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第四讲配位化合物

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第4章 配位化合物

第4章 配位化合物

Page 23
⑵ 配合物的命名
服从一般无机化合物的命名原则：在 含配离子的化合物中，命名时阴离子名称 在前，阳离子名称在后。
(命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多。)
Page 24
a) 若配合物的外界是H+，叫做“某酸”，如
H2[SiF6]称为六氟合硅(Ⅳ)酸； b) 若配合物的外界是OH－，叫做氢氧化某，如 [Ag(NH3)2](OH)称为氢氧化二氨合银(Ⅰ)； c) 若配合物的外界是金属阳离子，叫做某酸某， 如K2[PtCl6]称为六氯合铂(Ⅳ)酸钾； d) 若配合物的外界是含氧酸根离子，叫做某酸某， 如[Cu(NH3)4]SO4称为硫酸四氨合铜(Ⅱ)。 e) 若配合物的外界是无氧酸根离子，叫做某化某，
Page 22
④同类配体的配位原子相同时，将含较少原子数的 配体排在前面； [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基· 羟氨· 氨· 吡啶合铂(II)
④配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，
按结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的
英文顺序排列。 [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基· 硝基· 二氨合铂(II)
②. 五元环或六元环的张力较小，使螯合物稳定。 螯合物具有特殊的稳定性，在水中很难解离，且一 般具有特征颜色。
Page 18
③配位数
与中心原子直接以配位键结合的配位原
子的总数称为该中心原子的配位数。
中心原子的配位数与配体的齿数有关。
a) 若配体是单齿的，配位数＝配体的数目，如 [Cu(NH3)4]2+中，配位数是NH3分子的数目4；
b) 若配体是多齿的，配位数＝配体的数目×齿数，如 乙二胺是双齿配体，在[Pt(en)2]2+中，Pt2+的配位数 为 2×2=4。
《配位化合物》课件

《配位化合物》课件

部分金属在配合物中不带电荷。
负离子
非金属元素形成的阴离子在配合物中带有负 电荷。
稀土金属配离子
稀土金属作为特殊的金属离子在配合物中具 有重要的应用价值。
配合物的合成方法
直接溶液法
通过将金属离子和配体直接 溶解在溶剂中形成配位化合 物。
配体置换法
通过将原有配体置换为新的 配体来合成具有不同结构和 性质的配位化合物。
3 重要性
配位化合物广泛应用于医药、化妆品、催化剂等众多领域。
配位基概述
配体定义
配体是指能够通过一个或多 个配位键与金属离子结合的 化学物质。
配位键
配位键是指配体与金属离子 之间共享的电子对。
配位数
配位数指配位中心金属离子 周围配位体的个数。
金属配离子概述
正离子
金属离子在配合物中带有正电荷。
零价配离子
气相法
通过在气相中使金属原子与 配体反应生成配位化合物。
配合物的分类
1 单核配合物
配位中心金属离子与多 个配体结合形成。
3 簇合物
多个金属离子通过配位 键相互连接形成。
配位数与配位几何
1
配位几何
2
配位几何是指配合物中配体排列的空
间结构。
3
六配体
4
六配体通常呈现八面体或六面体配位 几何。
《配位化合物》PPT课件
本课件旨在介绍配位化合物的基本概念和性质，以及其在不同领域的应用。 通过清晰的内容和生动的图像，希望您能对配位化合物有一个全面而深入的 了解。
初识配位化合物
1 定义
配位化合物是指通过配位键将中心金属离子与一个或多个配体结合形成的化合物。
2 历史
配位化合物的研究始于18世纪，为现代配位化学的奠基。
配位化合物.pptx

配位化合物.pptx

配位化合物
为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中 心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分 通过配位键结合而形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合 而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位 化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、 工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无 机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子 簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠

一、配位化合物的概念
配位化合物，简称配合物。是无机化学研究的 主要对象之一，它是一类复杂、特点多样、应 用广泛的化合物。 它与医学有密切关系，生物体内的金属离子大 多以配合物的形式存在，在生命活动中起着极 其重要的作用。
二、配位化合物的组成
• 1.内界和外界 • 配合物一般由内界和外界两部分组成。 • 内界：即配位单元，是配合物的特征部分 • 外界：除内界以外的部分 • 以硫酸四氨合铜（II）为例说明内界和外界
（一）内界 1.中心离子 2.配体和配位数 3.配离子 （二）外界
三、配离子和配合物的命名
1.配离子的命名顺序 配位数目（用一、二、三、四等 +配体+合=中心离子+ 化合价（用罗马数字表示）+离子 如：书P33 2.配合物的命名 原则：阴离子在前，阳离子在后 如：书P33-34
第四讲配位化合物

第四讲配位化合物

1配合物发展的历史
18世纪初，由在柏林的美术颜料制造商迪士 巴赫制得KCN· Fe(CN)2· Fe(CN)3 1798年塔赫特发现CoCl3· 3标志着配位化 6NH 学的真正开始。 1893年维尔纳提出提出配位理论，1913年获 诺贝尔化学奖。 1916年路易斯提出电子对键理论。 1940年鲍林提出价键理论（VB）。鲍林和 居里夫人都两次获得诺贝尔奖。 1930年范弗列克提出晶体场理论。 分子轨道理论
能量降低
y y
dxy dxz dyz dxz dyz dxy
dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高 (eg 或 dr)
dxy, dyz, dxz轨道能量降低 (t2g 或 dε)
ⅰ dx2– y2 及dz2 轨道由于在坐标轴上正指向配体，因而受 配体的排斥作用较大，能量较高。 ⅱ dxy, dyz, dxz 轨道由于未正对配体，而是指向两坐标轴 夹角的平分线上，因而受到配体的排斥作用较小，能量较低。
以N为配位原子时， -NO2– 硝基
以O为配位原子时， -ONO– 亚硝酸根 注意：对于两可配体，当它作单齿配体的时候只能 一个原子与中心原子配位。
Ⅱ多齿配体
配体中含有两个或两个以上配位原子的叫多齿配体。其 齿数可以是2，3，4，5，6。 如无机含氧酸根： SO42– 、 CO32– 、 PO43–、 C2O42-
化学键理论
Ag(NH3)2+中的两个 NH3并没有区别
化学键理论
维尔纳（Werner.A):Nobel Prize提出三点：
1、主价和副价 主价指氧化数，副价指配位数。 2、倾向于既要满足主价，又要满足副价。
3、副价指向空间的确定位置。
1 价键理论
中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键 结合的。 1) 配位键的本质： a、σ配位键：
第四章配位化合物PPT课件

第四章配位化合物PPT课件

(吡啶) NN
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
化学中的配位化合物知识点

化学中的配位化合物知识点

化学中的配位化合物知识点配位化合物是指由一个或多个配体与一个中心金属离子或原子形成的化合物。

配位化合物在化学中具有重要的地位，广泛应用于催化剂、药物、化妆品、材料等领域。

本文将介绍配位化合物的定义、配体、配位数、结构和性质等方面的知识点。

一、定义配位化合物是由一个或多个配体与一个中心金属离子或原子通过配位键相连而形成的化合物。

配位键是指配体上的一个或多个原子通过共用电子对与中心金属离子或原子形成的化学键。

二、配体配体是指能够通过配位键与中心金属离子或原子形成化学键的化合物或离子。

配体可以是简单的阴离子、分子或配合物，常见的配体有水分子（H2O）、氨分子（NH3）、氯化物离子（Cl-）等。

三、配位数配位数是指中心金属离子或原子周围配体的个数。

配位数决定了配合物的结构和性质。

一般情况下，配位数为2或4的配合物呈平面结构，配位数为6的配合物呈八面体结构。

四、结构配位化合物的结构多样，常见的几何构型有线性、正方形、八面体等。

配合物的结构与配位数、中心金属离子的价态、配体的性质等因素有关。

五、配合物的性质配合物具有许多特殊的性质，包括颜色、磁性、溶解度等。

其中，颜色是由于配合物的电子结构所引起的。

许多过渡金属离子在配位化合物中呈现出丰富多彩的颜色。

六、常见的配位化合物1. 水合物：即配位化合物中的水分子，常见于许多金属离子的溶液中，如CuSO4·5H2O（硫酸铜五水合物）；2. 氨合物：即配位化合物中的氨分子，常见于许多过渡金属离子的配合物中，如[Co(NH3)6]Cl3（六氨合三氯钴）；3. 配位聚合物：由多个配位单元组成的大分子化合物，如蓝色胆矾[Cu(NH3)4][Fe(CN)6]（铜铁氰合物）；4. 配位聚合物：由两个或多个中心金属离子和对应的配体组成的化合物，如[Fe2(CN)6]4-（四氰合二铁）。

综上所述，配位化合物是化学中的重要概念，对于理解化学反应、催化剂、材料科学等领域具有重要意义。

大学化学基础：配位化合物

大学化学基础：配位化合物


4d 4s 4p
结论： Cu(NH3)42+ 易被氧化成Cu(NH3)43+ ×错误结论
d sp 杂 化 3d
8 NH3 NH3 NH3 NH3 2
4d d sp2 杂 化 轨 道
(1) 可以解释[Co(CN)6]4- 易被氧化[Co(CN)6]3但无法解释[Cu(NH3)4]2+比[Cu(NH3)4]3+稳定的 事实 (2) 对配合物产生高低自旋的解释过于牵强. (3) 无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构 型之间的关系 重要原因：未考虑配体对中心离子的影响
2 .价键理论的应用
1）内层和外层的d轨道均可参与杂化
•内轨型 •外轨型
中心离子杂化轨道的形成
1）(n-1)d nS nP型(内轨型)
例1、讨论Ni(CN)42 –构型
Ni(CN)42 –
Ni2+ (3d8)： 3d
在CN-作用下，d电子重排
4s
4p
然后空d轨道进行杂化
•• ••
••
••
dsp2杂化
键的共价性较强，稳定性较好，在水溶液 中，一般较难离解为简单离子。
2）nS nP nd型(外轨型)
[FeF6]3–
[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物
Co(NH3)62+: Co2+: 3d7
4d 4s 3d7
sp 3d 2杂化 3d
8 NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
亚硝酰铁氰化钠 Na2[Fe(CN)5NO]· 2H2O
氯化三（乙二胺）合铬(III)
例：命名下列配合物，指出它们的
配位体、配位原子及配位数 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子 配体： NH3 ，配位原子： N
第四章-_配位化合物与配位平衡

第四章-_配位化合物与配位平衡


[Ag(S2O3)2]3- + I-沉淀剂→
K Ө稳=2.9×1013
AgI(s)黄色,K Өs=8.5×10-17 +2CN- (aq)配位剂
2CN- (aq) + 1/2Ag2S(s)黑色 ←
结论：
K Өs=1.1×10-49
[Ag(CN)2]- + 1/2S2-沉淀剂
K Ө稳=1.3×1021
•外界：
SO42-
•形成体： Co3+（ 中心离子电荷数：+3）
•配位体： Cl-, NH3, en (:NH2-CH2-CH2-H2N:) •配位原子： Cl（1个）; N（5个） •配位数： 6
Cu(NH 3 )4 SO4 Nhomakorabea硫酸四氨合铜(Ⅱ)
K3Fe(NCS)6
六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾*
H2 PtCl6
= 2.0×10-3
= x2/(6.0-2x)2
两边同时开平方得：
0.0447 = x/(6.0-2x) （因K Ө稳大，x 较大， x不能近似）
x = 0.25mol/Kg
换算成AgCl的质量：
0.25mol/Kg×143.35g/mol×1Kg= 35g
答:1.0Kg 6mol/Kg氨水可溶解35g (0.25mol) AgCl。
K（稳） 1.67 107
0.010 x 0.010
0.010 2x 0.010
0.010 x 0.0102
1.67 107
x 6.0 106
[Ag ] 6.0 106 mol L1
[
N
H3
]
[Ag(N
H
3
)
2
]
配位化合物课件

配位化合物课件


硫氰根 异硫氰根
C6H5 －
py （ en Ph3P ）
苯基
吡啶 乙二胺 三苯基膦
NO CO H2O
亚硝酰 羰基 水
NH3
（O2）
氨
双氧
3. 配体的先后顺序 在配位单元中，可能涉及多种
配体，所以要明确规定命名时配体
的次序。 下述的每条规定均以其前一条 规定为基础。
（1） 先无机配体后有机配体。
配体前面用 二、三、四 · · ·
· ·表示该配体的个数。 ·
[ Co NH3）H2O ] Cl3 （ 5 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ]
六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’
隔开。
[ Co NH3）H2O ] Cl3 （ 5 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ]
2. 空间异构 空间异构又叫立体异构。 空间异构分为：
（1） 几何异构 （2） 旋光异构
空间异构特点是 配位单元的中心与配体之间键 联关系相同，但配体相互位置不同， 或配体在中心周围排列方式不同。
（1） 几何异构 几何异构又叫顺反异构，其特点是
配体相互位置不同。
例如配位数为 4 的平面正方形结构 的 [ PtCl（NH3）]，有几何异构现象。 2 2
[ CrCl H2O） ] Cl2•H2O （ 5
（2） 配位异构 内界之间交换配体，得到的异构 体称为配位异构。 如 [ Co NH3） ] [ Cr CN ）] 和 （ （ 6 6 [ Cr NH3）] [ Co CN ）] （ （ 6 6 互为配位异构。
（3） 键合异构
组成和结构均相同但配位原子
（4） 配位原子相同，配体
配位化学ppt

配位化学ppt


镜面 D
M
C
C
A
B
B
D M
A
互为镜像的关系
42
2、六配位八面体型的三顺式配合物。见 书178页图4-12。
A
C M
B
C
m
A
A
A
M
BB
C
A A
C B
C B A MM
B
A C
B B
CC
对映异构体的特点： 偏振光旋转的角度相同但方向相反。
43
偏振光： 光波是电磁波。 电场或磁场振动的方向与光前进的方向 垂直，电场振动的平面与磁场振动的平面垂 直。
(2) 四羰基合镍（0）
⑶ 二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）
⑷ 二氯化亚硝酸根·五氨合铱(Ⅲ)
31
4-2 配合物的异构现象和立体结构
配合物的异构
结构异构 立体异构
几何异构
旋光异构（对映异构）
4-2-1 结构异构
概念：组成相同而配合物(包括配离子)结构 不同的异构现象。
32
类型：
(1)键合异构
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构
络盐(complex salt)：如果一种复盐在其晶体中 和水溶液中都有络离子存在，属于配合物，称为络 盐。
例如： CsRh(SO4).4H2O, 其水溶液和 晶体中存 在
[Rh(H2O)4(SO4)2]-
24
4-1-3、配合物的命名 1、配离子的命名 命名顺序：
配体数
合
配体名称
中心离子 （氧化数）
L
L
M
第四章配位化合物

第四章配位化合物

第四章配位化合物1、举例说明什么叫配合物，什么叫中心离子（或原子）。

答：配合物的定义是：由一个中心离子（或原子）和几个配位体（阴离子或原子）以配位键相结合形成一个复杂离子（或分子）通常称这种复杂离子为结构单元，凡是由结构单元组成的化合物叫配合物，例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子，由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。

同理，K2[HgI4]、[Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。

每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子，这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。

2、什么叫中心离子的配位数，它同哪些因素有关。

答：直接同中心离子（或原子）结合的配位原子数，称为中心离子（或原子）的配位数。

影响中心离子配位数的因素比较复杂，但主要是由中心离子和配位体的性质（半径、电荷）来决定。

（1）中心离子的电荷越高，吸引配位体的能力越强，因此配位数就越大，如Pt4+形成－－PtCl62，而Pt2+易形成PtCl42，是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。

（2）中心离子半径越大，其周围可容纳的配位体就越多，配位数就越大，例如Al3+的半径－－大于B3+的半径。

它们的氟配合物分别是AlF63和BF4。

但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力，反而配位数减少。

（3）配位体的负电荷增加时，配位体之间的斥力增大，使配位数降低。

例如：[Co(H2O)6]2+－和CoCl42。

（4）配位体的半径越大，则中心离子周围容纳的配位体就越小，配位数也越小。

例如－－－－AlF63和AlCl4因为F半径小于Cl半径。

2、命名下述配合物，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数？根据配合物分子为电中性的原则，由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。

解：配合物命名配离子电荷数中心离子氧化数[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（Ⅲ）+3+3K2[Co(NCS)4]四异硫氰合钴（Ⅱ）酸钾－2+2Na2[SiF6]六氟合硅（Ⅳ）酸钠－2+4[Co(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）+2+3K2[Zn(OH)4]四羟基合锌（Ⅱ）酸钾－2+2[Co(N3)(NH3)5]SO4硫酸一叠氮·五氨合钴（Ⅲ）+2+3[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ）+2+33、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数：配离子中心离子氧化数配位数（1）[Zn(NH3)4]2++24（2）[Cr(en)3]3++36－（3）[Fe(CN)6]3+36－（4）[Pt(CN)4(NO2)I]2+46－（5）[Fe(CN)5(CO)]3+26（6）[Pt(NH3)4(NO2)Cl]2++464、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。

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H3N Cu H3N NH3 NH3
2+
（二）、价健理论要点
1．中心离子与配体以配位键结合。 配体的配位原子提供孤对电子，中 心离子提供容纳这些电子对的空轨 道。 2．形成配位键的必要条件是： 中心离子必须有适当的空轨道， 配体必须有未键合的孤对电子。
3、中心离子所提供的空轨道必须首先进 行杂化，形成数目相同、能量相等的具 有一定方向性的杂化空轨道，容纳配体 提供的孤对电子而形成配位键。 例如：
2．旋光异构
当一种分子具有与它的镜像不能重合的结构时 就会产生旋光异构现象，形成具有光学活性的两种 旋光异构体（或称对映体）这样的分子称为手性分 子或不对称分子。例如二氯· 二（乙二胺）合铑 （Ⅲ）[RhCl2(en)2]+除存在顺反异构体外，其顺式 还可分离出两种旋光异构体（见图5．17）
旋光异构体的性质
CH2COO: CH2COO: -
-
5.配位数
直接同中心离子结合的配位原子的 数目称为中心离子的配位数，常见 的配位数为2、4、6。 在确定配位数时应特别注意多齿配 体结合时的情况，如 [Pt(en) 2 ]C1 2 中，尽管只有两个配体，但由于 en 是双齿配体，故Pt2+离子的配位数是 4而非2。 一般配离子中配位数是中心离子电 荷数的2倍。
高中化学竞赛辅导
配位化合物
配位化合物
• • • • 知识点与考核要求 配合物的基本知识 配合物的价键理论共价键 配位平衡
一 配合物的基本知识
（一）、配合物的定义 1. 配离子 金属离子（或原子）与一 定数目的中性分子（或阴离子）以 配位键方式结合成的不易离解的复 杂离子称为配离子。 如：[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]－
CrH12O6Cl3 [Cr(H2O)4Cl2]Cl· 2H2O
二 配合物的价健理论
（一）、配合物的结构 配合物中的化学键主要是指配合 物的中心原子与配体之间的化学键。 配离子中的中心离子和配位体之 间是通过配位键结合，配位体提供 共用电子对，而中心离子则提供空 的轨道。
如：[Cu(NH3)4]2+ 配离子
旋光异构体的一般物理化学性质相同，但对 偏振光的旋转方向不同。由于两种异构体分别具 有使偏振光平面向右旋或左旋的性质，故称之为 旋光异构体（或光学异体）其中一个称右旋异构 体，用符号d或（十）表示，另一个称左旋异构体， 用符号 l 或（一）表示。虽然右旋异构体使偏振 光平面向右旋，而左旋异构体向左旋转，但旋转 程度恰好相等，所以如两种异构体浓度相等，则 旋转彼此抵消。这样的混合物称为外消旋混合物， 用符号 dl 或（士）表示，因为它的溶液不能使 偏振光平面偏转，故表现无光学活性。把外消旋 混合物分离成右旋体和左旋体的手续叫拆分。
配离子又分为配阴离子和配阳离子。 带有正电荷的配离子－配阳离子 带有负电荷的配离子－配阴离子 2. 配合物 含有配离子的化合物称为配合物。 中心离子（原子）与带有相反电荷的离 子（原子) 组成中性配位化合物，叫做配 位分子。如：[Pt（NH3）2Cl2]， Ni（CO）4
（二）、配合物的组成
一般配合物命名具体可按下述方法 （1）命名顺序 从后向前，或从右向左进行。 （ 2 ）内、外界之间加“酸”或“化” 分开。外界卤素用“化”分开。 （ 3 ）配体与中心离子（原子）之间 加“合”分开。
（4）中心离子氧化数可紧跟中心离子后， 用罗马字母表示，且加上小括号。如氧 化数为零，可不必表出。 （ 5 ）配位体各数用中文一、二、三、 四……表示；“一”可省略，配体之间 用“ ·”相隔。 配位体数－配位体名称－“合”－中心 离子名称－中心离子氧化数（罗马数）
平 面 正 方 形
H3N
八面体构型配合物有多种类型的几何异构体，如 [CrCl2(NH3)4]、[PtBr3(NH3)3]几何异构体有：
几何异构体现象不发生在配位数为 2（直线构型）、3（三角构型）或4 （四面体构型）的配合物中，因为上述 构型中所有配位位置都是彼此相邻的。
对于配位数为 5 、７和 8 的配合物， 原则上也会出现几何异构现象，但实际 观察到的为数不多，并且都是新近发现 的。
例：在[Co(en)2Cl2]Cl配合物中，中心离 子的电荷及配位数分别是 （A）＋1 和 4 （B）＋3 和 6 （C）＋3 和 4 （D）＋1 和 6 （E）＋3 和 2
(三）、配合物的命名 配合物的命名服从一般无机化合物 的命名原则，因此在含配离子的化 合物中，命名时阴离子在前，阳离 子在后。 不同之处在于必须标明配合物的特 征部分－配合物的内界。
配合物的类型
１．简单配合物：只含一个中心离子，每个配位体只 有一个配位原子与中心离子成键。如〔Co(NH3)4Cl2〕 Cl ２．螯合物：具有环状结构的配合物，它是由两个或
两个以上的配位原子（多齿配位体）与中心离子 成键形成的。如：〔Cu(en)2〕2+
３．此外还有：多核配合物；羰基化合物，如四 羰合镍〔Ni(CO)4〕烯烃配合物，多酸配合物等
旋光异构体的判断方法
判断一个分子是否有旋光异构体的条件是：通 常可根据 是否具有对称面和对称中心 来确定。一般说来，当分子没有对称平面和 对称中心时，分子就有不重叠的镜像，而有旋 光异构体。若分子有对称平面或对称中心，则 一定无旋光异构体。 6配位的八面体配合物和4配位的四面体配合物 常有旋光异构现象。平面正方形配合物除配体 本身具有光学活性外，还未见旋光异构体，这 是因为一般情况下分子平面就是对称面。
配合物在组成上一般包括内界和外界 两部分。 中心体（离子或原子） 内界 配合物 配体(单齿或多齿配体) 外界
现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物 的组成。 内界 外界 [ Cu (NH3) 4 ]2+ SO42中 配 配 配 外 心 位 位 位 界 离 原 体 数 离 子 子 子
1. 内界
三 、配合物的异构现象
化学组成相同的配合物可以有不同结构的 分子或离子存在。这就是配合物的异构现象。 配合物的异构主要有立体异构、构造异构两种 类型。其中立体异构又分几何异构和旋光异构。
1.几何异构
几何异构是指化学组成相同，仅仅由于 配体围绕中心离子的位置不同而产生的结 构、性质不同的几何体。最常见有顺式、 反式两种异构体。如:PtCl2(NH3)2 有两种 几何异构式：
4、配离子的空间构型与中心离子的杂化 方式有关，如：以Sp3杂化轨道与配体成 键形成的配离子是四面体构型。
配 离 子 的 空 间 构 型
５．配合物有内轨型、外轨型之 分。在形成配离子时，若中心离 子或原子所提供的轨道都是最外 层轨道，则形成配离子称为外轨 型；若中心离子或原子提供轨道 中有一部分是次外层轨道，则形 成的配离子称为内轨型。
（6）配体命名先后要求： ① 配体若有阴离子和中性分子，则阴离子 先命名。 ② 配体若有无机物种和有机物种，则无机 物种先命名。 ③ 配体若有两种或两种以上无机分子，则 可按配位原子元素符号第一个字母的顺序， 英文字母顺序先的先命名。
OH-、（羟基）F-、（氟）PH3、（膦） NO2-、（硝基）N2（双氮）
例题：
1.配合物 [Fe (en)3]Cl3，其配位体是 _________，中心离子的配位数是 _____________。 2.配合物 [Co(NH3)4(H2O)2]Cl3，其中 心离子是_________，配位体是 ______________ 3.[PtCl2(NH3)2]的配位体是________， 配位原子是_________。
• 在配合物化学式中用方括号表示内 界。 • 配合物的内界能稳定地存在于晶体 及水溶液中。它是配合物的特征部 分，它的结构和性质与其他离子不 同。 如： [ Cu (NH3) 4 ]2+
2.外界
• 不在内界的其他离子，如SO42－ 写 在方括号外，构成配合物的外界。 • 内界与外界之间的结合力是离子键， 故在溶液中内、外界是分离的，分 别以离子状态存在于溶液中。 • 配位分子则没有外界。
4.配位体和配位原子
在中心离子周围结合着一定数目的中性分 子或阴离子，称配位体。 配位体中提供孤对电子并与中心离子直接 连结的原子（如NH3中的N）称为配位原子。
配位体可以是中性分子如H2O、NH3 也可以是阴离子如CN－、X－ 配位原子至少有一个孤对电子，通常作为配位原 子的是电负性较大的非金属元素，常见的配位原 子如： F 、 Cl 、 Br 、 I 、 N 、 O 、 S 、 H - （氢化物） 等元素的原子 。 单齿（含有一个配位原子）CO、 H2O、NH3、OH-、F-、PH3、NO2-、N2、 配 H 、CH2=CH2 、C6 H6 、含氧和氮的有机物。 位 体 多齿配体（多个配位原子）
前一种分 子内有对 称 平 面 （如虚线 所示）无 旋光异构 体；后五 种分子内 无对称平 面和对称 中心，各 有一种旋 光异构体 （图从略）
3.构造异构
常见的构造异构有电离异构、水合异构、键合 异构、配位异构、和配体异构等。
(1)电离异构:若配合物具有相同的化学组成，但在水
溶液中产生不同的离子，则它们互为电离异构。如紫色 的[CoBr(NH3)5] SO4和红色的[CoSO4 (NH3)5] Br互为电 离异构。
配合物与复盐的区别
K2[HgI4 ] = 2K+ + [HgI4] 2（配合物）
KAl(SO4) 2· 12H2O = K+ + Al3+ + 2SO42- + 12H2O
（复盐）
3.中心离子
配合物的结构比较复杂，它都有一 个金属离子作为整个配合物的核心 （离子占据着中心位置）称作中心 离子。 中心离子（或原子）又称为配合物 形成体。一般是金属离子，特别是 过渡元素的金属离子。
例：K[PtCl3(NH3)]的正确命名是
（A）一氨· 三氯合铂（II）酸钾 （B）三氯· 一氨合铂（II）酸钾 （C）三氯· 氨合铂（II）化钾 （D）三氯化氨合铂（II）酸钾 （E）一氨· 三氯合铂（II）化钾