色谱定量分析
色谱分析的重要作用之一是对样品定量。色谱法定量的依据是：组分的重量或在载气中的浓度与检测器的响应信号成正比。在此，响应信号指峰面积或峰高，表示为：iiiAfw，其中：wi为欲测组分i的量，Ai为组分i的峰面积，fi为比例系数，在此称为校正因子。由此可见，要准确定量，首先要准确测出峰面积与定量校正因子。
一、峰面积的测量
1. 对称峰面积的测量
对称色谱峰近似地看作一个等腰三角形，按照三角形求面积的方法，峰面积为iwhAhii2，经验证明该方法计算的面积只有实际面积的0.94倍，故再乘一系数1.065，iwhAhii2065.1，这是目前应用较广的计算法。
2. 不对称峰面积的测量
在色谱分析中，经常会遇到不对称峰，多数不对称峰为拖尾峰，峰面积的计算方法为：取峰高0.15倍处和0.85倍处峰宽的平均值，乘峰高：hWWAhh)(2185.015.0
3. 大色谱峰尾部的小峰面积的测量
分析某主成分中痕量组分时，常会遇到主峰未到基线，杂质峰开始馏出的情况。此时，杂质峰面积计算法如下：
沿主峰尾部划出杂质峰的基线，由峰顶作主峰基线的垂线。峰顶为A，垂线与主峰尾部交点为B，峰高一半处峰宽为b，则A=AB·b。
4. 基线漂移时峰面积的测量
基线漂移时的峰面积，形状与大峰后面拖尾的小峰的峰缝相似，计算方法相同。
5. 重合峰面积的测量
在色谱分析中，常会遇到分离不完全的重合峰，峰面积可如下计算：
两峰重合，如果交点位于小峰半高以下，可由峰高乘半高峰宽法计算两峰面积。
如果两峰交点位于小峰半高以上，通常是由交点作基线的垂线，再用剪纸称重法计算。
6. 峰高乘保留时间法
同系物间，半高峰宽与保留时间呈线形关系：abtWRh2，对于填充柱0a。
当色谱峰很尖、很窄、半高峰宽不易测准时，可用保留时间代替半高峰宽RbthA065.1。 7. 自动积分仪法
使用自动积分仪测量峰面积，速度快，比其他方法测量的精密度高，可大大节省人力，提高分析自动化程度。
定量分析概述
第一节 定量分析概论
一 .定量分析过程
定量分析的主要任务是测定物质中某种或某些组分的含量。要完成一项定量分析工作，通常抱括以下几个步骤：
取样→试样分解和分析试液的制备→分离和测定→分析结果的计算及评价
各步骤将在以后章节中详细讨论。
二、定量分析结果的表示
1. 被测组分的化学表示形式
(1) 以被测组分实际存在形式表示
如：测得食盐试样中Cl含量后，以 NaCl％表示分析结果。
(2) 以氧化物或元素形式表示 （实际存在形式不清楚）
如：硅酸盐水泥中的 Fe、Al、Ca、Mg 含量常以 Fe２O3 、Al2O3 、CaO 、MgO 的含量表示。
分析铁矿石，以 Fe％或 Fe2O3％表示。
(3) 金属材料和有机分析中，常以元素形式（如 Fe 、Zn 、N 、P 等） 的含量表示。
(4) 电解质溶液的分析，以所存在的离子形式表示含量。
2. 被测组分含量的表示方法
(1) 固体试样：
常量组分：常以质量分数表示 :
(2) 液体试样：
第二节 滴定分析对化学反应的要求和滴定方式
一.滴定分析对化学反应的要求：
化学反应很多，但是适用于滴定分析的反应必须具备：
1.反应定量地完成，这是定量计算的基础。即：反应按反应方程进行，反应完全，无副反应。
2.反应速度快。对于慢反应能采用适当措施提高其速度。如：△、加催化剂。
3.能用简便的方法确定终点。
若反应不能完全符合上述要求：可以采用间接滴定法。
二.滴定方式：
1.直接滴定
凡是被测物与滴定物间的反应符合上述条件的，即可采用直接滴定法
2.返滴定法
先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。 3.置换滴定法
先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质。
4.间接滴定法
第二章 定量分析的一般步骤
一、分析试样的采集与制备
1. 试样的采集与制备：是指从大批物料中采取少量的样本作为原始试样，然后再制备成供分析用的最终式样。
采样的基本原则：均匀、合理、具有代表性
试样的形态：气体、液体、固体
2. 取样方法：
气体样品：集气法（eg.工厂废气中有毒气体的分析）、富集法（eg.大气污染物的测定、室内甲醛的含量测定）
固体样品：抽样样品法（“四角+中央”）、圆锥四分法
液体样品：混合均匀后按照上中下分层取样
二、试样的分解（预处理）
1. 分解试样的原则：
① 式样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末
② 式样分解过程中待测组分不应挥发
③ 不应引入待测组分和干扰物质
2. 分解方法：溶解法、熔融法、消解法
(1) 溶解法：
水：例(NH4)2SO4中含氮量的测定
酸：HCl、H2SO4、HNO3、HF等及混合酸分解金属、合金、矿石等
碱：例：NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量 有机溶剂：相似相溶原理
(2) 熔融法：
酸溶：K2S2O7、KHSO4溶解氧化物矿石
碱溶：Na2CO3、NaOH、Na2O2溶解酸性矿物质
(3) 消解法——测定有机物中的无机元素
湿法消解：通常用硝酸和硫酸混合物与试样一起置于克氏烧瓶中，一定温度下分解，属于氧化分解法 常用试剂：HNO3、H2SO4、HClO4、H2O2和KMnO4等。
干法灰化：待测物质加热或燃烧后灰化、分解，余留残渣用适当的溶剂溶解。
适用范围：有机物和生物试样中金属元素、硫、卤素等无机元素。
常用方法：坩埚灰化法、氧瓶燃烧法和低温灰化法。
三、常用的分离、富集方法
1. 分离：让试样中的各组分互相分开的过程（纯化）
分离的作用：提高方法的选择性、提高方法的灵敏度、准确度
分离方法：沉淀分离、萃取分离、挥发分离、色谱分离
2. 富集：待测组分含量低于测定方法的检测限时，在分离时将其浓缩使其能被测定
一、简答题：
1、定量分析的任务是什么？
答：定量分析的任务——是测定物质中有关组分的相对含量；
2、进行定量分析有哪些方法？
答：分析化学的内容十分丰富，除按任务分为定性分析和定量分析外，关于定量分析的方法，可以按照样品用量、被测组分含量、测定原理和操作方法及测定对象的不同，分为许多种类。
3、简述进行定量分析有哪些步骤？
答：完成一项分析任务，一般要经过以下步骤：
1、取样：样品或试样是指在分析工作中被采用来进行分析的物质体系，它可以是固体、液体或气体。分析化学对试样的基本要求是在组成和含量上具有一定的代表性，能代表被分析的总体。合理的取样是分析结果是否准确可靠的基础。取有代表性的样品必须采取特定的方法或顺序。一般来说要多点取样（指不同部位、深度），然后将各点取得的样品粉碎之后混合均匀，再从混合均匀的样品中取少量物质作为试样进行分析。
2、试样的分解：定量分析一般采用湿法分析，即将试样分解后转入溶液中，然后进行测定。分解试样的方法很多，主要有酸溶法、碱溶法和熔融法。操作时可根据试样的性质和分析的要求选用适当的分解方法。在分解试样时，应注意以下几点。
（1）组分不应该有任何损失；（2）不应引人待测组分和干扰物质；
（3）分解试样最好与分离干扰物质相结合；（4）试样的溶解必须完全。
3、测定：根据分析要求以及样品的性质选择合适的方法进行测定。
4、计算并报告分析结果：根据测定的有关数据计算出组分的含量，并写出分析实验报告。
