皮革染料(修改版)

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标准评析皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO 17234-1:2020解读■ 邵娟娟〔吉利汽车研究院（宁波）有限公司〕摘 要：为了研究汽车材料中皮革及毛皮制品禁用偶氮染料的测试，本文对皮革中禁用偶氮染料测试国际标准ISO 17234-1:2020进行解读，并对比了标准变更部分以及带来的影响。

具体涉及仪器设备和试剂方面进行技术上的更新、测试程序的优化以改进测试方法，假阳性测试结果的分析说明，为皮革及毛皮制品中禁用偶氮染料测试提供了技术指引和支撑。

关键词：标准，皮革，偶氮染料，假阳性DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.22.023Interpretation of Test Standard for Prohibited Azo Dyes in Leather in ISO17234-1:2020SHAO Juan-juan（Geely Automobile Research Institute (Ningbo) Co., Ltd.）Abstract:In order to study the test of prohibited azo dyes in leather and fur products in automotive materials, this paper interprets the international standard ISO 17234-1:2020 for the test of prohibited azo dyes in leather, and compares the part of the standard changes as well as the impact. It specifi cally involves the technical update of instruments, equipment and reagents, and the optimization of test procedures to improve the test method and the analysis of false positive test results. It provides technical guidance and support for the testing of prohibited azo dyes in leather and fur products.Keyword: standard, leather, azo dyes, false positives0 引 言禁用偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于皮革、塑料、橡胶等制品的着色[1]。

皮革色牢度试验试验通则1 范围本文件规定了皮革色牢度试验（见附录A）的通用原则，指出了色牢度测试和报告的通用内容以及方法的用途和局限性，界定了相关的术语和定义，给出了测试方法起草的提纲，描述了构成各试验方法的章节内容以及大部分试验方法所共用的操作程序。

本文件适用于评定皮革的色牢度，亦适用于评定皮革染料的色牢度。

当评定皮革染料的色牢度时，先将染料按照规定的程序在指定的复鞣皮革或坯革上染成规定的颜色深度，然后按常规方法对染色皮革进行试验。

2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 250 纺织品色牢度试验评定变色用灰色样卡（GB/T 250-2008，ISO 105-A02:1993，IDT）GB/T 251 纺织品色牢度试验评定变色用灰色样卡（GB/T 251—2008，ISO 105-A03:1993，IDT）GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682—2008，ISO 3696:1987，MOD）GB/T 7568.7 纺织品色牢度试验标准贴衬织物第7部分：多纤维（GB/T 7568.7—2008，ISO 105-F10:1989，MOD）GB/T 8426 纺织品色牢度试验耐光色牢度：日光（GB/T 8426—1998，ISO 105-B01:1994，MOD）GB/T 8427 纺织品色牢度试验耐人造光色牢度：氙弧（GB/T 8427—2019，ISO 105-B02:2014，MOD）GB/T 16991 纺织品色牢度试验高温耐人造光色牢度及抗老化性能：氙弧（GB/T 16991—2008，ISO 105-B06:1998，MOD）GB/T 39364 皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（GB/T 39364—2020，ISO 2418:2017，MOD）GB/T 39370 皮革物理和机械试验表面反射性能的测定（GB/T 39370—2020，ISO 17502:2013，MOD）GB/T 39376 皮革抽样批样抽样数量（GB/T 39376—2020，ISO 2588:2014，MOD）QB/T 2262 皮革工业术语QB/T 2707 皮革物理和机械试验试样的准备和调节3 术语和定义QB/T 2262界定的术语和定义适用于本文件。

1 参考标准1.1 DD CEN ISO/TS17234:2003Leather-Determination of certain AZO colorants in dyed leathers.1.2 GB/T 19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定。

2 适用范围染色皮革、毛皮产品及其制品。

3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。

3.1.2 叔丁基甲醚3.1.3 甲醇3.1.4 正己烷3.1.5 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。

3.1.6 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。

临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。

3.1.7 24种偶氮混标（50ug/ mL，见附件A）3.1.8 偶氮标准溶液：用甲醇或其它合适的溶剂将附件A所列的24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。

3.1.9 20%氢氧化钠甲醇溶液，20 g氢氧化钠溶于100 mL甲醇中。

3.1.10 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。

3.2 主要仪器设备普通实验室设备及下列仪器设备：3.2.1振荡器（XL-108）3.2.2 氮吹浓缩仪(XL-136)3.2.3 反应器：具塞密闭，耐高温。

3.2.4 恒温水浴(XL-118)：能控温（70±2℃）3.2.5 提取柱：20cm×2.5cm(内径)玻璃柱或聚丙稀柱，能控制流速，加入20克硅藻土，轻击使填实。

3.2.6 高效液相色谱仪(XL-103)，Agilent 1100,带DAD检测器。

3.2.7 气质联用仪(XL-157), Agilent 5973-68903.2.8 超声波浴(XL-145)，带有控温装置。

可编辑修改精选全文完整版皮革用化学品对环境的危害皮革用化学品是在将动物皮加工成坚牢、耐用的皮革过程中所需用的化学品。

一般分为四大类：鞣剂、加脂剂、涂饰剂和其他添加剂（包括表面活性剂、防腐剂、防霉剂、固色剂、防水防油剂和皮革专用染料等），其中主要是鞣剂和加脂剂。

鞣剂能使毛皮（带毛的动物皮）或裸皮（去掉毛的动物皮）发生质变而成为皮或皮革（成品革）的鞣皮物质。

在鞣剂的作用下，皮革的收缩温度提高，耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强，干燥后变形减少。

裸皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。

鞣剂又可分为无机的和有机的两大类。

无机鞣剂具有鞣革性能的无机盐工业产品，如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐，以及非金属如磷、硅、硫等的化合物。

当前，已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。

此外，钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。

①铬鞣剂制造轻革（鞋面革、服装革）的最好的鞣剂。

用铬盐制革已有100年的历史。

所制皮革具有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。

铬鞣剂主要是碱式硫酸铬（也可用碱式氯化铬，但其鞣剂效果较硫酸铬差）。

其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂，在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬，即制成铬鞣液，鞣液经浓缩、干燥后，可得到粉状铬鞣剂，俗称铬盐精或铬粉。

铬鞣剂的碱度一般为33%，也可以在其中加入某种稳匿剂(有机酸或其盐类)，目的是使鞣制过程比较温和地进行。

一方面使鞣剂与裸皮的结合不那么迅猛，因而鞣剂能迅速渗透并均匀地分布在皮内，提高皮革的质量。

另一方面，隐匿剂还可以提高鞣剂耐碱的能力，在鞣制后期加碱时，鞣剂不会生成氢氧化物的沉淀，防止使皮革粒面粗糙、发硬。

一般铬鞣后排放的废液中约含三氧化二铬约2～4g/l,但采用高效铬鞣剂，可使废液的三氧化二铬含量低于1g/l，可减小制革厂含铬废水的污染。

②铝鞣剂明矾鞣革是一种古老的鞣法。

铝盐的鞣性不如铬盐，因为它和皮胶原的结合不如铬盐牢固，而且碱式硫酸铝溶液不稳定，当提高鞣液碱度时极易产生沉淀。

皮革染料配方皮革染料配方是指根据皮革的种类、颜色和质量要求，选择合适的染料和配方，进行染色处理的方法。

它是皮革加工中非常重要的一个环节，直接影响到皮革产品的质量和市场竞争力。

一、配方设计在配方设计中，需要考虑以下因素：1. 皮革种类：不同种类的皮革对染料吸收能力不同，需要选用适合该种类皮革的染料。

2. 产品要求：根据产品的颜色、亮度、饱和度等要求，选择不同颜色和浓度的染料进行配方。

3. 染色工艺：不同工艺对染料吸收能力也有影响，需要根据具体工艺调整染料浓度和配方。

二、常用染料1. 酸性染料：适用于天然纤维素质地较好的皮革，如牛仔裤、手套等。

具有良好的耐光牢度和耐水牢度。

2. 基性染料：适用于天然纤维素质地较差且含有酸性物质的皮革，如羊皮、猪皮等。

具有良好的耐久性和耐水牢度。

3. 中性染料：适用于各种皮革，具有良好的染色效果和耐光牢度。

三、配方示例1. 黑色染料配方：酸性黑色染料 10g、酸性中黄色染料 1g、酸性红色染料 0.5g、水1000ml2. 红棕色染料配方：酸性红棕色染料 10g、酸性黄棕色染料 2g、水 1000ml3. 深褐色染料配方：基性深褐色染料 10g、基性黄棕色染料 2g、水1000ml以上仅为示例，具体的配方需要根据实际情况进行调整。

四、排版格式皮革染料配方的排版格式应该简洁明了，便于阅读。

可以采用以下格式：1. 配方名称：黑色染料配方2. 配方成分：酸性黑色染料 10g、酸性中黄色染料 1g、酸性红色染料0.5g、水1000ml3. 使用方法：将配方成分按照比例混合，加热至80℃，搅拌均匀后放入皮革中进行染色处理。

4. 注意事项：染色过程中需要注意控制温度和时间，避免染料浸泡时间过长导致皮革变硬或变形。

以上是皮革染料配方的主要内容展开，配方设计和常用染料是关键因素，而排版格式则直接影响到阅读体验。

做好这些工作，才能保证染色效果和产品质量。

红色皮包改色的操作方法红色皮包改色可以通过以下几种方法实现：1.使用皮革染料这种方法是最常见的改变皮包颜色的方式。

首先，你需要购买与你想要改变的颜色相匹配的皮革染料。

然后，用染料均匀地涂抹在皮包的表面。

使用刷子、海绵或喷枪等工具可以让染料更好地渗透皮革。

在上染前，确保先把皮包表面清洁干净，以去除任何污垢和涂层。

上染后，应等待染料完全干燥，并按照产品说明完成后续步骤，比如使用护理产品固定颜色和增加光泽。

2.使用皮革喷漆如果你想要快速而简单地改变皮包的颜色，皮革喷漆是一个很好的选择。

首先，你需要选择与你想要的颜色相匹配的喷漆。

在开始喷漆之前，记得先把皮包清洁干净，并用细砂纸轻轻磨砂表面，增加附着力。

然后，用纸板或塑料薄膜将不需要喷漆的部分遮盖起来，以免喷漆溅到其他区域。

开始喷漆时，均匀地在皮包表面喷涂，保持喷枪与皮革的一致距离，并避免产生滴流或浓重的涂层。

完成喷漆后，等待其干燥，并根据需要进行第二遍或第三遍喷漆。

最后，使用透明固化剂或保护漆进行覆盖，以保护并增加皮包的光泽。

3.使用染料笔或修复膏如果你的皮包只是有一些小的磨损或划痕，你可以使用染料笔或修复膏来涂抹在受损区域上进行修复。

首先，选择与皮包颜色相匹配的染料笔或修复膏。

然后，用修复膏或染料笔轻轻涂抹在受损的区域上，使用海绵或布轻轻拍打和磨擦皮革，使染料均匀分布。

注意，使用染料笔或修复膏时，最好先在不显眼的位置进行测试，并确保颜色相匹配。

完成修复后，可以使用护理产品或润肤霜进行保养，以保持皮革的质感和颜色。

4.找专业修饰师傅如果你对以上方法不太自信，或更倾向于让专业人士来处理，那就寻找专业的皮革修饰师傅。

他们可以根据你的需求和要求，使用专业的工具和技术来改变皮包的颜色。

他们通常会对皮包的颜色、材质和处理方法有深入的研究和经验，可以确保改变后的颜色持久、均匀和符合你的预期。

在选择皮革修饰师傅时，请选择口碑良好、信誉好的专业店铺，并询问价格、处理过程和服务保障等细节。

大连理工大学科技成果——耐日晒的生态相容性皮
革染料（LB系列）
一、项目简介：
本项目先进性在于：染料合成均选用非限制性原料，采用原子经济性反应，具有收率高、三废少、产品质量好等特性，尤其是制备工艺方便易行，具有常规染料生产条件的企业均可易于掌握该项合成技术，且目前未见国内外有同类皮革染料及其制备工艺的报道。

本项目系列染料已在浙江皮革工程中心、皮革厂完成应用测试评价，着色皮革样品见图1。

耐日晒生态相容性皮革染料由于其具有很好的着色性能和牢度性能，可广泛应用于绵羊皮、猪皮、山羊皮、牛皮等中高档皮革的着色。

可以很好的解决植物鞣革染色后败色、革面不丰满等问题。

由于其优良的光稳定性、生态相容性，其着色皮革不但能满足严格的REACH法规，更能满足用户对皮革高耐光稳定性的要求。

由于所制备的皮革染料生态相容性好，可以直接应用于高档皮革着色，所得着色皮革长时间光照不变色，不但能满足严格的REACH 法规，更能满足用户对皮革高耐光稳定性的要求，具有广阔的市场化
前景。

另外该染料制备工艺简单，清洁，具备常规染料合成企业均容易掌握该技术，市场效益十分可观。