n 为 1 ～ 5) 或此聚甲基硅氧烷与粘度 (25 ℃)500 ～ 100 000 mm2/ s 的 α, ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的混合物 (质量比为 100∶0 ～ 100∶150)配制脱酮肟型单组分 RT V 硅橡胶密封剂 , 可使胶料的指触干燥时间缩短 , 并能抑制密封胶浸水或耐热粘接试验后的模量下降。
胶质碳酸钙可用 0.1 %～ 2.5 %、熔点或软化点 100 ℃以上的处理剂处理 , 处理后的碳酸钙平均 1 次粒径 0.01 ～ 0.2 μm ;用处理过的碳酸钙配制脱酮肟型单组分 RT V 硅橡胶建筑密封剂 , 可以改善其对表面处理铝材的浸水粘接性、耐热粘接性[ 77～ 80] 。

单组分室温硫化硅橡胶的配制_十一_黄文润

密封剂 1 密封剂 2
28
30
350
330
116
117
018
011
017
剥离
019
剥离
29
26
320
280
115
114
018
剥离
018
剥离
017
剥离
2131615 N - β- 氨乙基 - γ - 氨丙基三甲氧基硅烷与六甲基二硅氮烷的热混合物增粘体系[ 296 ]
将 1 mol N - β- 氨乙基 - γ- 氨丙基三甲氧基硅烷与 1 mol 六甲基二硅氮烷在氮气保护下 , 于 100 ℃混合 12 h ; 然后作为脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的增粘剂 , 可改善密封剂与 PBT 树脂、聚碳酸酯、聚苯硫醚、PET 树脂、聚丙烯、
单组分室温硫化 ( RTV - 1) 硅橡胶是将所有成分混合、包装在一个密封容器 (软管或封筒) 内 , 使用时从密封容器中挤出 , 接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1] 。前面已介绍了 RTV - 1 硅橡胶密封剂的分类、硫化机理、各种脱醋酸型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配制[41 ,59 ] ; 脱酮肟型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配制[94 ,127 ,153 ,170 ] ; 以及脱醇型 RTV - 1 硅橡胶的优缺点、多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷基胶的制备方法[226] , 改进脱醇型 RTV - 1 硅橡胶贮存稳定性的几种方法、用双螺杆挤出机配制脱醇型 RTV - 1 硅橡胶的方法[252] , 低拉丝性、低模量脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配制方法[267] , 脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂常用的增粘剂[287] 。

缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂_三_

缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂_三_缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂(三)黄⽂润(中蓝晨光化⼯研究院,成都610041)摘要:介绍了缩合型室温硫化硅橡胶中常⽤的调节胶料挤出速度及触变性的施⼯助剂、改善胶料流动性的稀释剂、调节胶料硫化后硬度及模量的增塑剂的特点和作⽤。

关键词:室温硫化硅橡胶,缩合型,施⼯助剂,触变性,增塑剂,稀释剂收稿⽇期:2000-06-08。

缩合型室温硫化硅橡胶(简称R TV 硅橡胶)基本上由α,ω-⼆羟基聚⼆甲基硅氧烷、填料、交联剂、催化剂等配制⽽成。

为配制各种特殊性能的R TV 硅橡胶,还需添加各种功能性助剂,如:增量填料、增粘剂、增塑剂、触变剂、抗菌防霉剂、⽔分清除剂、醇清除剂、施⼯助剂、颜料、导电性填料、导热性填料、阻燃性填料、发泡剂、防污剂等。

前⾯已讨论了常⽤的填料、交联剂[1]及催化剂[2]。

本⽂主要讨论调节胶料挤出速度及触变性的施⼯助剂、改善胶料流动性的稀释剂、调节胶料硫化后硬度及模量的增塑剂或软化剂。

1　施⼯助剂单组分或双组分R TV 硅橡胶⽤于接缝、嵌缝密封施⼯时,胶料从密封筒或Semco 管中挤出的速度或从⼤包装容器中⽤泵输送施⼯的可能性、触变性(即垂直施⼯时不发⽣流淌)是R TV 硅橡胶密封剂或胶粘剂最重要的性能之⼀。

可⽤于调节这些性能的施⼯助剂有:氰基烷氧基硅烷、带官能基的液体聚丁⼆烯、低粘度α,ω-⼆羟基聚⼆甲基硅氧烷、聚醚及聚醚改性硅油等。

111　氰基烷氧基硅烷⽤⽩炭⿊配制脱醇型单组分R TV 硅橡胶密封剂或胶粘剂时,添加适量的氰基烷氧基硅烷,可以封闭⽩炭⿊表⾯的SiOH 基,以抑制⽩炭⿊与⽩炭⿊之间、⽩炭⿊与基胶之间发⽣缩合反应的倾向,使胶料的挤出速度稳定;同时,⽩炭⿊表⾯的NC基可以形成氢键⽹状结构,提⾼胶料的触变性[3～9]。

此外,氰基烷氧基硅烷还具有增粘作⽤[10～12]。

氰基烷氧基硅烷可以选⽤γ-氰丙基三⼄氧基硅烷、β-氰⼄基三⼄氧基硅烷、β-氰⼄基甲基⼆甲氧基硅烷、β-氰⼄基三甲氧基硅烷(CETMS )、β-氰⼄基甲基⼆⼄氧基硅烷等。

单组分室温硫化硅橡胶的配制(一)

单组分室温硫化硅橡胶的配制(一)
黄文润
【期刊名称】《有机硅材料》
【年(卷),期】2002(016)004
【摘要】介绍了单组分室温硫化硅橡胶的分类、硫化机理和配制方法;重点介绍了脱醋酸型室温硫化硅橡胶的配制.
【总页数】9页(P32-40)
【作者】黄文润
【作者单位】中蓝晨光化工研究院,成都,610041
【正文语种】中文
【中图分类】TQ33
【相关文献】
1.脱醋酸型单组分室温硫化硅橡胶的配制 [J], 朱红浩
2.单组分室温硫化硅橡胶的配制(十一) [J], 黄文润
3.单组分室温硫化硅橡胶的配制(十二) [J], 黄文润
4.单组分室温硫化硅橡胶的配制(十三) [J], 黄文润
5.单组分室温硫化硅橡胶的配制(十四) [J], 黄文润
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单组分室温硫化硅橡胶的配制(十四)

定、不变色。将其制成２厚的试片，在ｍｍ
图１缩合型ＲＶ一硅橡胶橡胶的缺点是：由于使用了１１３３，，，一四甲基肌丙基三甲氧基硅烷作催化剂，在早期的产品中硫化物受紫外光照射易
２ｒ、３相对湿度５％－５环境中硫化，表干时间为３；硫化７天后测其物理性能；并分别在ｍｎｉ１０５ ℃、２００ ℃下老化５天后测其物理性能。结
按ＭＬＡ４４测其腐蚀性，一６６Ｉ一．１结果无腐
蚀；图１３将料微电置恒箱中，按７１胶与型机于温［〕６
微型电机在２００ ℃下运行５００ｈ仍无接点故障。２４２抗黄变性脱丙酮型ＲＶ一硅橡胶的配．．Ｔ１
制
性丙型ＲＶ１橡〔］脱酮Ｔ一硅胶３。２０
另外，将硫化胶片ａ分别在９０℃下加热１８６ｈ和在耐候加速老化箱中照射１８用６ｈ后，
按ＭＩ一４１Ａ金属腐蚀性试验法评ＬＡ一６４６
价其腐蚀性。结果表明，无论是采用方法１还是采用方法２，所配制的ＲＶ一１Ｔ硅橡胶对铜、
钢、铝均无腐蚀。
用式３式４结构的硅烷化全氟梭酸衍生物、代替肌基化合物作催化剂配制脱丙酮型ＲＶ一Ｔ１
硅橡胶，可消除硫化物因受热或紫外光照射而变
例如，１０份挥发性低摩尔质量聚硅氧烷质０量分数为０１０（０蒸气压大于１３．０在２ ℃、．Ｐａ
黄及在酸性条件下不硫化的缺点；用量为１００份
条件下）粘度（ ℃，、２５下同）１ｍ２５ｍ／的００ｓ
基胶中．１份［１加０１．３］一０２０

缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂(三)

表面积１～２
酸钙，７甲基三甲氧基硅烷，１８份二异丙氧份．
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有硅ＳＩ０ＭＴ：＿８机材Ｌ０，（Ｉ料Ｃ２１３～ＩＯＥＡ３，Ｎ６）２２ＥＡＲＩ３
缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂（）三
黄文润
（中蓝晨光化工研究院，成都６０４）［０１
氧基硅氧基）聚二甲基硅氧烷，ｌ．７５份粘度（５℃ ）３０Ｐ－的二甲基硅油，ｌ．粘２００ｒａｓ０ｍ７５份
度（５℃ ）５２０ｍＰ・、含Ｓ — Ｏ的ＭＤ型硅ａｓｉＨＴ
ｌ施工助剂
单组分或双组分ＲＴｖ硅橡胶用于接缝、嵌缝密封施工时，胶料从密封筒或Ｓｍｃ中挤ｅｏ管出的速度或从大包装容器中用泵输送施工的可能
等。
１１氰基烷氧基硅烷．用白炭黑配制脱醇型单组分盯ｖ硅橡胶密封剂或胶牯剂时，添加适量的氰基烷氧基硅烷，可以封闭白炭黑表面的Ｓ— ＯｉＨ基，以抑制自炭黑与自炭黑之间、白炭黑与基胶之间发生缩合反应的倾向，使胶料的挤出速度稳定；同时，自炭黑表面的ＮＣ基可以形成氢键网状结构，提高
节胶料挤出速度及触变性的施工助剂、改善胶料流动性的稀释剂、调节胶料硫化后硬度及模量的增塑剂或软化剂。
Ｃ＿ＭＳ的效果较好。例如：将１０份粘度Ｆｒ０

缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂(一)

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有硅ＳＣ２６）７３机材Ｌ０，珊：料２ＥＵ－Ｉ０Ｍ（Ａ４，Ｎ１１３ｌＬ
缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂（）一
黄文润
（中蓝晨光化工研究院，成都６０４）１０１
摘要：舟绍了缩合型宣温硫化硅橡胶中常用的填料（白炭黑、碳酸钙）和交联荆的特点和作用。如
主要填料。在１５℃下干燥，使水分降至０３０．％
以下便可直接使用【２。３６－］
注：１ｏ）ｌ０份基础聚合物中加３５份白炭黑。
重质碳酸钙具有吸水量少的优点，用于配制单组分Ｒｖ硅橡胶时，具有很好的贮存稳定Ｔ性；但其比表面积小、补强效果差、没有触变
钙经脂肪酸等表面活性剂处理后制成的；在ＲＶＴ
收穑日］朝：２０００—０ —０６８
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３ ‘ ８
Hale Waihona Puke 有机硅材
料
第ｌ６卷
表２２号气相法白炭黑用量对双组分Ｒｒｒｖ硅橡胶补强效果及粘度的影响
注：）ｌ０份基础聚台物中的用量。１指Ｏ
１１白炭黑．白炭黑是ＲＴｖ硅橡胶使用最多的补强填
分Ｒｖ硅橡胶时，白炭黑用量对胶料粘度及硫Ｔ化后弹性体的性能的影响。沉淀法白炭黑由于水分及表面Ｓ — ＯＨ基ｉ含量较气相法多，故不宜直接用于配制单组分Ｅｖ硅橡胶；且用其配制双组分Ｒｖ硅橡胶｝ＴＴ时，对硫化后的弹性体的电性能影响也较大。可采取预先对白炭黑进行高温处理的方法改善电性能。表４为沉淀法白炭黑热处理对双组分ＲｖＴ

单组份耐候型室温硫化硅橡胶的研制

表 1 密封胶配方中交联剂用量对密封胶力学性能的影响
a 交联剂用量（质量份） 7 5.5 4.5 3.5 外观膏状无颗粒膏状无颗粒膏状无颗粒膏状有颗粒表干时间 /min 16 14 12 部分固化 42 46 45 邵氏硬度（A） 38 拉伸强度 /MPa 2.05 2.46 2.54 1.68 550 724 660 断裂伸长率 /% 320 18 18 20 17 击穿电压(KV/mm) 6×1014 3×1015 4×1014 体积电阻(ohm-cm) 1×1014
3
结果与讨论
交联剂用量对密封胶力学性能的影响见表
收稿日期： 2014-06-24 作者简介：李义涛（1981），男，主要从事氟硅材料的研究及应用。Email: LiYitao@
3.1 交联剂用量对密封胶性能的影响
130
胶体与聚合物
第 32 卷
1。由表 1 可以看出，密封胶中交联剂的用量减少，密封胶的表干时间逐渐变短，当用量为 3.5 份时，胶料出现部分固化现象，这是因为填料在除水后残留的水（800ppm ）消耗了交联剂，导致胶料部分固化且胶料的力学性能下降显著。而交联剂胶料的力学性能变化不大，但表干大于 4.5 份时，时间延长、电性能下降，综上说明交联剂为 4.5 份为宜。
Preparation of Weather-proof Type One- component RTV Silicone Rubber
Li Yi-tao, Huang Ming-fu, Liu Xin-shuo, Cheng Zong-sheng
（Dongguan Chang'an Dongyangguan Aluminum R&D co., Ltd., Dongguan 523871, China ）

单组分室温硫化硅橡胶的配制(十三)

’ （ ()* ） * %&)+ %& ’ ./ 0 1 , 硅橡胶的配制： ,!! 份粘度 -! !!! ・ 234 5、 ()（ * ()* ’） - %&’, 6 - 链节封端的聚二甲基硅氧烷（在 -! 7 、 , " *** 34 条件下硅氧烷低聚物的质量分数为 ! " !,$ ）中，加入 ,8 份比表面积 -!! 2- 6 9 的气相法白炭黑，在行星搅拌器中混合均一，配成基料；然后，在隔湿条件下加入 - " ! 份甲基三甲氧基硅烷， - " ! 份上述甲硅烷基化氨烃基烷氧基硅烷水解缩聚物， ! " 8 份（ ! 1 (: ); ）［ ’%& （ ’(- )8 ） - %< *］ - ，混合均一，配成脱醇型 ./ 0 1 , 硅橡胶 ,。为比较，上述配方中，用 * " ! 份六甲基二硅氮烷代替甲硅烷基化氨烃基烷氧基硅烷水解缩聚物，催化剂也改为二丁基二月桂酸锡，其它条件不变，配成 ./ 0 1 , 硅橡胶 -。所配制的 ./ 0 1 , 硅橡胶按下述方法进行评价，结果列于表 =;。表干时间：在 -! 7 ，相对湿度 >!$ 条件下，挤出胶料的指触表面干燥时间。物理性能：将胶料制成 - 22 厚的试片，在 -8 7 、相对湿度 >!$ 的条件下硫化 ,># ? 后测定。贮存稳定性：胶料在密封容器中，于 =! 7 下放置 8 天后，测表干时间及物理性能。粘接性：胶料与被粘基材按图 ,> 制成剪切粘接试件，于 -8 7 、相对湿度 >!$ 条件下硫化 ,># ? 后，测剪切强度及内聚破坏率。电接点故障试验：按图 ,= 将 : " ! 9 未硫化的胶料与微型马达置于 >! 7 的恒温箱中，微型 ’ （*）

单组分室温硫化硅橡胶的配制(十五)

表８密封剂贮存６８个月后的力学性能
室温硫化
７０℃ Ｘ１ｄ４
１０６３
１．７
例如，１０份粘度５ｍｚａ。一０００／的，二０ｍｓ经基聚二甲基硅氧烷中，加人１００份沉淀法碳酸钙；混合均一后，在隔湿条件下加人８１３份，‘ 一
Ｃ３３ＨＣＨ（）１
本节将脱酞胺型与脱经胺型ＲＶ一１Ｔ硅橡胶一起讨论，是因为在许多情况下这两种硫化体系都是组合使用的，且两者都是低模量密封剂。这类缩合型ＴＲＶ一１硅橡胶的模量容易调节，非常适合配制低模量ＲＶ一１Ｔ硅橡胶密封
剂，用于伸缩移动较大的接缝的密封。这类密封剂通常以ａ。一，二经基聚二甲基硅氧烷为基胶，二官能度酞氨基或氨氧基硅烷或硅氧烷作扩链剂，多官能度酞氨基或氨氧基硅烷或硅氧烷作交联剂。其硫化反应模式见图２００扩链剂是赋予密封剂具有低模量、高伸长率
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＿＿一－－￣－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－
魂ｃ０２４１（：５４＊ｉ０，６３一２，料，０８＋）
ＳＬＣＩＩＯＮＥＴＥＡＬＭＡＲＩ
ＣＯ凡
收稿日期：２０－６０．０２－８０
Ｓ－ＨｉＳ３Ｏｉ）－（３｝Ｃ
万方数据
３６
４，硅材料
第１卷８
褂孙
１－Ｃ｝＇ＩＨ３
Ｃ３ＨＯ
ｑ场
Ｏ（Ｎｑ践）２
（３１）
ｑ氏
Ｏ（Ｎｑ践）２
（）６
配方中，填料多选用胶质碳酸钙、重质碳酸钙；增粘剂可选用Ｙ氨丙基三乙氧基硅烷等硅一烷偶联剂；因为酞氨基、氨氧基的水解反应速度较快，一般不需加催化剂。２５１低模量脱酞胺／．．轻胺型ＲＶ一１Ｔ硅橡胶

单组分室温硫化硅橡胶的配制_二_黄文润

单组分室温硫化硅橡胶的配制(二)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:介绍了防霉性、耐浸水及耐热粘接性、低臭味性、无毒性脱醋酸型单组分室温硫化硅橡胶密封剂的配制,以及改进脱醋酸型单组分RT V硅橡胶密封剂粘接性的方法。

关键词:室温硫化,硅橡胶,脱醋酸型,密封剂单组分室温硫化(RTV)硅橡胶是将所有成分混合包装在一个密封容器(软管或封筒)内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后交联成弹性体的一类有机硅产品[1]。

前面已介绍了单组分RTV硅橡胶密封剂的分类、硫化机理和高、中、低模量脱醋酸型RTV硅橡胶密封剂的配制方法[41]。

本文主要讨论防霉性、耐浸水及耐热粘接性、低臭味性、无毒性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制,及改进脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂粘接性的方法。

2.1.4　防霉性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制建筑接缝中的单组分RTV硅橡胶密封剂长期使用后霉菌会在其表面繁殖、产生黄褐斑点,进而表面变黑,影响外观。

配制密封剂时,添加适量的防霉剂可以抑制霉菌的繁殖。

常用的防霉剂有:丙烯腈、乙腈、三氯乙烯、醋酸丁酯、四氯化碳或丁基磺内酯中的一种[42]、二硫化四烷基秋兰姆[43]、苯并咪唑基-烷基-甲氨酸酯[44]、2,3,5,6-四氯-4-甲基磺酰吡啶[45]、2-(4-噻唑啉基)苯并咪唑[46]、N-取代苯并咪唑基甲氨酸酯衍生物[47]、三有机锡化合物[48,49]及含肟基的化合物[50]。

从长期有效抑制霉菌繁殖及对环境的影响考虑,在脱醋酸型单组分RTV硅像胶密封剂中可添加以下3类防霉剂。

第一类:丙烯腈、乙腈、三氯乙烯、醋酸丁酯、四氯化碳或丁基磺内酯中的1种。

添加上述化合物不仅能抑制霉菌繁殖,还能使甲基三乙酰氧基硅烷的熔点下降,避免胶料低温贮存时发生结晶化现象。

在单组分RTV硅橡胶密封剂配方中,CH3Si(OCOCH3)3交联剂一般占4%;配方中添加4%的防霉剂,使交联剂与防霉剂的质量比为1∶1时,其熔点分别下降到17℃(交联剂/四氯化碳)、14℃(交联剂/三氯乙烯); -20℃(交联剂/乙腈)、-16℃(交联剂/丙烯腈)、11℃(交联剂/醋酸丁酯)、11.7℃(交联剂/丁基磺内酯)。

单组分室温硫化硅橡胶的配制(四)

单组分室温硫化硅橡胶的配制（四）黄文润（中蓝晨光化工研究院，成都!"##$"）摘要：介绍了低拉丝性、防污性及防霉性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制方法。

分别讨论了密封剂配制工艺及添加含咪唑啉基的聚有机硅氧烷、高吸油材料、硅橡胶微粉、疏硅氧烷剂、三唑基化合物对脱酮肟型单组分硅橡胶密封剂性能的影响。

关键词：室温硫化，硅橡胶，脱酮肟型，密封剂收稿日期：(##()#!)#*。

单组分室温硫化（%&’）硅橡胶是将所有成分混合包装在一个密封容器（软管或封筒）内，使用时从密封容器中挤出，接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品［"］。

前面已介绍了单组分%&’硅橡胶密封剂的分类、硫化机理、各种脱醋酸型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制［$"，+,］，以及以胶质碳酸钙为填料时处理剂的种类、以白炭黑为填料时交联剂的加入方法对脱酮肟型单组分密封剂性能的影响，和改进脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂在硫化过程中抗接缝位移开裂性的方法［,$］。

本节主要介绍低拉丝性、防污性、防霉性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制方法。

(-(-$低拉丝性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制密封剂在施工时的拉丝现象不仅影响施工作业，也使密封部位的外观受到损害。

拉丝性可从密封剂的配制工艺上加以解决［,+，,!］。

即在行星搅拌器中，将基胶、增塑剂、填料、触变剂、交联剂、催化剂等先混合均匀，再加增粘剂。

增粘剂.)!)氨乙基)")氨丙基三甲氧基硅烷、")氨丙基三乙氧基硅烷等不能与其它组分一起混合；否则，密封剂在施工时拉丝现象严重。

例如，/+份粘度（(+0）+####11(／2的!，#)二羟基聚二甲基硅氧烷，(+份粘度（(+0）"##11(／2的二甲基硅油，+份比表面积"+#1(／3的疏水性气相法白炭黑及+#份重质碳酸钙在行星搅拌器中、隔湿条件下混合；然后，加入$份甲基三丁酮肟基硅烷及#-"份二丁基二辛酸锡，在隔湿条件下脱泡混合均匀，再加入"份")氨丙基三甲氧基硅烷，在隔湿条件下混合，配成密封剂"。

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所配制的 R TV - 1 硅橡胶按下述方法进行评价 , 结果列于表 79 。
表干时间 : 在 20 ℃, 相对湿度 60 %条件下 , 挤出胶料的指触表面干燥时间。
物理性能 : 将胶料制成 2 mm 厚的试片 , 在 25 ℃、相对湿度 60 %的条件下硫化 168 h 后测定。
贮存稳定性 : 胶料在密封容器中 , 于 70 ℃ 下放置 5 天后 , 测表干时间及物理性能。
技术讲座
有机硅材料 , 2004 , 18 (4) : 40～44 SIL ICON E MA TERIAL
单组分室温硫化硅橡胶的配制 (十三)
黄文润
(中蓝晨光化工研究院 , 成都 610041)
摘要 : 介绍了电子、电气用脱醇型单组分室温硫化 ( R TV - 1) 硅橡胶及耐热性、导热性、阻燃性、
粘接性 : 胶料与被粘基材按图 16 制成剪切粘接试件 , 于 25 ℃、相对湿度 60 %条件下硫化 168 h 后 , 测剪切强度及内聚破坏率。
电接点故障试验 : 按图 17 将 410 g 未硫化的胶料与微型马达置于 60 ℃的恒温箱中 , 微型马达连结可调电压的电源 ( 210 V , 120 mA) ;
硅橡胶 3
硅橡胶 4
25
5
50
45
250
210
316
312
33
5
49
44
270
210
312
310
30
5
52
45
260
200
315
313
213113 耐热性脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的配制[310 ]
用黄色氧化铁粉作耐热性添加剂配成的脱醇型 R TV - 1 硅橡胶可在较高的温度下作胶粘剂或密封剂使用。
· 42 ·
有机硅材料
第 18 卷
腐蚀性试验 : 按 213111 的方法测定[307 ] 。 21311212 用高岭土作填料
用表面经硅烷偶联剂处理的高岭土作填料 , 可以防止胶料中碱性物质引起的接点故障 , 且能使胶料的贮存稳定性、粘接性得到改善。胶料中若添加烷氧基 - α - 硅烷酯作游离醇的清除剂 , 可进一步改善胶料的贮存稳定性 ; 其消除原理如式4:
收稿日期 : 2002 - 06 - 08 。
第4期
黄文润. 单组分室温硫化硅橡胶的配制 (十三)
· 41 ·
物的质量分数为 018 %。 OCH3
(CH3) 3 Si HN
Si O
OCH3 OCH3
(CH3) 3 Si HN
Si O
O
(1) (2)
(CH3) 3 Si HN
O Si O O
R
Si C C OR″+ CH3O H
R′O R
Si OCH3 + CH3 C C OR″ (4)
R′O 常用的烷氧基 - α- 硅烷酯有 :
HHቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(CH3O) 3 Si C COOC8 H17
CH3 CH3 HH
(CH3O) 3 Si C COOC15 H31
CH3 CH3 HH
(CH3O) 3 Si C COOC6 H5
本节主要介绍电子、电气用脱醇型 R TV - 1 硅橡胶及耐热性、导热性、阻燃性、能粘聚烯烃塑料的脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的配制。 213112 电子、电气用脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的配制
脱醇型 R TV - 1 硅橡胶作为胶粘剂、涂覆料在电子、电气行业已得到广泛的应用 , 对其性能的要求主要是硫化后应具有良好的电性能及物理性能 , 对所接触的基材有较好的粘接性 , 且不腐蚀基材。在密闭系统中使用时 , 为防止因硅氧烷低聚物的挥发造成的接点短路或转动界面摩耗 , 应选择低摩尔质量聚硅氧烷 (聚合度 20 以下) 质量分数为 0102 %左右的基胶配制 RTV - 1 硅橡
例如 , 在装有温度计、搅拌器、回流冷却器、滴液漏斗及通氮管的反应器中 , 用氮气置换后 , 加入 179 份 γ- 氨丙基三甲氧基硅烷 ; 室温搅拌下在 1 h 内滴入 18 份水 ; 室温下继续搅拌 1 h 后 , 升温至 40 ℃蒸出低沸物 (约 1 h) ; 然后 , 在 26616 Pa 、100 ℃条件下蒸出未反应的 γ- 氨丙基三甲氧基硅烷。降温至 90 ℃以下 , 加入 161 份六甲基二硅氮烷与 313 份三甲基氯硅烷的混合物 ; 在 90 ℃下搅拌反应 8 h 后 , 冷却 , 滤掉固体 ; 再在 100 ℃、26616 Pa 条件下蒸出副产物 , 得无色透明的油状物。经 GPC 分析 , 平均摩尔质量约 700 g/ mol ; 经1 H NMR 及29 Si NMR 分析 , 下列链节 n (1 ) ∶n (2 ) ∶n (3 ) 的量之比为 1 ∶115 ∶114 ; 粘度 ( 25 ℃, 下同) 为 150 MPa·s , 在 20 ℃、26166 Pa 条件下的低沸
能粘聚烯烃塑料的脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的配制。
关键词 : 硅橡胶 , 脱醇型 , 密封剂 , 导热 , 阻燃
中图分类号 : TQ 43314 + 38 文献标识码 : B
文章编号 : 1009 - 4369 (2004) 04 - 0040 - 05
单组分室温硫化 ( R TV - 1) 硅橡胶是将所有成分混合、包装在一个密封容器 (软管或封筒) 内 , 使用时从密封容器中挤出 , 接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1 ] 。前面已介绍了 R TV - 1 硅橡胶的分类、硫化机理 , 各种脱醋酸型 R TV - 1 硅橡胶的配制[41 ,59 ] , 脱酮肟型 R TV - 1 硅橡胶的配制[94 ,127 ,153 ,170 ] , 脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的优缺点、多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷基胶的制备方法[226 ] , 改进脱醇型 R TV - 1 硅橡胶贮存稳定性的几种方法、用双螺杆挤出机配制脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的方法[252 ] , 低拉丝性、低模量脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的配制[267 ] , 脱醇型 R TV - 1 硅橡胶常用的增粘剂[287 ,298 ] , 具有粘接持久性[298 ] 、深层硫化型、消光型、抗菌防霉型、对铜无腐蚀型脱醇型 R TV - 1 硅橡胶的配制[307 ] 。
胶 , 且对其它硅烷类添加剂的结构也有要求 , 如用经甲硅烷基化的氨烃基烷氧基硅烷水解缩聚物作游离醇的清除剂[308 ] 、用高岭土作填料[309 ]等。 21311211 用经甲硅烷基化的氨烃基烷氧基硅烷水解缩聚物作游离醇的清除剂
甲硅烷基化的氨烃基烷氧基硅烷水解物在脱醇型 R TV - 1 硅橡胶中 , 不仅能捕捉胶料中的游离醇 , 提高胶料的贮存稳定性 ; 而且能改善胶料的粘接性 , 防止电接点故障的产生。其用量为 100 份基胶中添加 1～15 份。可由 γ- 氨丙基三烷氧基硅烷的水解缩聚物经六甲基二硅氮烷处理制得。
将胶料从包装容器中挤出 , 制成 2 mm 厚的试片。在 20 ℃、相对湿度 55 %条件下 , 测胶料的表干时间 ; 同样环境下硫化 7 天后 , 测初期物理性能 ; 未硫化的胶料在密封容器中于 70 ℃下放置 7 天或 20 ℃下放置 6 个月后 , 测其表干时间及硫化后的物理性能 , 结果列于表 80[309 ] 。
观察微型马达通电运行中示波器的波形是否变化。波形变化表示电接点发生故障 , 以波形稳定运转的时间作为评价指标。
表 79 甲硅烷基化氨烃基烷氧基硅烷水解物对脱醇型 R TV - 1 硅橡胶性能的影响
性能指标
初期性能外观表干时间/ min 邵尔 A 硬度/ 度拉伸强度/ MPa 伸长率/ % 波形稳定运转时间/ h 70 ℃贮存 5 天后性能外观表干时间/ min 邵尔 A 硬度/ 度拉伸强度/ MPa 伸长率/ % 波形稳定运转时间/ h 剪切强度1) / MPa 铜铝聚碳酸酯聚丙烯酸酯腐蚀性 (铜)
硅橡胶 1
硅橡胶 2
半透明 5 27 117 410
> 5000
半透明 5 25 116 420
> 5000
半透明 10 22 113 460 1000
半透明 12 20 111 480 750
1128 (100) 1124 (100) 1128 (100) 1108 (100)
无腐蚀
0165 (30) 0173 (50) 0165 (0) 0134 (0) 变色有腐蚀
黄色氧化铁粉是结构为 α- FeO·OH 或 αFeO (OH) ·m H2O 的羟基氧化铁 , 斜方晶形针状粉末 , 其粒径应通过 325 目筛 ( 44 μm 以下) ; 也可使用稍带橙色、除掉部分结晶水的黄色氧化铁粉末。100 份基胶中添加 1～20 份。
例如 , 100 份 ( CH3O) 3 SiO1/ 2 链节封端、粘度3 000 mPa·s 的聚二甲基硅氧烷中 , 加入 10 份表面经六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑 (比
(3)
R TV - 1 硅橡胶的配制 : 100 份粘度20 000 mPa·s 、CH3 (CH3O) 2 SiO1/ 2链节封端的聚二甲基硅氧烷 (在 20 ℃、11333 Pa 条件下硅氧烷低聚物的质量分数为 0101 %) 中 , 加入 15 份比表面积 200 m2/ g 的气相法白炭黑 , 在行星搅拌器中混合均一 , 配成基料 ; 然后 , 在隔湿条件下加入 210 份甲基三甲氧基硅烷 , 210 份上述甲硅烷基化氨烃基烷氧基硅烷水解缩聚物 , 015 份 ( n - C4 H9) 2 Sn[ OSi ( OC2 H5) 3 ]2 , 混合均一 , 配成脱醇型 R TV - 1 硅橡胶 1 。为比较 , 上述配方中 , 用 310 份六甲基二硅氮烷代替甲硅烷基化氨烃基烷氧基硅烷水解缩聚物 , 催化剂也改为二丁基二月桂酸锡 , 其它条件不变 , 配成 R TV - 1 硅橡胶 2 。