延长单组分加成型硅橡胶贮存稳定性的研究进展

２５：４：ｌ １．５×ｌ酽．Ａｎｄ ｔｈａｔ，ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｒｕｂｂｅｒ ｈａｓ ａ ｂｅｔｔｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ａｓ ｔｈｅ ｓｈｏｒｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ ｉｓ ３４．ｔｈｅ ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｉｓ Ｏ．３７ＭＰａ，ａｎｄ ｔｈｅ ｂｒｅａｋ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ｉｓ ６８．９％；ｈａｓ ａ ｌｏｗｅｒ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ（￡）ａｎｄ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｉｓｓ碴ａｔｉｏｎ（ｔａｎｇ）ａｓ ｔｈｅ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ（Ｄ ｉｓ ０．２４ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ（ｔａｎｇ）ｉｓ Ｏ．０９；ｈａｓ ａ
制取透明型的加成型室温硫化硅橡胶时，当加成型室温硫化硅橡胶的各组 份配比为：ｍ（乙烯基硅油）：ｉｎ（乙烯基ＭＱ硅树脂）：ｍ（含氢硅油）：ｍ（铂催化剂
（铂当量））＝１００：２５：４：１１．５×１旷，硅橡胶具有较好的力学性能、较低的介 电常数和介电损耗以及适宜的凝胶时闽和固化时间，此时硅橡胶的硬度为３４度， 拉伸强度Ｏ．３７ＭＰａ，扯断伸长率６８．９％，介电常数Ｏ．２４，介电损耗正切值０．０８， 室温凝胶时间约ｌｈ，固化时间约８ｈ。
ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｉｎ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｒａｂｂｅｒ ｂｏｔｈ ｂｅｆｏｒｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｆｔｅｒ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｒｕｂｂｅｒ ｗｉｔｈ ｂｅｓｔ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｐｒｏｐｅｎｉｅｓ ｗａｓ ａｃｑｕｋｅｄ ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｐｒａｃｔｉｃｅｓ．
ｓｕｉｔａｂｌｅ ｇｅｌ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａｓ ｔｈｅ ｇｅｌ ｔｉｍｅ ｉｓ ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ ｌｈ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｉｓ ｎｅａｒｌｙ ８ｈ．

有机硅合成化学一、填空题1、硅元素，在元素周期表中位于第三周期，第IV族。

在地壳中丰度列第2位，在自然界中主要以熔点很高的二氧化硅和硅酸盐的形式存在。

2、写出下列取代基代号的含义：Me甲基、Et乙基、Ph苯基、Vi乙烯基、Ac乙酰基。

3、GB/T 2881-2008 工业硅，根据应用范围的不同，将工业硅分为两大类，即冶金用硅和化学用硅。

制备有机硅材料应选用化学用硅。

4、工业上，采用硅与氯甲烷直接反应制备甲基氯硅烷。

从甲基氯硅烷混合物中分离获得纯度较高的二甲基二氯硅烷，采用多塔连续分馏以及共沸精馏、萃取精馏和反应精馏等特殊精馏技术。

5、江苏是有机硅产业的大省，有机硅产能全球排名前四的“巨头”已先后在此投资建厂。

其中张家港市有道康宁和瓦克，南通市有迈图和信越。

6、有机硅材料按其形态和用途的不同，主要分为：硅烷偶联剂、硅油、硅树脂和硅橡胶等。

根据侧基有机基团的不同，混炼硅橡胶生胶主要分为甲基硅橡胶、乙烯基硅橡胶、苯基硅橡胶和氟硅橡胶四大类。

7、在有机硅聚合反应中，加入一定量封端剂的目的是控制聚合物的分子量；采用N2保护的原理是隔绝空气，防止氧化副反应。

8、制备混炼硅橡胶常用的环硅氧烷中间体有甲基环硅氧烷、甲基乙烯基环硅氧烷、甲基乙烯基苯基环硅氧烷和甲基乙烯基四氟丙基环硅氧烷等。

9、以环硅氧烷为单体，制备α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的聚合反应，可选用的碱性催化剂有氢氧化钾或氢氧化锂等，聚合机理属于开环聚合，聚合过程可分为链引发、链增长、链转移和链终止四个阶段。

10、目前，信越化学的有机硅产能居日本第1位，全球第4位。

二、命名与结构简式三、解释下列名词或略语的含义1、RTV硅橡胶——室温硫化硅橡胶；HTV硅橡胶——热硫化硅橡胶2、LIM硅橡胶——液体注射成型硅橡胶；MQ树脂——由四官能度硅氧烷缩聚链节（Q）与单官能度硅氧烷封闭链节（M）构成的一类特种树脂3、VMQ——甲基乙烯基硅橡胶；PVMQ——甲基乙烯基苯基硅橡胶4、DMC——二甲基硅氧烷混合环体；VMC——甲基乙烯基硅氧烷混合环体5、D4——八甲基环四硅氧烷；D 4vi ——四甲基四乙烯基环四硅氧烷四、简答题1、简述制备缩合型液体硅橡胶基础聚合物—α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的合成原理和方法以D4或DMC 为原料，在碱性催化剂作用下，经开环聚合、加水降解、中和或分解催化剂、脱除低沸物等过程，是工业生产中最常用的制备α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的方法。

硅系延期药延期时间稳定性研究
硅系延期产品在实际使用中,随贮存时间增长,质量发生变化,延期时间增长,延时精度变差,本文就全塑无柄钢珠手榴弹延期雷管通过理论分析及试验探讨常温和低温条件下硅系延期药延期时间变化规律,以及如何控制。

研究表明,硅粉高温处理后,在球磨混制延期药方式下,对产晶延期时间长贮稳定性无贡献;延期药混制后,经高温加速老化处理再用于产品装配可以使产品延期时间趋于稳定;低温对硅系延期药延期时间影响较大,延期时间增长。

年来有关如何提高加成型室温硫化硅橡胶的力学性能、改进催化剂的催化效率及应
用开发方面的研究较多。1 加成型室温硫化硅橡胶力学性能的改进加成型室温硫化
硅橡胶力学性能的改进通常从原料的选择和填料的选择两方面入手。111 原料的选
择加成型室温硫化硅橡胶的主要原料有含乙烯基的基胶、含氢硅油、催化剂、填料
及助剂。采用含端乙烯基的基胶有利于提高加成型室温硫化硅橡胶的抗撕性能采用
加成型室温硫化硅橡胶.合成橡胶工业2000233:1706 邸明伟张丽新何世禹等.纳米
粒子对硅橡胶的增强改性研究进展.现代化工2004241:657 杨海坤孙亚君.气相白炭 黑的表面改性.有机硅材料及应用1999135:158 庄清平.纳米SiO2粒子链对硅橡胶的
补强机理.机械工程材料2004.5285:469 王玮赵士贵张建明.加成型室温硫化硅橡胶
2001113:443
6201038
.20014 宋新锋唐丽珊张黎萍等.加成型液体硅橡胶交联剂的研究.2004年第十二届
中国有机硅学术交流会论文集南京2004.1655 黄伟黄英赵洪涛等.MQ硅树脂增强
性好对铝、铁或不锈钢无腐蚀28。加成型室温硫化硅橡胶在继电器灌封胶方面也有
应用29。313 在航空航天领域中的应用国外自20世纪60年代末就已使用加成型室温
硫化硅橡胶作为卫星太阳能电池的粘接剂代表性产品有德国的RTV-S691和
RTV-S69530其最大特点是热真空失重率低。近年来中科院化学所也较系统地开展了
理。常用的表面处理剂是能与SiO2表面的硅羟基发生化学反应的易挥发性有机物如
氯硅烷、醇、硅烷偶联剂、硅氧烷等7。对于白炭黑的增强机理庄清平指出主要是由
于SiO2纳米粒子链与聚硅氧烷分子链之间的缠结和吸附进行了无机与有机分子链

REFERENCES
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第28卷　第1期2007年2月特种橡胶制品Special P ur po se Rubbe r P roduc ts V o l.28　N o.1　F ebruary 2007硅橡胶的研究与应用进展许　莉1,腾雅娣2*,华远达2,张丽丽2(1.北京橡胶工业研究设计院,北京　100039;2.沈阳化工学院应用化学学院,沈阳　110142)摘　要:综述了硅橡胶耐热性、耐寒性、导热性等机理,并指出了改变侧链结构、在主链中引入大体积链段和在胶料中加入耐热助剂是提高耐热氧老化性的3种途径。

引入少量改性链节来破坏分子链结构的规整性是提高硅橡胶耐寒性的主要途径,还归纳了硅橡胶在耐高温、耐寒性、绝缘性、导热性方面以及在生物医学领域的应用和液体硅橡胶的应用。

关键词:硅橡胶;耐热性;耐寒性;导热性;绝缘性;液体硅橡胶中图分类号:T Q333.93 文献标识码:A 文章编号:1005-4030(2007)01-0055-05收稿日期:2006-08-17作者简介:许　莉(1966-),女,北京市人,工程师。

*通讯联系人。

硅橡胶具有许多独特性能,如耐高低温、电器绝缘及生理惰性等,为其他有机高分子材料所不能比拟和替代,因而在航天、化工、农业及医疗卫生等方面得到广泛应用,并已成为国民经济重要而必不可少的新型高分子材料。

本文介绍了硅橡胶的耐热性、耐寒性、导热性、导电性、绝缘性、适应性研究和应用及液体硅橡胶的应用。

1　耐热性硅橡胶是高相对分子质量聚硅氧烷经补强、硫化等工序而制成的有机硅弹性体,其主链是以交替Si -O 键连接,由于Si -O 键键能比C -C 键键能高得多,因而硅橡胶具有高耐热稳定性。

但是随着科技的发展,硅橡胶的耐热性已不能满足在苛刻条件下的使用要求。

因此,改善硅橡胶的耐热性是当前硅橡胶领域的热门话题。

1.1　耐热及降解机理硅橡胶在热氧老化过程中的结构变化可分为2类:(1)是侧链甲基的氧化反应;(2)是主链降解断裂反应[1]。

密封剂 1 密封剂 2
28
30
350
330
116
117
018
011
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剥离
019
剥离
29
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320
280
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018
剥离
017
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2131615 N - β- 氨乙基 - γ - 氨丙基三甲氧基 硅烷与六甲基二硅氮烷的热混合物增粘体系[ 296 ]
将 1 mol N - β- 氨乙基 - γ- 氨丙基三甲氧 基硅烷与 1 mol 六甲基二硅氮烷在氮气保护下 , 于 100 ℃混合 12 h ; 然后作为脱醇型 RTV - 1 硅 橡胶密封剂的增粘剂 , 可改善密封剂与 PBT 树 脂 、聚碳酸酯 、聚苯硫醚 、PET 树脂 、聚丙烯 、
单组分室温硫化 ( RTV - 1) 硅橡胶是将所 有成分混合 、包装在一个密封容器 (软管或封 筒) 内 , 使用时从密封容器中挤出 , 接触空气中 的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1] 。前 面已介绍了 RTV - 1 硅橡胶密封剂的分类 、硫化 机理 、各种脱醋酸型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配 制[41 ,59 ] ; 脱酮肟型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配 制[94 ,127 ,153 ,170 ] ; 以及脱醇型 RTV - 1 硅橡胶的优 缺点 、多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷基胶的 制备方法[226] , 改进脱醇型 RTV - 1 硅橡胶贮存 稳定性的几种方法 、用双螺杆挤出机配制脱醇型 RTV - 1 硅橡胶的方法[252] , 低拉丝性 、低模量 脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配制方法[267] , 脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂常用的增粘剂[287] 。

第4期加成反应型硅橡胶的研究进展涂志秀,杨 洋,刘安华,王 鹏(华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州 510640)摘要:简介硅橡胶的分类及硫化方法,重点描述加成反应型硅橡胶的硫化机理及加成硫化反应的影响因素。

指出铂配合物是硅橡胶加成硫化反应最为有效的催化剂,其催化机理较为复杂,存在多种类型的反应;抑制剂和防中毒剂也影响硅橡胶的硫化效果。

现阶段,国内外对加成反应型硅橡胶的研究多集中在提高强度、改善耐热性和改进注射成型方法等方面。

关键词:硅橡胶;加成硫化;铂配合物;催化剂中图分类号:T Q333.93 文献标识码:B 文章编号:1000-890X(2006)04-0251-03作者简介:涂志秀(1982-),女,河南平顶山人,华南理工大学在读硕士研究生,主要从事加成型有机硅橡胶的研究。

硅橡胶具有耐高低温、耐紫外线、绝缘、憎水、耐辐射、耐天候、透气性好及压缩变形率低等优异性能,且品种繁多,从高新技术到基础产业都得到了广泛应用[1]。

本文简要介绍硅橡胶硫化方法,重点描述硅橡胶的加成硫化反应。

1 硅橡胶分类简述硅橡胶按照硫化温度可分为高温硫化(热硫化)型和室温硫化(包括低温硫化)型两大类;按照产品形态及配合方式可分为混炼硅橡胶和液体硅橡胶两大类;按照硫化机理可分为自由基交联型、缩合反应型和加成反应型三大类。

硅橡胶分子通式如下:式中端基X 及侧链取代基Y 为反应性基团。

缩合反应型硅橡胶是利用具有反应活性的端羟基与各种多官能基交联剂进行缩合反应制得;加成反应型硅橡胶则利用具有反应活性的乙烯基与含氢硅油加成交联制得[2]。

与缩合反应型硅橡胶相比,加成反应型硅橡胶具有硫化过程中不产生副产物、收缩率极小、能深层硫化的优点,容易制得高纯度、高透明且具有阻燃功能的产品,近年来已广泛应用于计算机键盘、汽车垫片、防粘涂层、压敏胶带、医用材料等诸多方面[3]。

加成反应型硅橡胶的混炼胶主要由基础聚合物(乙烯基硅氧烷)、交联剂(含Si )H 键的硅氧烷)、填料(白炭黑等)、催化剂(铂配合物等)等组成,并多以双包装形式提供给用户。

技术进展2018, 32 (3)：222 -225SILICONE MATERIAL加成型导热硅橡胶研究进展贾丽亚，吴洋洋(埃肯有机硅（上海）有限公司，上海201108)摘要：基于对专利文献的检索分析，综述了加成型导热硅橡胶的研究进展，介绍了几种能将硅橡胶热导率提高至3 W/(m.K)以上的有效途径。

关键词！导热，硅橡胶，填料中图分类号：TQ333.93 文献标识码：A doi：10.11941/j.issn.1009 -4369.2018.03.013据世界知识产权组织（W IP O)统计，每年 发明创造成果中的90% ~95%能在专利文献中 检索到，而有70%的技术内容未在其它非专利 文献中发表过。

专利文献所反映的技术信息内容 广博，几乎涉及人类生产活动的全部技术领域。

此外，专利文件免费易得，持续不断更新，还提 供除技术外的广泛信息如公司、发明人、法律状 态等，信息量巨大。

通过专利文献可以了解前人 在本领域已做的工作和取得的成果，了解相关技 术的发展、演化等，还能了解到谁拥有相关技 术，竞争对手是谁，从而可帮助制订公司技术发 展战略，寻求合作伙伴，规划公司专利布局，制订相应的市场策略等。

20世纪90年代以来，导热材料在电子电 器、汽车、航空航天、军事装备等诸多制造业及 高科技领域中发挥了很重要的作用。

随着科学技 术的高速发展，电子元件和半导体材料的集成 化、微型化和大功率化对导热材料的性能提出了 更高的要求。

硅橡胶可以在很宽的温度范围内长 期保持弹性，硫化时热效应小，并具有优良的电 气性能和化学稳定性能，向其中添加高导热性能 填料后即可得到导热硅橡胶[1]。

导热硅橡胶具 有优良的散热、减震、耐化学腐蚀性和较宽的使 用温度（-90 -250S)，能在极限和苛刻环境 中保 弹性和 性，非 a子器、汽车和仪表等行业的弹性粘接、定位、散 热、绝缘及密封[2]，因此其在导热材料使用领 域备受关注。

考虑到加成型硅橡胶由于硫化时无小分子脱 出，具有尺寸稳定、环境友好等诸多优点，以及其在电子领域的广泛应用，本文在对专利文献进 行检索的基础上对加成型导热硅橡胶的研究进行 了重点调查。

单组分加成型导热硅橡胶的研究近年来，随着工业化进程的不断推进，导热硅橡胶作为一种新型高分子材料，已经被广泛应用于电子、航空、汽车等领域的产品中，以其优异的导热性能和耐高温、耐寒性能，成为了许多高要求的制造业领域的首选材料。

其中，单组分加成型导热硅橡胶由于其制备简单、工艺成熟、质量稳定等特点，目前在市场上的应用也越来越广泛。

本文主要介绍单组分加成型导热硅橡胶的研究进展及其在不同领域中的应用。

一、单组分加成型导热硅橡胶的制备方法单组分加成型导热硅橡胶的制备方法一般采用加成反应法，其基本原理是先将硅橡胶聚合物与导热填料加入反应釜中，经过高温高压加热，填料表面的活性基团与硅橡胶分子间的官能团相互反应，从而形成导热硅橡胶材料。

具体制备方法如下：1、选用适当的硅橡胶聚合物，并在其中添加适当比例的导热填料；2、将混合好的硅橡胶和填料加入反应釜中，并加入催化剂和助剂；3、通过高温高压反应，进行加成反应，形成导热硅橡胶材料；4、将反应得到的导热硅橡胶材料进行成型、分切、粘接等后续加工处理。

二、单组分加成型导热硅橡胶的性能特点1、优异的导热性能与普通硅橡胶相比，导热硅橡胶在导热性能方面表现出色。

导热硅橡胶中常用的导热填料有氧化铝、氧化锆、氧化硅等。

填料的添加提高了导热硅橡胶的导热系数，使其具有优异的导热性能。

2、良好的电绝缘性能导热硅橡胶材料具有优异的电绝缘性能，能够承受高电压和高电场强度，被广泛应用于电子电器行业中。

3、耐高温、耐寒性能导热硅橡胶材料具有优异的耐高温、耐寒性能，能够在极端温度条件下正常工作，被广泛应用于航空、汽车等领域的制造业。

4、优良的柔韧性和弹性导热硅橡胶材料具有良好的柔韧性和弹性，并且不易老化、劣化，被广泛应用于需要长期使用和良好柔性材料的行业。

三、单组分加成型导热硅橡胶的应用领域1、电子电器行业导热硅橡胶材料具有良好的电绝缘性能和导热性能，在电子电器行业中被广泛应用于散热器、LED照明、声音回音壁等相关产品中，能够有效降低产品温度，提高产品性能，提高使用寿命。

5 原子的环烃； R 可以是相同的或不相同的基团， 6 这些基团可以是氢原子， 卤素原子，—SiR3 ，— 4 4
加热后会失去抑制效果的抑制剂 （ 如聚有机氢 硅氧烷、含铂聚有机氢硅氧烷催化剂和炔醇反应
［20 ］ ［21 ］ 的产物 ，有机磷化氢和亚磷酸盐 ， 苯并三 ［22 ］ ［23 － 24 ］ ，不饱和酰胺化合物等［25］） 。 唑 ，酸酯
按化合物类型分抑制剂包括： 含磷化合物 （ 如三苯基膦） ； 含氮化合物 （ 如三醋酸胺 ） ； 四 甲基乙基二胺和苯并三唑； 含硫化合物； 炔化合 物 （ 如 1 － 环己炔醇 ） ； 三丙烯异腈尿酸； 过氧 化氢 化 合 物； 马 来 酸 衍 生 物； 多 乙 烯 基 硅 氧 ［26 ］ 烷等 。 抑制剂各有优缺点。多乙烯基硅氧烷的抑制 效果不太好， 一般用在双组分中调节操作时间， 几乎没有在单组分中使用。 含 N、 S、 P 化合物 由于易使铂催化剂中毒，过去使用较少。 炔醇的使用较普遍； 但炔醇的沸点较低，在 加热硫化过程中易挥发从而造成硫化物表面打 皱。1 － 环己炔醇的沸点稍高，但由于熔点较高， 在室温下一般呈结晶状态，使用很不方便。用含
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第6 期
何霞等 . 延长单组分加成型硅橡胶贮存稳定性的研究进展
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氢硅油与炔醇反应，制成硅烷化炔醇可以改善 1 － 环己炔醇的结晶问题，也能在一定程度上增加
［27 － 29 ］ 。 另 外， 炔 醇 和 亚 砜 化 合 抑制剂 的 沸 点 ［30 ］ ［31 ］ 物 、氢过氧化物 存在着同样的问题：开 ，即将铂 催化剂用热塑性树脂包覆起来，当加热到热塑性 树脂的软化点时释放出铂催化剂 ，从而发生交联 反应，这种方法在理论上能很好的延长单组分加 成型硅橡胶的室温贮存稳定性

表 1 71 法加速寿命试验结果
T ab le 1 R esu lts of the acce lerated lifet im e test
by 71 m e thod
tim e correspond ing d elay t im e
/h
y ea r
/s
0
0
3. 01~ 3. 52
60
1
3. 49~ 3. 84
图 2 硅粉经不同研磨 时间后的扫描电镜照片 F ig. 2 SEM of the silicon powder after diffe rent gr ind ing tim e
从两种硅粉的实物照片中可以看出研磨时间短的 硅粉颗粒大而不均, 而精磨时间长的硅粉颗粒小而均。 颗粒细小而 粒度分布均匀的硅粉不仅燃烧比表 面积 大、混药均匀性也好。用以上两种不同研磨时间的硅 粉各制成 2批延期药装配成延期体测时, 结果见表 3。
表 2 延期体自 然贮存试验结果 T ab le 2 R esu lts of the delayer static life test
p roduct tim e 1987 1989 1990 1991
experim en tal t im e
delay tim e /s
1989
3. 30 ~ 3. 60
表 3 硅粉不同研磨时间对硅系延期药延期精度影响 Tab le 3 In fluen ce of differen t gr ind ing tim e on the
de lay prec ision of silicon type de lay com position
ba tch
1-1 1-2 2-1 2-2

第33卷第3期2011年5月南　京　工　业　大　学　学　报　(自然科学版)J O U R N A LO FN A N J I N GU N I V E R S I T YO FT E C H N O L O G Y(N a t u r a l S c i e n c e E d i t i o n )V o l .33N o .3M a y 2011d o i :10.3969/j .i s s n .1671-7627.2011.03.013A l (O H )3对双组分加成型液体硅橡胶热稳定性的影响董　红,伍　川,吴海福,何淑淀,来国桥(杭州师范大学有机硅化学及材料教育部重点实验室,浙江杭州310012)收稿日期:2010-09-20基金项目:教育部重点科研基金资助项目(208183);浙江省自然科学基金资助项目(Y 4090016);杭州市科技局科技创新基金资助项目(20090231T 02;20100331T 17)作者简介:董　红(1980—),女,山东泰安人,博士生,主要研究方向为液体硅橡胶;伍　川(联系人),研究员,E -m a i l :c a t a l y s t 88@163.c o m .摘　要:采用非等温热分析(T G )技术,在惰性气氛和5、15、20K /m i n 线性升温速率条件下,考察了不同A l (O H )3用量的双组分加成型液体硅橡胶的非等温热降解机制及反应动力学,采用F l y n n -Wa l l -O z a w a (F WO )动力学模型对非等温动力学数据进行分析,并研究了热分解反应的表观活化能E a 。

以表观活化能对转化率α作图的结果显示引入一定量的热稳定性添加剂可以大大提高液体硅橡胶的热稳定性。

关键词:动力学;A l (O H )3;双组分加成型液体硅橡胶;表观活化能;热稳定性中图分类号:O 642;T Q 264.1 文献标志码:A 文章编号:1671-7627(2011)03-0062-03E f f e c t s o f a l u m i n i u m h y d r o x i d e o n t h e t h e r m a l s t a b i l i t y o f l i q u i ds i l i c o n er u b b e r w i t ht w o -c o m p o n e n t a d d i t i o nD O N GH o n g ,W UC h u a n ,W UH a i f u ,H ES h u d i a n ,L A I G u o q i a o(K e y L a b o r a t o r y o f O r g a n o s i l i c o n C h e m i s t r y a n dM a t e r i a l T e c h n o l o g y o f M i n i s t r y o f E d u c a t i o n ,H a n g z h o uN o r m a l U n i v e r s i t y ,H a n g z h o u 310012,C h i n a )A b s t r a c t :T h e t h e r m a l d e c o m p o s i t i o n m e c h a n i s m a n d k i n e t i c s o f t w o -c o m p o n e n t a d d i t i o nl i q u i ds i l i c o n e r u b b e r w i t h d i f f e r e n t c o n t e n t s o f a l u m i n i u m h y d r o x i d e w e r e i n v e s t i g a t e d b y t h e n o n i s o t h e r m a l .T h e r m o -g r a v i m e t r i c (T G )m e t h o d a t d i f f e r e n t h e a t i n g r a t e s o f 5,15a n d 20K /m i ni n i n e r t a t m o s p h e r e .T h e T G d a t a w e r e a n a l y z e db y t h e F l y n n -W a l l -O z a w a (F W O )m e t h o d .T h e a p p a r e n t a c t i v a t i o n e n e r g y E a a s a f u n c t i o n o f c o n v e r s i o nαi n d i c a t e dt h a t t h e t h e r m a l s t a b i l i t yo f t h e l i q u i ds i l i c o n er u b b e r c o u l db ee n -h a n c e d b y i n t r o d u c i n g a c e r t a i n a m o u n t o f t h e r m a l a d d i t i v e s .K e y w o r d s :k i n e t i c s ;a l u m i n i u m h y d r o x i d eA l (O H )3;t w o -c o m p o n e n t a d d i t i o nl i q u i d s i l i c o n e r u b b e r ;a p p a r e n t a c t i v a t i o n e n e r g y ;t h e r m a l s t a b i l i t y 加成型液体硅橡胶是一种无毒、无味且具有优良生理惰性的新型材料,是近年来发展较快、档次较高的有机硅产品[1]。

硅橡胶的应用及发展前景摘要：由于硅橡胶本身具有耐高低温、耐老化、透明度高、生理惰性、与人体组织和血液不粘连、生物适应性好、无毒、无味、不致癌等一系列优良的特性，所以硅橡胶在各个领域有着广泛的应用。

本文简要介绍了硅橡胶的种类、不同制备方法的反应机理、最新的研究进展及其应用。

关键字：硅橡胶；应用；加成；缩合；氧化；分类硅橡胶为一特种合成橡胶，它是由二甲基硅氧烷单体及其它有机硅单体，在酸或碱性催化剂作用下聚合成的一类线型高聚物(生胶)，经过混炼、硫化，可以相互交联成为橡胶弹性体，其基本结构链，表示通式：硅橡胶的性能特点如下：（1）物理机械性能：硅橡胶在室温下物理机械性能比其他橡胶低，但在150℃高温以上其物理机械性能高于其他橡胶，一般硅橡胶除弹性较好以外，拉伸强度、伸长率、撕裂强度都很差。

（2）耐高低温性能：硅橡胶可在-100℃-250℃长期使用，若适当配合的乙烯基硅橡胶可在250℃下工作数千小时，300℃下工作数百小时。

热空气老化后仍能保持橡胶特性，低苯基硅橡胶的玻璃化转变温度为-140℃，其硫化胶在-70℃-100℃下仍具有弹性，硅橡胶可耐数千度的瞬时高温。

（3）优异的耐臭氧老化、热氧老化、光老化和气候老化性能：硅橡胶硫化胶在自由状态下室外暴晒数千年后性能无显著变化。

（4）优良的电绝缘性能：硅橡胶硫化胶在受潮、遇水和温度升高时的电绝缘性能变化很小。

（5）特殊的表面性能：硅橡胶是疏水的，对许多材料不粘可起隔离作用。

（6）优异的生理惰性：硅橡胶无水、无毒，对人体无不良影响，具有良好的生物医学性能。

（7）良好的透气性：硅橡胶的透气率较普通橡胶大数十至数百倍，而且对不同气体的透气率差别较大。

（8）耐油耐辐射、耐燃烧等性能：硅橡胶具有优良的耐油、耐溶剂性能它对脂肪族、芳香族和氯化烃类溶剂在常温和高温下的稳定性非常好。

一般硅橡胶对低浓度的酸、碱有一定的抗耐性，对于乙醇、丙酮等介质也有较好的抗耐性，硅橡胶的耐辐射性能一般。

加成型液体硅橡胶的粘接性能研究进展摘要加成型液体硅胶作为有机硅发展较快的一个产品，具有成本低、能耗低、可进行自动化生产、性能优异等优点，在电子元器件密封，管道密封、建筑、医疗器械、键盘及婴儿奶嘴等方面得到普遍应用。

本文主要简述液体硅橡胶的两种类型—缩合性液体硅橡胶和加成型液体硅胶，及其主要分成；介绍目前存在的几种粘接理论，例如机械理论、扩散理论、化学键理论等；综述了改善加成型液体硅胶粘接性能的三种方法：一是对基材进行表面处理，二是在聚有机硅氧烷分子链中引入功能性基团，三是加入增粘剂。

关键词：加成型；液体硅橡胶；粘接理论；粘接性能1、引言加成型液体硅橡胶[1-2]（ALSR）具有优异的耐高低温[3]、耐湿、耐臭氧、耐辐射、耐候和绝缘性等性能，是近年来发展较快、档次较高、产品技术含量较大，且具较高附加值的一类有机硅产品。

这类产品具有加热成型速度快、生产效率高、综合成本低的特点。

加成型液体硅胶在电子电器[4-6]、航空航天[7]、光伏组件[8]和汽车[2]等制造领域得到了广泛的应用。

但硫化后的液体硅橡胶表面基团绝大部分为非极性基团，显示出较低的表面能[9]，且缺乏反应活性基团[10]，因而对基材的粘接性能差。

因此，通过对液体硅橡胶进行粘接改性，赋予其优良的粘接性能具有非常重要的意义。

2、液体硅橡胶液体硅橡胶[11]（LSR）是由较低粘度的聚硅氧烷为基础聚合物，配合填料、催化剂、交联剂及其他添加剂配制而成。

液体硅橡胶在硫化前具有自流平性或触变性，可在室温下或加热条件下硫化成为弹性体。

根据液体硅橡胶的硫化机理不同，可分为缩合性液体硅橡胶和加成型液体硅橡胶。

2.1 缩合性液体硅橡胶缩合性液体硅橡胶由于可以在室温下硫化，故又称室温硫化硅橡胶[12-14]（RTV）。

RTV胶在室温下，通过催化剂的作用，聚硅氧烷分子自缩合反应或者与交联剂发生缩合反应，而形成三维网络弹性体。

按其包装方式不同[15]，RTV 胶可以分为单组分缩合型液体硅橡胶和双组分缩合性液体硅橡胶。

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硅橡胶存在问题及发展建议
1）热硫化硅橡胶
世界上发达国家的硅橡胶的产量及消费量都已达到了很高的水平，而且发展十分迅速。

虽然我国近几年来在HTV的生产技术和生产能力方面有了很大的提高，并且已有一些硅橡胶的生产技术和产品进入了国际市场。

但全面地讲，我国的硅橡胶工业与国际先进水平相比，仍有不小的差距。

因此，开发和建立较大的具有经济规模的热硫化硅橡胶生胶及混炼胶装置，开发混炼胶系列品种特别是高品质品种，对于改变我国混炼胶在产量和品种上都要依赖国外的现状，促进我国有机硅及其相关行业技术进步有着十分重要的意义。

2）室温硫化硅橡胶
以单组份密封胶为例，由于无序的市场竞争，大多数生产厂家为了降低成本，采用价格较低的回收料作为主要原料，所采用的交联剂也大多为一些小厂的产品，质量不稳定，从而造成最终产品的整体质量下降，性能受到影响。

高性能的密封胶主要还是使用的进口和进口分装产品，如幕墙用的结构胶以及耐候胶等。

这些都是今后应该注意解决的问题。

高性能建筑密封胶和加成型硅橡胶是研发热点。

建筑密封胶着重是提高表干时间和硫化时间，及与基材的粘接性，尤其是与浇筑混凝土的粘接性。

同时应实现连续化生产，克服间歇式配胶工艺存在的生产稳定性较差，损耗较大，功效不高等缺点。

加成型硅橡胶主要是提高其柔软性和透明度，还有就是开发单组分加成型硅橡胶。

用于其他特种用途的硅橡胶，如阻燃硅橡胶灌封料、高阻尼硅橡胶、高耐蚀高抗撕硅橡胶、抗电磁干扰硅橡胶、耐高温（350℃以上）硅橡胶等，虽然总的需求量不是很大，但对我国的国防建设和尖端科技以及国民经济的发展都有着不可替代的作用，这些也需要我们下大力气去开发研究。