食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定

离子色谱-质谱测定碳酸饮料中的亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐高峰;刘岩;孔维恒;程喜明;李晶;张捷【期刊名称】《食品科学》【年(卷),期】2013(034)022【摘要】建立一种测定碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的离子色谱-质谱联用方法.选用高容量、强亲水性的阴离子交换柱IonPac AS19(2.0mm×250mm)进行分离,以KOH溶液为淋洗液,采用梯度淋洗.淋洗液经过抑制器抑制后直接进入质谱(ESI-MS),负离子模式进行检测.碳酸饮料中的亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐在质量浓度1～200ng/mL范围内具有良好的线性(r≥0.997),定量限(RSN＞ 10)分别为1.5、1.0、0.6μ.g/L.将该方法用于碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐的分析,并进行加标回收实验,回收率在79％～104％之间,亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐峰面积的相对标准偏差(n=6)在0.54％～4.49％之间.该法操作简单、快速、准确、灵敏、适用于碳酸饮料中亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐的同时测定.【总页数】4页(P261-264)【作者】高峰;刘岩;孔维恒;程喜明;李晶;张捷【作者单位】北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心,北京 100026;北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心,北京 100026;北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心,北京 100026;北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心,北京 100026;北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心,北京 100026;北京出入境检验检疫局检验检疫技术中心,北京 100026【正文语种】中文【中图分类】TS202.1【相关文献】1.离子色谱-质谱在碳酸饮料亚氯酸盐、氯酸盐与高氯酸盐检测中的效果 [J], 赵露2.离子色谱-串联质谱法测定牛奶中氯酸盐和亚氯酸盐 [J], 王海波3.离子色谱-质谱法测定面制品中溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐 [J], 封丽娟;张昊;刘晓华;霍宗利;朱醇4.离子色谱法同时测定饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐 [J], 刘丽菁;杨艳;张文婷;林麒5.基于Captiva EMR-Lipid净化的婴儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐的离子色谱-串联质谱测定 [J], 张昊;蒋晓宏;霍宗利因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

乳与乳制品中氯酸盐及高氯酸盐检测数据分析及管控建议摘要：氯酸盐和高氯酸盐自2018年被列入国家食品安全风险监测项目，监控的食品类别主要包括发酵乳、调制乳、包装饮用水、婴幼儿配方食品、奶片、奶条等。

近两年随着国家对氯酸盐和高氯酸盐风险监控的力度加大，相关企业尤其是乳制品加工企业已将氯酸盐和高氯酸盐的监控纳入食安工作重点。

本文选取500多个样本的氯酸盐和高氯酸盐的检测数据进行分析并提出管控建议。

关键词：氯酸盐高氯酸盐限量要求检测方法数据分析Data analysis and control suggestions of chlorate and perchlorate in milk and dairy productsJI Lili1, WANG Rui2(1.Centre Testing International Co., Ltd. (CTI) Tianjin,Tianjin,300457；2.CTI Harbin, Heilongjiang Harbin,150025）Abstract: Chlorate and perchlorate have been included in the China food safety risk monitoring program since 2018, and the food categories monitored mainly include fermented milk, modified milk, drinking water, infant formula、older infants and young children formula, milk flakes, milk bars, etc. Recently, with the increased national monitoring of the risk of chlorate and perchlorate, relevant enterprises such as dairy processing enterprises have included the monitoring of chlorate and perchlorate into the focus of food safety work. In this paper, more than 500 samples of chlorate and perchlorate testing data were selected for analysis and recommendations were made for the control .Key words:chlorate,perchlorate, maximum residue limitsapply,detection method,data analysis氯酸盐是植物必须的微量元素氯的存在形式之一，主要是作为消毒副产物进入食品和饮用水中。

生牛乳中高氯酸盐标准高氯酸盐（Hypochlorite）是一种常见的消毒剂，在生活中被广泛使用，特别是在饮用水和食品消毒中。

然而，高氯酸盐在生牛乳中的含量被世界卫生组织和其他监管机构作为一项重要的标准，以确保牛奶的质量和安全性。

本文将就生牛乳中高氯酸盐标准进行探讨。

首先，高氯酸盐在生牛乳中的含量需要符合国际卫生标准。

根据世界卫生组织的建议，生牛乳中高氯酸盐的最大限量为0.02mg/kg。

这是为了确保牛奶中高氯酸盐的含量在安全范围内，不会对人体健康产生负面影响。

其次，高氯酸盐的含量可以通过定量分析方法进行检测。

一种常用的方法是高效液相色谱-紫外检测器（HPLC-UV）法，通过该方法可以准确测量牛乳中高氯酸盐的含量，并判断是否符合标准要求。

监管机构通常会要求生产商对产品进行定期检测，以确保高氯酸盐的含量符合标准。

此外，高氯酸盐的含量受到不同因素的影响，例如牛奶的生产和储存条件，以及使用高氯酸盐消毒剂的程序和浓度。

因此，牛奶生产商需要严格控制这些因素，以确保牛奶中高氯酸盐的含量稳定并符合标准。

高氯酸盐作为一种消毒剂，使用得当可以有效杀灭细菌和其他有害微生物。

然而，如果在生产过程中使用过量的高氯酸盐，或者处理不当，可能会对牛奶的质量产生负面影响，例如产生异味或产生有害物质。

因此，生产商需要合理使用高氯酸盐，并确保消毒过程符合标准操作程序。

最后，消费者在购买牛奶时也应关注高氯酸盐的含量。

他们可以通过查看产品标签上的成分列表来了解产品中是否含有高氯酸盐，或者参考监管机构发布的有关食品安全的信息。

对于那些对高氯酸盐过敏或对其有潜在风险的人群，建议谨慎选择产品或遵医嘱饮用。

综上所述，生牛乳中高氯酸盐的标准是保障牛奶质量和安全性的重要指标。

符合标准的牛奶应保证高氯酸盐的含量在安全范围内，而生产商需要严格控制生产和消毒过程，以确保产品的质量。

消费者也应对产品的高氯酸盐含量保持警惕，并选择符合自身需求的牛奶产品。

2021 Vol.40 No.6•162 Serial No.352China BrewingAnalysis and ExaminationUPLC-MS/MS 同时检测婴幼儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐残留张立佳，胡 雪，文 静,谢瑞龙，莫 楠，刘丽君,李翠枝**收稿日期：2020-12-14修回日期：2021-02-18基金项目："十三五”国家重点研发计划重点专项(2017YFE0110800)作者简介:张立佳(1985-)，男,工程师，硕士，研究方向为食品安全与检测。

*通讯作者:李翠枝(1969-),女，高级工程师，硕士，研究方向为兽医微生物学与免疫学。

(内蒙古伊利实业集团股份有限公司，内蒙古呼和浩特010110)摘要:该实验建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS )同时测定婴幼儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐残留量的方法。

样 品经甲酸水提取，乙S 沉淀蛋白,乙S 饱和正己烷除去脂肪，采用Anionic Polar Pesticide 色谱柱(2.1 mmxl50mm ,5 ^m )分离，以0.9%甲酸+50 mmol/L 甲酸'水溶液和乙S 为流动相梯洗脱，在电喷雾离子源负离子(ESI )多反应监测模式条件下，对氯酸盐高氯酸 盐进行定性和定量分析。

结果表明，高氯酸盐和氯酸盐分别在0.5〜50.0 和1.0〜100.0 !>L 范围内线性关系良好，高氯酸盐和氯酸盐的定量限(LOQ )分别为7.5 !g/k>和15.0 高氯酸盐和氯酸盐的加标回收率为82.5%_98.5%，精密度试验结果的相对标准偏差(RSD )为2.0%〜&7%；该 、、高，可用于婴幼儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐残留量检测。

关键词:超高效液相色谱-联质谱;氯酸盐;高氯酸中图分类号:TS252.7 文章编号：0254-5071 (2021)06-0162-05doi:10.11882/j.issn.0254-5071.2021.06.031引文格式：张立佳，胡雪，文静，等.UPLC-MS/MS 同时检测婴幼儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐残留[J].中国酿造,2021,40(6)：162-166.Simultaneous determination of chlorate and perchlorate residues in infant milk powder by UPLC-MS/MSZHANG Lijia, HU Xue, WENG Jing, XIE Ruilong, MO Nan, LIU Lijun, LI Cuizhi *(Inner Mongolia Yili Industrial Group Co., Ltd., Hohhot 010110, China)Abstract ： In this experiment, an ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) method was established for simulta ­neously quantitative determination of chlorate and perchlorate in infant milk powder. The samples were extracted by formic acid water and protein was pre ­cipitated by acetonitrile. Using acetonitrile saturated n-hexane to remove fat, and the analytes were separated by Anionic Polar Pesticide column (2.1 mmx150 mm, 5 |xm), eluted by gradient with 0.9% formic acid solution + 50 mmol/L ammonium formate aqueous solution and acetonitrile. Mass spectrometry conditions were scanned by electron spray ionization (ESI -) multiple reaction monitoring (MRM) mode to conduct qualitative and quantitative analysis ofthe chlorate and perchlorate residues. The results showed that perchlorate and chlorate demonstrated good linearity at 0.5-50.0 !g/L and 1.0-100.0 !g/L, respectively. The limit of quantitation (LOQ) of perchlorate and chlorate were 7.5 !g/kg and 15.0 !g/kg, respectively. The recoveries of perchlorate andchlorate were 82.5%-98.5%, respectively. The relative standard deviation (RSD) of precision tests result were 2.0%-N.7%. The method was stable, accurate and with high sensitivity, which could be used for the chlorate and perchlorate determination in infant milk powder.Key words ： UPLC-MS/MS; chlorate; perchlorate; infant milk powder高氯酸盐(ClO $%)是一种公认的、有毒的、无机阴离子 的持久性环境污染物，广泛用于炸药、烟花、火箭燃料的 制造，从而使高氯酸盐很容易释放到环境中，导致水源、土壤、空气全部被污染叫高氯酸可以竞争性结合利用钠/ 碘转运体(sodium iodide symporter ,NIS ),从而干扰人体正 常新陈代谢，对人体健康有害,尤其是影响胎中枢的正常生长和发育倒。

食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定1 范围本标准规定了食品中氯酸盐和高氯酸盐的液相色谱- 串联质谱测定方法。

本标准适用于蔬菜及其制品、水果及其制品、谷物及其制品、肉及肉制品、水产品、蛋及蛋制品、乳及乳制品、调味品、饮料类、婴幼儿配方食品和婴幼儿辅助食品、茶叶中氯酸盐和高氯酸盐的测定。

2 原理试样中的氯酸盐和高氯酸盐用酸化的乙睛水混合溶液提取，固相落取柱净化，采用高效液相色谱分离，串联质谱检测，同位素内标法定量。

3 试剂和材料除非另有说明，本方法所有试剂均为色谱级，水为 GB/T6682规定的一级水。

3. 1 试剂3. 1. 1 乙睛（CH3CN）。

3. 1. 2 甲醇（CH3 OH）。

3. 1. 3 甲酸（HCOOH）。

3. 2 试剂配制3. 2. 1 0. 1%甲酸水溶液：取1mL甲酸，用水稀释定容至1000mL，混匀。

3. 2. 2 乙睛- 甲酸水溶液：取 60mL乙睛，用 0. 1%甲酸水溶液定容至 100mL，混匀。

3. 3 标准品3. 3. 1 氯酸钠（NaClO3，CAS号：7775-09- 9）：纯度>99% ，或经国家认证并授予标准物质证书的标准品。

3. 3. 2 高氯酸钠（NaClO4，CAS号：7601-89-0）：纯度>99% ，或经国家认证并授予标准物质证书的标准品。

3. 3. 3 18O3-氯酸盐（氯酸盐同位素内标）：100 μg/mL（以18O3-氯酸根计）。

3. 3. 4 18O4-高氯酸盐（高氯酸盐同位素内标）：100 μg/mL（以18O4-高氯酸根计）。

3. 4 标准溶液配制3. 4. 1 氯酸盐标准储备液（1. 0mg/mL，以氯酸根计）：准确称取氯酸钠1. 2801g，用水溶解并定容至1000mL，混匀。

2节~8节保存，有效期为 1年。

3. 4. 2 高氯酸盐标准储备液（1. 0mg/mL，以高氯酸根计）：准确称取高氯酸钠1. 2300g，用水溶解并定容至1000mL，混匀。

附件2食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定BJS 2017061 范围本方法规定了食品中氯酸盐和高氯酸盐含量的液相色谱-串联质谱测定方法。

本方法适用于包装饮用水、液体乳、大米、胡萝卜、哈密瓜、猪肉、鱼肉、茶叶、婴幼儿配方乳粉（不包括特殊医学用途的婴幼儿配方乳粉）中氯酸盐和高氯酸盐的测定。

2 原理试样经提取、离心后，上清液经固相萃取柱净化，用液相色谱-串联质谱测定，内标法定量。

3 试剂和材料3.1试剂3.1.1乙腈（CH3CN）：色谱纯。

3.1.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。

3.1.3甲酸（HCOOH）：色谱纯。

3.1.4甲酸铵（HCOONH4）：液质联用级。

3.1.5超纯水（H2O）：电阻率为18.2MΩ·cm。

注：以上试剂在使用前均应做本底测试。

3.2试剂配制3.2.1含0.1%甲酸的水溶液：量取1.0mL甲酸（3.1.3）至1000mL容量瓶，用超纯水（3.1.5）稀释至刻度，混匀。

3.2.220mmol/L甲酸铵溶液：称取0.63g甲酸铵（3.1.4），用超纯水（3.1.5）溶解并稀释至500mL，混匀。

3.2.3甲酸铵甲醇溶液：取100mL甲酸铵溶液（3.2.2），加入200mL甲醇（3.1.2），混匀。

3.3标准品3.3.1氯酸钠标准品：采用具有证书的标准品或高纯试剂，纯度＞99%。

中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量详见表1。

3.3.2高氯钠盐标准品：采用具有证书的标准品或高纯试剂，纯度＞99%。

中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量详见表1。

表1氯酸盐和高氯酸盐的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量3.4同位素内标3.4.1氯酸盐同位素内标：氯酸盐-18O3（200μg/mL，以氯酸根-18O3离子计，北京振祥提供，EURL-SRMLotNo:024），4℃保存。

3.4.2高氯酸盐同位素内标：高氯酸盐-18O4（100μg/mL，以高氯酸根-18O4离子计，美国剑桥提供，CILOLM-7310-1.2），4℃保存。

于艳丽，李杰. 高效液相色谱-串联质谱法测定肉类中的氯酸盐和高氯酸盐[J]. 食品工业科技，2023，44（11）：265−270. doi:10.13386/j.issn1002-0306.2022060254YU Yanli, LI Jie. Determination of Chlorate and Perchlorate Amounts in Meat by High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(11): 265−270. (in Chinese with English abstract). doi:10.13386/j.issn1002-0306.2022060254· 分析检测 ·高效液相色谱-串联质谱法测定肉类中的氯酸盐和高氯酸盐于艳丽1, *，李　杰2（1.上海杉达学院，上海 201209；2.上海德诺产品检测有限公司，上海 200436）摘　要：建立了高效液相色谱-串联质谱法同时测定肉类中氯酸盐和高氯酸盐的分析方法。

样品经乙腈-水（13:7，V :V ）提取后离心，上清液经PRiME HLB 固相萃取柱净化，Acclaim Trinity P1复合离子交换柱分离，以乙腈及20 mmol/L 乙酸铵为流动相进行梯度洗脱，串联质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式，内标法定量。

结果表明，氯酸盐和高氯酸盐分别在2~200.0 ng/mL 、1~100.0 ng/mL 范围内呈现良好线性关系，决定系数分别为0.9983和0.9998，方法的定量限分别为2.0、1.0 μg/kg 。

氯酸盐和高氯酸盐分别在三种肉类四个添加水平6.0、20、40、200 μg/kg 和3.0、10、20、100 μg/kg 的加标回收率为91.0%~105.7%和94.2%~110.5%，相对标准偏差为1.8%~9.7%和0.7%~9.4%。

色谱柱用于婴幼儿配方乳粉中高氯酸盐和氯酸盐色谱柱是一种常见的分离技术，它广泛应用于实际生产和科学研究中，帮助人们分析深入了解所研究的组分及其特性。

在婴幼儿配方乳粉制造过程中，高氯酸盐和氯酸盐是两种关键性质的成分，而这两种盐在进行婴幼儿配方乳粉的制造过程中会对婴儿产生严重的负面影响。

因此，为了确保婴儿食品的质量和安全性，对这两种盐的分离至关重要。

高氯酸盐和氯酸盐是一种化学成分，它们的存在直接影响到乳粉产品的品质。

而最常见的分析方法就是色谱分析，其中色谱柱成为这种分析方法的基础。

通过高效液相色谱（HPLC）的柱分离技术，可以快速、准确地分离和检测出氯酸盐和高氯酸盐的含量。

实际操作中，婴幼儿配方乳粉材料在经过打磨、混合等加工流程后，样品通常经过提取和固相萃取（SPE）等前处理步骤，以去除样品中的非目标成分，提高目标成分的浓度。

然后，样品就可以进一步通过色谱分析方法来分离和检测出氯酸盐和高氯酸盐。

HPLC分析可以更加准确地确定样品中这两种盐的含量。

在色谱分析过程中，首先要选择适宜的色谱柱，以适应不同的分析目标。

常见的色谱柱有C18，C8，Phenyl、Aminopropyl、SiO2、ODS、NH2、CN等类型。

而对于婴幼儿配方乳粉的分析，C18柱是最常用的。

C18柱是一种反相色谱柱，可以分离不极性和弱极性化合物。

这种柱子的特点是适用于用水混合有机溶剂作为移动相的系统，并且不同的色谱柱存在着特定的pH值范围，这也就要求分析师必须在选用柱子的同时，根据具体测试情况进行调整pH值。

另外，色谱柱的选择也应该考虑到样品中其他可能影响分离效果的成分。

因此，在制造婴幼儿配方乳粉中，分析师常常会选择特殊的柱子来进行分离。

总之，在现代婴幼儿配方乳粉制造中，高氯酸盐和氯酸盐是两种重要的成分，色谱柱技术则是分析婴幼儿配方乳粉中这些成分的有效方法。

因此，在挑选和使用色谱柱时必须多重考虑，以确保婴幼儿配方乳粉的质量和安全性，这也是任何制造者应该关注的问题。