生物质乙醇脱水制乙烯的探究
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生物质乙醇脱水制乙烯的探究
发布时间:2021-09-27T08:11:45.565Z 来源:《科学与技术》2021年15期 作者: 李云峰
[导读] 生物质乙醇作为一种可再生资源直接脱水即可制得乙烯。
李云峰
广维生物质科技有限公司 广西河池 546300
摘要:生物质乙醇作为一种可再生资源直接脱水即可制得乙烯。同石油乙烯相比生物乙烯的纯度高、分离精制费用低、投资小、建设周期短、收益快尤其在对乙烯需求仅仅是少量而运输不便的地域?以及缺乏石油资源的地区生物乙烯的优势非常明显。
关键词:生物质;乙醇;脱水制乙烯
引言
乙醇脱水制乙烯曾经是主要的乙烯生产路线。由于石油化工的蓬勃发展,乙醇脱水制乙烯工艺逐渐被淘汰。但在某些地区,如乙醇来源广泛,乙烯消费量较小、运输不便等情况下,乙醇脱水制乙烯法仍然具有一定的优势。
一、实验部分
1.1实验装置
本实验采用自制装置,乙醇汽化段采用48mm×4mm、长2m的不锈钢管,内部填充5mm的瓷拉西环作为加热介质;过热器采用316L不锈钢材质列管换热器;反应器采用48mm×4mm、长3m的不锈钢管,催化剂床层高度约1m。
1.2实验工艺流程
原料乙醇溶液经柱塞泵打入预热器中,流量约50mL/min,预热后乙醇气体温度约78℃,进入过热器以后乙醇气体被加热至200℃左右。汽化后的混合气体由自上而下进入固定床反应器,反应器上下两端分别填充10cm的瓷拉西环,中间填充改性HZSM-5催化剂1kg,反应温度
220~235℃。反应产物随后进入冷凝器和气液分离器中分成气液两相,并分别取样进行跟踪检测。当乙醇转化率低于98%后,将反应温度提高5℃。催化剂在器外再生。
1.3实验设备
实验所用主要仪器设备如表1所示。工艺路线中管路全部采用10mm不锈钢管,取样管线为3mm聚四氟管。
1.4分析方法与仪器
产物经冷凝以后分成气液两相,分别取样进行分析,得到产物中各组分的含量,进而计算乙醇转化率和乙烯选择性。检测过程采用水分测定仪和气相色谱仪相结合的方法。气相色谱仪检测条件如下:FID检测,柱温采用80~300℃的程序升温,时间36min,检测器温度
250℃。仪器:New870Titrinoplus瑞士万通水分测定仪;Agilent-6890气相色谱仪。
2实验结果与讨论
整个实验过程考察了不同温度、不同乙醇质量空速以及不同原料浓度下乙醇转化率和乙烯选择性。实验概况见表2。
2.1温度对反应的影响
乙醇脱水制乙烯是吸热反应,因此温度是影响反应结果的一个重要指标。实验过程中,采用催化剂976g、乙醇质量空速1.6h-1、温度
180~250℃,实验结果如图1所示。
由图1可知,当反应温度低于220℃时,乙醇转化率虽然在90%以上,但是乙烯选择性非常低,这是因为当反应温度较低时,有大量低沸点物质生成(主要以乙醚为主,以及其它一些短碳链的烃、烷类)。当反应温度高于230℃时,乙醇转化率没有明显变化,但是乙烯的选择性开始降低,这是因为温度升高虽然有助于该吸热反应,但是会引起乙烯寡聚,进而生成高碳油品。
2.2不同乙醇质量空速下的实验结果
乙醇质量空速是影响反应进程以及乙烯产量的重要指标。本实验采用催化剂975g、反应温度230℃、乙醇浓度80g/L,结果如图2所示。
由图2可知,当乙醇质量空速低于1.5h-1时,虽然乙醇转化率不是很低,但是乙烯选择性很低。这是因为当空速低时,反应物在催化剂床层的停留时间相对较长,在高温催化条件下产生高沸点的物质。当乙醇质量空速高于1.7h-1时,乙烯选择性变化不大,但是高空速导致
反应物在催化剂床层的停留时间太短,一部分乙醇来不及反应,从而造成乙醇的转化率较低。从实验结果看,选择乙醇质量空速在1.5~
1.7h-1内为宜。
2.3不同乙醇浓度下的实验结果
本实验采用了不同浓度乙醇溶液,催化剂978g、反应温度230℃、乙醇质量空速1.6h-1,结果如图3所示。
由图3可知,当乙醇浓度低于80g/L时,乙烯选择性较低;当乙醇浓度高于150g/L时,乙醇转化率和乙烯选择性都明显下降。这是因为乙醇溶液中水的存在可抑制副反应的发生和催化剂表面结焦,进而可以提高乙醇转化率及乙烯选择性。因此,选择80~150g/L的乙醇溶液作为原料为宜。
为检测催化剂性能的稳定性和优化出的工艺条件的可靠性,在改性HZSM-5用量为975g、反应温度226~234℃、乙醇质量空速1.6h-
1、80g/L乙醇溶液为原料的条件下进行重复实验,结果见表3。
由表3可知,实验结果有较好的重现性。因此,改性ZHSM-5催化剂的性能良好,且优化出的工艺条件稳定、可靠。
2.5正交实验分析各因素的影响
选择反应温度、乙醇浓度、乙醇质量空速三因素,进行三因素四水平正交实验,考察各因素对实验结果的影响程度。实验结果显示,温度对反应的影响较大,而乙醇浓度和乙醇质量空速对反应的影响相对较小。在一定温度下,适合不同浓度乙醇溶液的脱水反应,为工艺
设计提供了参数。
3结论与展望
通过上述实验结果可以看出,使用改性HZSM-5分子筛催化剂,在固定床反应器中连续反应制备乙烯,选取原料浓度80~150g/L,乙醇质量空速1.5~1.7h-1,温度230℃,乙醇转化率可达99%以上,乙烯选择性可达98%以上。
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