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自动电位滴定测定铜精矿中铜

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采用电位控制浮选法分离北帕克斯铜金矿中的砷和铜

采用电位控制浮选法分离北帕克斯铜金矿中的砷和铜

采用电位控制浮选法分离北帕克斯铜金矿中的砷和铜L ·K ·斯米斯 等摘 要 为了经济地开发北帕克斯高砷地区的铜金矿体,需要脱除存在于矿石中的砷黝铜矿 ( ( Cu , Fe) 12 A s 4 S 13 ) ,以使铜精矿中 的砷含量达到冶炼厂的标准( < 2000 ·10 - 6 ) 要求。

应用电位控制浮选法有可能从北帕克斯高砷矿石的钻探岩芯综合试样中选择性浮选分离砷黝铜矿和黄铜矿( Cu Fe S 2 ) 及斑铜矿( Cu 5 Fe S 4 ) 。

对铜砷混合浮选精矿进行铜砷分离。

在矿浆 还原电位大约为 - 150 mV ( S H E ) 和 p H 12 条件下 ,将砷黝铜矿浮选出来 , 从而与其它含铜矿物分离开。

分离的依据 是 ,砷黝铜矿下临界矿浆电位比黄铜矿下临界矿浆电位低 ,在还原范围内 ,有一个电位差 ,因此砷黝铜矿强烈上浮 ,而黄 铜矿则不能上浮。

在所研究的氧化电位范围内 ,浮选分离砷黝铜矿和黄铜矿的选择性很低或没有选择性。

A s 品位为 01 11 %和 Cu 品位 11 2 %的综合试样试验结果表明 ,用该法可以分选出铜回收率为 52 %和含 2600 ·10 - 6 A s 的低砷高 铜精矿。

计算机模拟结果表明 ,用该法分离 200 ·10 - 6 A s ,1 % Cu 的原矿 ,浮选分离效率很好 ,低砷铜精矿铜回收率为61 % ,其中含 2000 ·10 - 6以下的砷。

根据本研究结果 ,提出了从北帕克斯铜金矿石中浮选脱除砷的原则工艺流程 ,并对 此进行了讨论。

浮选 砷黝铜矿 铜 电位控制浮选关键词含砷非常低 ,达到常规冶炼铜金属的要求 ,而高砷铜精 矿需要用其它的方法处理 ,以回收混入的有价铜。

鉴 于电位控制浮选方法能有效地把坦帕坎矿石中的硫砷 铜矿选择性与其它的硫化铜矿物分离开 ,所以研究用 同样方法是否也能从北帕克斯矿石中选择性浮选出砷 黝铜矿是值得的。

交流示波极谱滴定法测定铜合金中的铜

交流示波极谱滴定法测定铜合金中的铜

交流示波极谱滴定法测定铜合金中的铜
交流示波极谱滴定法是一种常用于分析化学中的分析方法，可用于测定铜合金中的铜含量。

该方法通过测定铜离子在溶液中的电化学反应，实现对铜含量的定量分析。

具体操作步骤如下：
1. 准备样品：将铜合金样品取一定量，加入适量的盐酸和硝酸，加热溶解后转移到100 mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线。

2. 调节pH值：加入少量氨水调节溶液的pH值在8-9之间。

3. 示波极谱测定：将电极插入溶液中，打开示波器，调节到合适的扫描速率和扫描范围。

记录得到的电化学曲线，确定铜离子的还原峰电位。

4. 滴定：使用已知浓度的EDTA溶液滴定样品，直到铜离子还原峰消失。

5. 计算：根据EDTA溶液的浓度和滴定用量，以及样品的体积和稀释倍数，计算出样品中铜的含量。

交流示波极谱滴定法具有灵敏度高、准确度好、重现性强等优点，适用于多种金属离子的测定。

但需要注意的是，样品中存在其他金属离子时可能会影响铜的测定结果，需要进行干扰试验或选择其他分析方法。

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海能仪器：电镀液中铜离子含量的测定(电位滴定法)

海能仪器：电镀液中铜离子含量的测定(电位滴定法)

海能仪器：电镀液中铜离子含量的测定（电位滴定法）1，简介：目前废水中铜离子的测定方法有原子吸收光谱法，但是该方法需要昂贵的专用仪器设备，一般实验室无法具备该条件。

此外还有碘量法，但该方法也具有弊端：测定的酸度条件比较苛刻，酸度过低，反应速度慢，终点拖长，酸度过高，则碘离子会被空气氧化为碘单质的反应被铜离子催化而加速，这样会使结果偏高。

电位滴定法通常采用离子选择电极或者金属惰性电极作为指示电极，对于那些没有合适指示剂的滴定体系，如有色溶液，浑浊溶液或具有荧光的溶液以及某些离子的连续测定和某些非水滴定等，都可以采用电位滴定法，它以方法准确，成本低廉等优点一直被广泛应用于化工，轻工，石油，地质，冶金。

医药卫生，环境保护，海洋探测等各个领域样品的常量或者微量成分的分析检测中。

近年来随着生产和科学技术的发展，电位滴定法在酸碱滴定，沉淀滴定，络合滴定和氧化还原滴定等各类滴定分析中应用更加广泛。

2，测定原理：本实验以铂复合选择电极为指示电极，用硫代硫酸钠进行滴定至出现电位突跃。

3，仪器配置和附件-TITREX中央模块-自动滴定管-T9201独立分析平台或标准自动进样器16位-汉密尔顿铂复合电极-80列打印机EPSON LX3004，试剂：-滴定剂：0.1M Na2S2O3溶液-电镀废液-蒸馏水5，样品制备：用移液枪准确移取待测液1ml于滴定杯中，加入80ml蒸馏水，用铂复合电极作为指示电极，设置参数进行实验。

6，方法设定1、分别新建滴定以及空白实验的“新方法”，选择“等当点”类型的方法。

2、通过“服务”填写滴定管与滴定剂试剂等相关参数，然后“保存方法”。

3、可通过“加载方法”或选择“首选项”文件夹的方法调用已经建立好的方法。

7，程序设定：换算因子：铜的分子量63.5结果：滴定剂浓度×消耗体积×换算因子=mg/ml注意：在程序设定标题中所设定的一些参数，用户根据实际的操作和样品条件进行修改，从而提高分析的速度和精度。

铜精矿中铜、铁的连续测定——硫代硫酸钠滴定法

铜精矿中铜、铁的连续测定——硫代硫酸钠滴定法
工 业 技 术
２ ０ １ ５ 年 第 ３ ３ 期ｌ 科技创新与应用
铜精矿 中铜 、 铁 的连续测定
硫 代硫 酸钠 滴 定法
赵 志 远
（ 云 南锡 业 屯选 分 公 司 ， 云 南 个旧 ６ ６ １ ０ １ ８ ） 摘 要： 文 章探 讨 了硫代 硫 酸 钠 滴 定铜 精 矿 中的铜 后 ， 加 入 三 氯 化铝 溶 液 ， 使 三 价 铁从 铁 氟络 合 物 中释 放 出来 ， 继 续 用硫 代 硫 酸
钠 滴 定铜 精 矿 中铁 的含 量 。 关键词： 铜精矿 ； 铜； 铁； 连 续 测定
铜 精 矿 中铁 量 的测 定 ， 文 章研 究 了用 硫 代硫 酸 钠 滴 定法 测 定 铜 ４ ． １滴 定条 件 实 验 一 （ Ｉ ） 乙酸一 乙酸 铵用 量 ： 试 验结 果 表 明 ： 加 入 过 量 乙 酸一 乙酸 铵大 精矿中的铜后 ， 继续加入三氯化铝溶液 ， 用硫代硫酸钠滴定铜精矿 ｍ Ｌ时 ， 结果稳定 ， 选用 ３ ｍ Ｌ乙酸一 乙酸铵 。（ ２ ） 淀粉溶液用 量的 中铁 的含量 ， 对测定条件的选择 ， 加标回收、 精密度 的考察进行 了讨 于 ３ 淀粉 用 量 １ — ５ ｍ Ｌ对 测 定 结 果 无 明显 影 响 ， 本 法选 论 。本 方 法 操作 简单 ， 重现性好 ， 回收率 在 ９ ８ ． ０ ８ ％－ １ ０ １ ． ７ ％之 间 ， 能 选择 。试 验 表 明 ： 用２ ｍ Ｌ淀 粉 。（ ３ ） 三 氯化 铝 用 量 （ 表１ ） 够 满 足生 产 快 速分 析 的要 求 。 试验结果表 明： 当加入 ３ ０ ｍ Ｌ 一 ４ Ｏ ａ ｒ Ｌ时三氯化铝 可使［ Ｆ ｅ Ｆ ６ ］ 中 １主 要 试剂 Ｆ ｅ 释放 ， 形成 稳 定 的［ Ａ Ｉ Ｆ ６ ］ ３ － ， 使 铁 的 回收 率 大 于 ９ ９ ％， 满 足 需要 ， 选 （ １ ） 三氯 化 铝 ： ５ ０ ０ ｇ ／ Ｌ水溶 液 。 ０ ｍ Ｌ三氯 化 铝 。 （ ２ ） 乙酸 一 乙 酸铵 缓 冲溶 液 ： 称取 １ ５ ０ ０ ｇ 乙 酸铵 ， 置于 ｌ Ｏ ０ ０ ｍ Ｌ烧 用 ３ （ ４ ） 加入三氧化铝放置时间对测定的影响 杯中， 加水溶解后倒人 ５ Ｌ瓶中 ， 加 冰乙酸（ ｐ ＝ １ ． Ｏ ５ ｇ ／ ｍ Ｌ ） １ ６ ７ Ｏ ａ ｒ Ｌ ， 用 试 验结 果 表 明 ： 放置 时 间小 于 ５分钟 ， 使Ｆ ｅ 释放不完全 ， 放 置 水稀 释 ５ Ｌ ， 混匀 ， 此溶液 ｐ Ｈ为 ４ ． ５ ８ 。 分 钟 以上 Ｆ ｅ 释放完全 ， 铁 回 收率 大 于 ９ ９ ％， 故 选 择 放 置 时 （ ３ ） 铜标准溶液 ： 称取 ２ ． ０ ０ ０ ０ ｇ 金属铜（ 含铜 ９ ９ ． ９ ９ ％） 加入 ２ ０ ｍ Ｌ 时间 ５ 硝酸（ １ ＋ １ ） ， 加热溶解 ， 用少量水稀释后滴 加氢 氧化铵 （ １ ＋ １ ） 中和至 间 为 ５分钟 以上 。 （ ５ ） 测定 铁 的试 剂 空 白试 验 氢 氧 化铜 刚析 出 ， 加入 ３ ０ ０ ｍＬ冰 乙酸 ， 移人 ２ Ｌ容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 试验结果表嘎 ， 三氯化铝消耗硫代硫酸钠溶液 ， 所以应随 同试 至 近 刻度 ， 静 置 过夜 ， 稀释至亥 ４ 度， 此溶液 Ｉ ｍ Ｌ含 ０ ． Ｏ ０ １ ｇ 铜。 （ ４ ） 铁标 准溶 液 ： 称取 ２ ． Ｏ ０ ０ ０ ｇ 纯铁丝 （ ９ ９ ． ９ ５ ％） 于烧 杯 中 ， 加 入 样 做试 剂 空 白 。 ５ ０ ｍ Ｌ盐酸（ １ ＋ １ ） ， 盖上表皿在低温电炉上加热溶解完全 ， 取下冷却 ， （ ６ ） 共存元素的干扰试验。 ４ ． ２ 铅离子镍离子对测定铁的干扰 移入 １ ０ ０ ０ １ ｎ Ｌ容量瓶 中， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 ， 此溶液 ｌ ｍ Ｌ含 ２ ｍ ｇ 结 果表 明 ５ ０ ａ ｒ ｇ 铁和 ５ ０ ｍ ｇ 镍 对 测 定无 明显影 响 。 铁。 （ ５ ） 硫 代 硫 酸钠 标 准 溶 液 ： 称取 ８ ４ ｇ 硫 代硫 酸 钠 （ Ｎ ２ ０ ］ ・ ５ Ｈ ２ ０ ） ４ ． ３ 分析 结果 （ １ ） 回收 率 实验 置于 ５ ０ ０ ｍ Ｌ烧杯 中， 加水溶解 ， 加入 ２克无水碳酸钠 ， 溶解后移入 ２ ０ Ｌ瓶 中 ， 加 水稀 释 至 Ｉ Ｏ Ｌ 。放 置 一 周后 标 定 。 分别在铜铁 、 铁试样 中加入不同量 的铁 ， 按实验方法测定 含铁 量， 测得结果表 明： 该方法测铁 时回收率在 ９ ８ ． ０ ８ ％一 １ ０ １ ． ７ ％之 间， 可 ２ 标定 （ １ ） 硫代硫酸钠对铜 的标定 ： 移取 ３ ０ ｍ ｇ 铜标准溶液于 ２ ０ Ｏ ａ ｒ Ｌ 烧 以满足测定要求 。 ． 杯 中， 加入 ２ ． ５ ｇ 碘化钾 ， 以硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色 ， 加入 （ ２ ） 分析方法的精密度考察 淀粉 ５ ｍ Ｌ ， 继 续滴 定 至 浅蓝 色 ， 加人 ２ ￣ ３ ｍ Ｌ硫 氰 酸钾 溶 液 ， 再滴 定 至 按拟定的分析方法， 对 ３个铜精矿试样进行精密度考察 ， 本方 法相对标准偏差为 ０ ． ４ ６ ％一 １ ． ０ ８ １ ％， 精密度较好 ， 满足测定需要。 一 ｕ 蓝 色消 失为 终点 。 （ ２ ） 硫 代 硫 酸钠 对 铁 的标定 ： 移取 ３ ０ ｍ ｇ 铁标 准 溶 液 于标 定 铜标 ４ ． ４ 分析 方 法 准确 度 的考 察 应 用 本 法 与 氨分 离铜 ， 重 铬 酸钾 滴 定 法 对 同 一 样 品 测 试 ， 结 果 准 溶 液 后 的试 液 中 ， 沿杯壁加入 ３ ０ ｍ Ｌ三氯 化 铝 ， 震荡使之溶解 ， 放 置 ５分钟后 ， 硫代硫酸钠标准液滴定至红棕色消失为终点 。随同做 见 表 ２ 。 表 ２硫 代 硫 酸钠 滴 定铜 、 铁 结 果 对 比 试 剂 空 白。 ３测 定 步 骤 样 品名称 硫 代硫酸钠滴定结果 准确结果 称取试样 ０ ． ２ ｇ 于２ ０ ０ ｍ Ｌ烧杯 中 ， 加氢溴酸 ５ ｍ Ｌ ， 摇均 ， 低温加 铜 （ ％） 铁 （ ％） 国标法 测铜 （ ％） 氨分离法测铁 （ ％） 热至刚发烟 ， 趁热加入硝盐混酸 ｌ Ｏ ｍ Ｌ ， 放置 ２ ￣ ３ 分钟后在 中低温电 炉上 加 热 至 剩 １ ￣ ２ ｍＬ ， 加ｌ Ｏ ｍ Ｌ盐 酸 （ 若 试 样 中碳 含 量较 高 时 ， 需 加 铜 精矿 １ 号 １ 土ｏ ３ ３ ２ ． １ Ｏ １ ３ ． Ｏ Ｏ ３ ２０ ２ 入硫 酸 或 高氯 酸 加 热至 无 黑 色残 渣 。 含 硅 酸盐 不 溶残 渣 较 多 的试样 ４７ ｌ ３ ５ ． ８ ９ １ ４ ． ７ ８ ３ ５ ． ９ １ 加氟化氢铵 ０ ． １ ｇ ） 。加热至剩下 １ ￣ ２ ｍ Ｌ ， 加水 ２ ０ ｍ Ｌ煮沸使可溶性盐 铜 精矿 ２号 ｌ 类溶解 ， 冷却至室温 。铜的测定 ： 向溶液 中滴加乙酸一 乙酸铵混合溶 铜 精矿 ３ 号 １ ６６ ｏ ３ ９ ． ５ ６ １ ６ ． ６ ９ ３ ５ ３ ． 液至红色不再加深过量 ３ ， 然后加氟化氢铵 １ ～ ２ ｇ ， 摇匀 ， 向溶液 中加 铜精矿 ４ 号 ２ １ ． ６ １ ３ ８ ． ８ ８ ２ １ ． ６ ９ ３ １ １ 入２ ３ ｇ 碘 化钾 ， 摇匀 ， 迅 速 用 硫 代 硫 酸 钠标 准溶 液 滴 定 至 淡 黄 色 ， 应用本法与氨分离铜 ， 重铬酸钾滴定法对 同一样 品测试 ， 硫代 加入 ２ ｍ Ｌ淀粉溶液（ 如铅 、 铋含量高 时需提前加入淀粉ห้องสมุดไป่ตู้液 ） ， 继续 铁， 结 果 良好 ， 能 满 足 生 产要 求 ， 值 得 推 滴 定至浅蓝色， 加入硫氰酸钾溶液 １ ｍ Ｌ ， 快摇震荡至蓝色加深 ， 再滴 硫酸 钠 滴 定 法 连 续测 定铜 、 定 至蓝 色 恰 好 消失 为 终 点 。铁 的测 定 ： 向测 定 铜后 的溶 液 中沿 杯 壁 广运 用 。 ５结束语 加入 ３ ０ ｍＬ 三氯化铝 ， 震荡 ， 放置 ５ 分钟 ， 加入淀粉溶液 ， 用硫代硫酸 （ １ ） 本实验对铜精矿试样用酸分解后 ， 在测铜试液 中加入过量 钠标准液滴定至红棕色消失为终点。随同做试剂空白。 的三 氯 化 铝溶 液 ， 使 铁释 放 出来 ， 进行 铁 的 测定 ， 这样 就 缩 短 了分 析 ４ 结 果 与讨 论 时间 ， 简化 了分析过程 。（ ２ ） 对铜精矿中 ， 铜、 铁进行连续快速分析 ， 袁 １ 方 法 准确 可 靠 。（ ３ ） 此方 法 除 适用 于铜 精 矿外 ， 还适 用 于 矿石 中铜 、 试样 含 三氯 化铝 测得 铁 量 铁 回收 率 实验 现 象 铁 常 量 的测 定 。

探讨如何提高铜精矿中铜含量测定的准确度

探讨如何提高铜精矿中铜含量测定的准确度

探讨如何提高铜精矿中铜含量测定的准确度摘要：由于产地、工艺、浮选剂等因素的影响，进厂铜精矿化学成分越来越复杂，如何得到准确的分析结果越来越受到关注。

本文旨在从试样、溶样、酸度、滴定四个环节的影响因素进行分析和控制，旨在消除干扰，降低误差，提高铜精矿中铜含量测定结果的准确度。

关键词：铜精矿铜含量短碘量法影响因素准确度1 前言铜是一种有色金属，具有良好的导电性、导热性、延展性、抗腐蚀性等特点，被广泛应用于电气、建筑、国防、科研等领域，对人类文明的进步具有深远影响。

铜精矿是冶炼铜的主要原材料，铜作为铜精矿的主要计价元素，其含量的准确测定直接影响贸易双方的经济利益，因此准确测定铜精矿中的铜含量尤为重要。

目前，测定铜精矿中铜含量的方法主要有碘量法、电解法、比色法、原子吸收光谱法和可见分光光度法等[1]，其中碘量法是测定铜精矿中铜含量的经典方法，碘量法又分为长碘量法和短碘量法两种[2]，短碘量法因准确度高，精密度好，时间短，分析速度快而被广泛应用。

2 实验方法及原理按GB/T 3884.1—2012《铜精矿化学分析方法第1部分：铜量的测定碘量法》中的短碘量法分析试样：称取一定量的铜精矿试样，加入HCl、HNO3和H2SO4等试剂使试样充分溶解，用pH=5的乙酸铵饱和溶液调节试液的pH值在3.0～4.0之间，加入氟化氢铵饱和溶液掩蔽Fe3+，加入过量的KI与Cu2+作用，生成的I2用淀粉为指示剂，立即用Na2S2O3标准滴定溶液进行滴定，滴定至蓝色刚好消失。

反应原理：4I－+2Cu2+=I2+ 2CuI↓I2+2S2O32－=2I－+ S4O62－3 影响因素控制3.1 试样3.1.1 试样外观试样本身质量的好坏直接关系到分析结果的准确性，原则上应按照国标取制样通则进行取制样，得到均匀有代表性的样品，最大限度的减小源头即取制样过程带来的分析误差。

通常我们收到的是已制备好的样品，只能从样品外观初步判断试样质量的好坏和能否满足分析要求，对来样负责。

自动电位滴定法测定未知样中的铜离子的含量

自动电位滴定法测定未知样中的铜离子的含量

自动电位滴定法测定未知样中的铜离子含量实验目的：(1) 掌握碘量法的原理。

(2) 掌握Na2S2O3标准溶液的配制和标定方法。

(3) 掌握电位滴定测Cu2+的原理。

实验原理：Na2S2O3溶液的配制及标定（1）、配制：Na2S2O3不是基准物质，不能用直接称量的方法配制标准溶液，配好的Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，这是由于细菌的作用：Na2S2O3→Na2SO3＋S；溶解在水中的CO2作用：S2O32－＋CO2＋H2O→HSO3－＋HCO3－＋S空气中的氧化作用：S2O32－＋1/2O2→SO42－＋S此外，水中微量的Cu2+、Fe3+也能促进Na2S2O3溶液的分解。

因此，要用新煮沸（除去CO2和杀死细菌）并冷却的蒸馏水配制Na2S2O3，加入少量Na2CO3使溶液呈碱性，抑制细菌生长，用时进行标定。

（2）、标定：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OIO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O析出的I2用Na2S2O3溶液滴定：I2+2S2O32－＝2I－＋S4O62－（3）、标定反应条件：A、酸度：酸度愈大，反应速度越快，但酸度太大，I2易被空气中的O2氧化，所以酸度0.2-0.4molL-1为宜。

B、K2Cr2O7充分反应，放于暗处5分钟。

C、所用KI不应含有KIO3或I2。

铜离子的测定（1）、测定在弱酸性溶液中，Cu2+与过量KI作用，生成CuI沉淀，同时析出定量的I2:2Cu2+ + 4I- = 2CuI¯+ I2或2Cu2+ + 5I-= 2CuI ¯+ I3-以Pt电极为指示电极，用Na2S2O3标准溶液滴定:I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度减小或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。

加入过量的KI可使反应趋于完全。

这里KI是Cu2+的还原剂，又是生成的Cu+的沉淀剂，还是生成的I2的络合剂，使生成I3-, 增加I2的溶解度，减少I2的挥发。

铜精矿中铜的测定-AAS法

铜精矿中铜的测定-AAS法

铜精矿中铜的测定-AAS法1范围：本方法适用于进厂原料中含铜在5%以下时铜含量的测定。

测定范围：0.001%～5%。

2方法提要：试料经盐酸、硝酸、硫酸分解，在5％硝酸性介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收分光光度计上，波长324.75nm处，测定铜的吸光度。

3试剂：无水乙醇、盐酸（ρ1.19 g/mL）、高氯酸（ρ1.67 g/mL）、冰乙酸（ρ1.05 g/mL），氢氟酸。

溴水饱和溶液。

硝酸（1+1）。

冰乙酸（1+3）。

氨水（ρ0.90g/mL）。

硝硫混酸(7+3)：量取700mL硝酸于2000mL烧杯中，将烧杯置于盛有水的塑料容器中，后量取300mL硫酸沿杯壁缓慢加入（边搅拌边加）。

纯铜片（≥99.99%）：将纯铜片放入微沸的冰乙酸（1+3）中微沸3min，取出后用水和无水乙醇分别冲冼二次以上，在100℃烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。

铜标准储存溶液：称取2.5000g金属铜（＞99.99％），置于400mL 烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入20mL硝酸（1＋1），微热，待全部溶解后，水吹表皿及杯壁，加热煮沸5min，取下，用水洗去表皿，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含2.5mg铜。

铜标准溶液：移取50.00mL铜标准储存溶液，置于500mL容量瓶中，加硝酸25mL，稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含250μg铜。

铜标准系列溶液：移取 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00mL铜标准溶液，分别置于一组250mL容量瓶中，加入12.5mL硝酸，用水稀释至刻度，摇匀。

4分析步骤：称取试料0.10g（精确至0.0001g）置于250mL三角烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸，滴加2滴氢氟酸，盖上表皿，置于电热板上低温加热至酸余量约为5mL，取下稍冷（观察是否有粘底，如有，则继续滴加氢氟酸，边滴边摇，但补滴量不超过4滴）。

加入20mL 硝硫混合酸（7+3）、加5mL溴水饱和液，再加入5mL高氯酸，混匀。

检测铜离子的方法

检测铜离子的方法

检测铜离子的方法铜离子是一种非常常见的离子，可以出现在自然界中的矿物、水体、食品和生物体内。

铜离子在工业和农业生产中也得到广泛应用，因此检测铜离子的方法也非常重要。

本文将从电化学、光谱学、化学分析、生物传感等多个方面介绍检测铜离子的方法。

电化学检测方法电化学检测方法是利用电化学现象来检测铜离子的方法。

常用的电化学检测方法有电位滴定法、极谱法、电化学阻抗谱法和电化学传感器法等。

1. 电位滴定法电位滴定法是一种常规的电化学检测方法。

该方法利用滴定电位的变化来计算样品中铜离子的含量。

电位滴定法需要先测量出标准溶液中的滴定电位，再对待测溶液进行滴定，测量出滴定电位的变化，从而计算出待测溶液中铜离子的含量。

2. 极谱法极谱法是一种基于电荷转移反应原理的电化学检测技术，通过电极上电势的变化来检测溶液中的铜离子。

此方法分为阳极溶出与阴极富集两种模式，当极谱法用于检测铜时，通常使用阴极富集模式。

极谱法的优点是灵敏度高，具有较高的检测精度和可重复性。

3. 电化学阻抗谱法电化学阻抗谱法是通过测量电化学接口上的交流电阻抗来分析样品中的铜离子含量和其他电化学特性。

该方法不需要其他昂贵的仪器和试剂，因此非常经济实用。

通过检测电极表面的电学阻抗的变化，可以快速分析样品中铜离子的浓度变化。

该方法适用于水体中铜离子含量的检测。

4. 电化学传感器法电化学传感器法是通过测量被污染水中与铜离子发生化学反应的电极的电势变化，来检测铜离子的含量。

这种检测方法的好处是可以用于实时监测水体中铜离子含量变化。

光谱学检测方法光谱学是利用电磁波与物质相互作用的现象，对物质进行分析、检测的一种科学。

通过对铜溶液进行光谱学分析，可以检测出铜离子的特征峰，从而确定铜离子的浓度和存在形态。

光谱学检测方法包括原子吸收光谱法（AAS）、原子荧光光谱法（AFS）、原子发射光谱法（AES）和紫外-可见光谱法等。

1. 原子吸收光谱法（AAS）AAS是一种测量离子浓度的标准方法，可检测溶液中极低浓度的铜离子。

自动电位滴定法测定铜精矿中高含量氯

自动电位滴定法测定铜精矿中高含量氯

自动电位滴定法测定铜精矿中高含量氯李晓瑜;胡军凯【摘要】使用无水碳酸钠-氧化锌混合熔剂焙烧半熔铜精矿样品,分离大量的基体元素,用沸水浸取半熔物,在乙醇-水溶液中用硝酸银标准溶液电位滴定测定试液中的氯量;利用氯与银发生化学反应生成氯化银沉淀的原理以及电位突跃判断滴定终点.方法操作简单快速,重现性好,适应性强,可准确测定铜精矿中高含量氯(0.10％～5.00％).【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2014(004)002【总页数】3页(P11-13)【关键词】铜精矿;氯;自动电位滴定;电位突跃【作者】李晓瑜;胡军凯【作者单位】大冶有色设计研究院有限公司分析测试中心,湖北黄石435005;大冶有色设计研究院有限公司分析测试中心,湖北黄石435005【正文语种】中文【中图分类】O657.1;TH8320 前言铜精矿是生产电解铜的主要原料，由于矿产资源开采日渐贫乏，铜精矿本身含氯量较高；我国进口的铜精矿部分在运输过程中有时会遭到海水溅湿；其它杂矿成分又较复杂，有的掺有工业垃圾，使得铜冶炼原料的氯含量偏高；而氯会对铜冶炼的生产设备造成严重腐蚀。

现在铜冶炼生产过程中，氯已经被列为有害元素而受到了严格控制。

现在国内铜精矿中氯的分析方法有离子色谱法，该方法成本较高，操作繁琐，分析周期长［1－3］。

本文提出了用无水碳酸钠－氧化锌混合熔剂高温焙烧样品，分离大量的基体元素，用沸水浸取半熔物，在乙醇－水溶液中用硝酸银标准溶液电位滴定测定试液中的氯量；探讨了影响铜精矿中高含量氯分析的相关条件。

实验表明本方法能满足铜精矿中高氯含量（0.10～5.00%）的分析要求［4－5］。

1 实验部分1.1 仪器及主要试剂METTLER TOLEDO T50自动电位滴定仪、DM141－SC银环复合电极（梅特勒－托利多仪器（上海）有限公司）。

无水碳酸钠－氧化锌混合溶剂：由5份无水碳酸钠（优级纯）加2份氧化锌（优级纯）混匀混合，研细，105℃烘干备用。

硫化铜精矿中铜量的测定-硫化代硫酸钠滴定法

硫化铜精矿中铜量的测定-硫化代硫酸钠滴定法
Байду номын сангаас
５ ０ ． ０
５ ０ ． ０ ５ ０ ． Ｏ
８ ． ０
ｌ Ｏ ． Ｏ ｌ ５ ． Ｏ
５ ｎ Ｏ ７
５ Ｏ ． １ ３ ５ Ｏ ． １ ０
１ ｇ 无水碳 酸钠 ， 搅拌至完全溶解 ， 移入 １ ０ 升暗色试 剂瓶 中， 以水稀
释至 １ ０ Ｌ ， 混匀 ， 放 置 一 周后 标 定 。 ｂ ． 标定 ： 准确移取三份铜标准溶液 ２ ０ ｍ Ｌ于 ２ ０ ０ ｍ Ｌ三角烧瓶 中， 加入 ２ ． ５ ｇ 碘化钾 ， 以硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡 黄色 ， 加入
０ ． ０ ０ ２ ｇ 铜。
前 言
（ ６ ） 硫代硫酸钠标准滴定溶液 ： ［ Ｃ （ Ｎ ａ ｚ Ｓ ２ ０ ３ ＂ ５ Ｈ ： Ｏ） ＝ Ｏ ． ０ ２ ５ ｏ ｔ ｏ ｌ ／ Ｌ ］ 。 ｄ － ． 配制 ： 称取 ６ ２ ． ５ ｇ 硫代硫酸钠 ， 溶 于 煮沸 过并 冷 却 的 水 中 ， 加
量， 由检测结果可见 ： 硫氰 酸钾 用量 在 １ － ６ ｍ Ｌ对测定结果无影 响 ， 硫化铜精矿中铜量的测定方法 ， 国标分析方法是采用硫代硫酸 本法选用 ３ ｍ Ｌ 。 钠标准溶液滴定法 ， 操作繁琐耗时 ， 不适用 于大批量生产检测 。 为提 ２ ． １ ． ５淀粉用量选择。 取５ ０ ． ０ ｍ ｇ 铜标准溶液于 ２ ０ Ｏ ａ ｒ ｌ 锥形瓶 中， 高方法分析速度 ， 文章试验 了经酸分解 ， 调节试液的酸度 ， 以硫代硫 按实验方法操作 ， 只改变淀粉溶液的用 量 ， 由检测结果可见 ：淀粉 酸钠为标准滴定溶液 ， 直接测定铜精矿 中的铜量 ， 方法简便 ， 精密度 溶液 用 量 在 １ ￣ ９ ｍ Ｌ 对 测 定 结 果无 影 响 ， 本法选用 ３ ｍ Ｌ 。 好、 测定 结 果 准确 。 ２ ． １ ． ６ 溶 液体 积 的 影 响 。取 ５ ０ ． Ｏ ｍ ｇ 铜 标 准 溶液 于 ２ ０ ０ ｍ ｌ 锥 形 瓶 １实 验部 分 中， 按 实 验 方 法操 作 ， 只 改 变滴 定 前 溶 液 的体 积 ， 由检 测 结 果可 见 ： １ ． １主要 试剂 溶 液体 积 在 ２ ０ ～ ６ ０ ｍ Ｌ对 测 定结 果 无 明显 影 响 ，本 法 选用 滴 定 前 体 （ １ ） 硝 盐 混酸 （ １ ＋ １ ） 积 控制 在 ２ ０ ｍＬ 左右 。 （ ２ ） 乙酸一 乙酸铵缓 冲溶液 ２ ． ２ 共存离子 的干扰试验 称取 １ ５ ０ ０ ｇ 乙酸铵 ， 置于 １ ０ ０ ０ ｍＬ烧杯 中， 加水溶解后倒人 ５ Ｌ ２ ． ２ ． １单元素干扰试验。移取 Ｚ ｎ ５ ． ０ ｍ ｇ 、 Ｓ ｎ ５ ． ０ ｍ ｇ 、 Ｐ ｂ １ ０ ． ０ ｍ ｇ 、 瓶中 ， 加冰乙酸（ ｐ ＝ １ ． ０ ５ ｇ ／ ｍ Ｌ ） １ ６ ７ Ｏ ａ ｒ Ｌ ， 用水稀释 ５ Ｌ ， 混匀 ， 此溶液 ｐ Ｈ Ｂ ｉ １ ０ ０ ￣ ｇ 、 Ｃ ｄ ５ ０ ￣ ｚ ｇ 、 Ａ ｇ １ ． ０ １ ｘ ｇ 、 Ｎ ｉ Ｏ ． ５ ｍ ｇ不 同含 量 的 杂质 元 素 分 别 约为 ４ ． ５ ８ 。 于２ ０ Ｏ ａ ｒ ｌ 锥形 瓶 中 ， 加入 ５ ０ ． ０ ｍ ｇ 铜标准溶液 ， 低 温蒸 干 ， 按 实 验方 （ ３ ） 淀粉 ５ ｇ ／ Ｌ 法操作 ， 由检测结果可见 ： 上述元素加入量对铜 的测定无影响。 （ ４ ） 硫氰 酸钾溶液（ ｍＯ ｇ ／ Ｌ ） ： 称取 １ ０克硫 氰酸钾置于 ２ ５ ０毫升 ２ ． ２ ． ２砷的干扰试验。分别移取不同含量 的砷溶液于 ２ ０ ０ ｍ ｌ 锥 烧杯中， 加１ ０ ０毫升水溶解后 ， 加入 ２ 克碘化钾溶解后 ， 加入 ２ 毫升 形 瓶 中 ， 加入 ５ ０ ． ０ ｍｇ 铜标 准 溶 液 ， 低 温蒸 干 ， 按 实验 方 法 操 作 ， 测得 淀粉溶液 ， 滴加碘溶液 （ 约０ ． ０ ４ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ） 至刚呈蓝色 ， 再用硫代硫酸钠 结 果如 表 １ 所示 。 标 准 溶液 滴 定至 蓝 色 刚消 失 。 表 １砷 的干 扰试 验 （ ５ ） 铜标 准 溶 液 ： 称取 ２ ． ０ ０ ０ ０ ｇ金 属铜 （ 含铜 ９ ９ ． ９ ９ ９ ％） 于２ ５ ０ ｍ Ｌ 加入 铜量 ／ 珥 ｇ 加 入 砷量 ／ ｍ ｇ 测 得铜 量／ ｍ ｇ 烧杯 中， 加入 硝 酸 （ １ ＋ １ ） ２ ０ ｍ Ｌ微 热溶 解 ， 用 少 量 水 稀 释 后 滴 加 氢 氧 ５ Ｏ ． Ｏ ２ ． ０ ５ ０ ． ０ ７ 化铵（ １ ＋ １ ） 中和 至氢 氧 化 铜 刚析 出 ， 加入 ３ ０ ０ ｍＬ冰 乙 酸 ， 移人 １ Ｌ容 ５ ０ ． ０ ４ ． Ｏ ５ Ｏ ． ０ ７ 量瓶 中， 用 水 稀 释至 近 刻度 ， 静置过夜 ， 稀释至刻度 ， 此溶液 ｌ ｍ Ｌ含 ５ Ｏ ． Ｏ ６ ． ｏ ５ Ｑ Ｏ ７

ISO10469 硫化铜精矿中铜量测定 电解法

ISO10469 硫化铜精矿中铜量测定 电解法

硫化铜精矿中铜量测定电解法1范围本标准规定了测定铜精矿中铜量的电解法，铜含量测定范围15%~50%（m/m）。

2引用标准本标准引用下列标准的有关条款。

本标准发布时，这些引用标准均为有效版本。

所有标准都将被修订，因此，鼓励依据本标准达成协议的各方尽可能采用下列标准的最新版本。

IEC 和ISO成员均持有现行有效的国际标准。

ISO 385.1-1984实验室玻璃器皿——滴定管第一部分：一般要求ISO 648-1977实验室玻璃器皿——单刻度移液管ISO 1042-1983实验室玻璃器皿——单刻度容量瓶ISO 4787-1984实验室玻璃器皿——容量器皿——测试容量和使用方法ISO 9599-1991铜、铅、锌精矿中水份含量的测定——重量法ISO指南35-1985标准样品的鉴定——一般要求和统计原理3原理用硝酸和硫酸溶解试料，然后铜与干扰元素分离。

——通过AgCl沉淀与Ag分离；——通过发烟氢溴酸与砷、锑、硒和锡分离；——硫代硫酸钠沉淀铜硫化物与铁分离或通过沉淀氢氧化铁（3＋）分离铁（铋和碲也以同样方式分离）。

在硝酸、硫酸和少量氯存在时，铜电解析出，而此情况下钼不析出。

电解槽中，硫酸铜沉淀滤液和所有沉淀及残渣中铜量均由原子吸收光谱法（FAAS）或感应耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定。

注：铜精矿中正常汞含量并不影响铜测试结果。

当汞含量大于0.005%(m/m)时，将要测定铜沉积中的汞含量。

但操作步骤在本标准中并没有规定。

4试剂分析过程中，所有试剂都为分析纯，蒸留水或相同纯度的水。

浓硝酸（ρ201.42g/ml）硝酸（1＋1）边搅拌，边缓慢加入500ml浓硝酸（4.1）至500ml水中。

硫酸（ρ201.84g/ml）硫酸（1＋1）边搅拌，冷却，边缓慢加入500ml浓硫酸（4.3）至500ml水中。

硫酸（1＋4）边搅拌、冷却，边缓慢加入200ml浓硫酸（4.3）至800ml水中。

硫代硫酸钠450g/L溶液硝酸混合物缓慢加入250ml浓硫酸（4.3）至250ml浓硝酸（4.1）中。

自动电位滴定技术精确测定铜矿石中高含量铜的方法研究

自动电位滴定技术精确测定铜矿石中高含量铜的方法研究

２０１５年１１月Ｎｏｖｅｍｂｅｒ２０１５岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３４，Ｎｏ．６６７２～６７７收稿日期：２０１４－０６－１３；修回日期：２０１５－０９－０８；接受日期：２０１５－１０－２６基金项目：中国地质大调查项目（１２１２０１１３０１４３００）作者简介：赵怀颖，高级工程师，主要从事岩石、矿物化学分析测试方法研究工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｒａｉｎｎｏｗｙｉｎｇ＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１５）０６０６７２０６ＤＯＩ：１０．１５８９８／ｊ．ｃｎｋｉ．１１－２１３１／ｔｄ．２０１５．０６．０１１自动电位滴定技术精确测定铜矿石中高含量铜的方法研究赵怀颖１，吕庆斌２，巩爱华１，孙红宾１，马新荣１（１．国家地质实验测试中心，北京１０００３７；　２．北京市计量检测科学研究院，北京１０００２９）摘要：铜矿石中百分含量铜的分析通常采用手动目视滴定法，该方法借助化学指示剂判定终点，存在终点判断和人为操作等误差，精密度、可靠性相对较差。

基于此，本文建立了精确测定铜矿石中高含量铜的分析方法，采用智能型自动电位滴定仪自动判定终点，高分辨加液器精确控制硫代硫酸钠标准溶液加入量至０．００１ｍＬ，并且通过加大碘化钾用量使得滴定中产生的碘化亚铜被高浓度的Ｉ－溶解，消除对碘的吸附影响。

本法应用于铜含量为２４．２％～５９．０９％的铜精矿、黄铜矿、铅黄铜国家标准物质分析，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝１０）＜０．３％，极差仅为０．１３％、０．２１％、０．２９％，优于手动目视滴定法。

本法提高了铜矿石分析的自动化程度，适用于精确测定铜含量大于０．５％尤其是１０％以上的铜矿石。

关键词：铜矿石；铜；硫代硫酸钠标准溶液；自动电位滴定法中图分类号：Ｏ６１４．１２１；Ｏ６５５．２文献标识码：Ｂ当前我国对铜的需求不断增加，而矿产开采中对于成矿物质的准确测定十分重要，关系到矿产的价值以及开采利用。

铜冶炼物料中铜的分析质量控制方法

铜冶炼物料中铜的分析质量控制方法

铜冶炼物料中铜的分析质量控制方法胡军凯; 于力; 施小英【期刊名称】《《中国无机分析化学》》【年(卷),期】2019(009)005【总页数】5页(P78-82)【关键词】铜精矿; 铜冶炼; 计价元素; 分析质量; 控制方法【作者】胡军凯; 于力; 施小英【作者单位】大冶有色设计研究院有限公司湖北黄石435005; 北矿检测技术有限公司北京102628【正文语种】中文【中图分类】O653前言铜是我国最紧缺的大宗有色金属，被广泛地应用于电气、轻工、国防工业等领域，随着我国经济的快速发展，铜资源的社会需求量在不断增加，而国内铜产量大约每年只有800多万t，铜资源短缺。

目前国内铜精矿供应紧俏，铜冶炼行业的原料主要来源于国内矿山、进口矿、回收紫杂铜、废旧线路板、工业垃圾等，成分复杂，常伴生、共生多种有害组分，因铜是计价元素，经济价值较高，分析结果的准确度就显得格外重要。

从检测样品到检验结果报出的过程中，操作人员的业务水平、所用试剂材料的质量、检测设备的性能、检测方法的选择以及检测时环境条件的变化等，由于这些因素的影响，检测结果存在很多的不确定性。

通过了CMA认定和CNAS认可的实验室，检验质量控制一般都要严格按照体系文件的要求，从人、机、料、法、环等几个方面做好质量管理。

符合认证和认可项目的只要按文件规定的质控方法加以有效地控制，就能确保检测结果的准确、可靠。

由于目前国内铜资源供应紧张，导致很多样品中都掺杂了其他物料，这些样品偏离了现有的国家/行业标准方法中规定的适用范围，需要对分析方法加以改进，从技术上进行管控。

结合国内铜冶炼企业的实际情况和多年的实践经验，我们从样品的加工和保存环节、铜分析方法的改进环节、人员培训、质量抽查、定期开展质量分析会等方面就如何做好铜冶炼物料中铜的分析质量控制进行了如下总结。

1 样品的加工和保存环节首先在接收样品时，要对样品的来源、含量范围及样品杂质元素情况要有大致的了解，方便后续针对不同样品选择不同的加工方式和分析方法。

电位滴定仪直接测铜离子[解析]

电位滴定仪直接测铜离子[解析]

TIM 860 titration manager 操作步骤直接测铜离子1. 开机。

2. 安装电极：如果需要安装新电极，就先把原先安装了的电极从接口上拆除，在接口中接上新电极。

注意：1.两个电极的接口不同，ISE25Cu (Cu)电极的接口是E1，REF201电极接口是REF。

2.安装的电极必须与方法中设定的电极一样，否则会出现“？”。

长按stop键，出现输密码的文本框，输入密码123456，按1键确定，然后按5键退出，然后选择supervisor模式，按1键确定，出现supervisor模式（主界面），这时可以选择编辑方法（第一窗口，左1）、编辑试剂、编辑电极（第三窗口，左3）和搅拌等（第四窗口，左4）。

本实验只要编辑方法和编辑电极。

3.编辑程序：3.1编辑方法在supervisor模式下进入编辑方法（第一窗口）。

按method library，按edit method（进入方法编程，如果已有，则选择相应的方法即可，或者修改相似的方法；也可以选择new method编辑新方法）。

以下是编辑方法的操作：ID: 编辑一个名称Mode: measurementMeasurement: mV(测量的是电位)Temperature: fixed 25℃Number of test: 1Notification: yes（在运行时显示一些性息）Cell groundingBlank: no……按（箭头）↓按method parameters （进入参数设置）选择“electrode”ID: ISE25Cu (Cu)Auxiliary: noStability: 0.4mV/minAcceptation: 10min00sMax.stab.time: 10min00sStiring: yes按esc （退出）按result:（进入参数设置Aueptance criteria: noGlobal raviable: no按esc (退回到主界面)3.2编辑电极按（箭头）→→进入electrode 窗口（第三窗口）按electrode library选ID：ISE25Cu (Cu)按esc按edit electrodeID: ISE25Cu (Cu)Type: single ISE……选address：TIM/E1按escInstall electrodes：connection electrodes (一直按confirm)按esc(退回到主界面)4. 运行按“run”(按①) 依据提示确认程序（按①）。

铜精矿中铜的测定

铜精矿中铜的测定

5.方茴说：“那时候我们不说爱，爱是多么遥远、多么沉重的字眼啊。

我们只说喜欢，就算喜欢也是偷偷摸摸的。

”6.方茴说：“我觉得之所以说相见不如怀念，是因为相见只能让人在现实面前无奈地哀悼伤痛，而怀念却可以把已经注定的谎言变成童话。

”7.在村头有一截巨大的雷击木，直径十几米，此时主干上唯一的柳条已经在朝霞中掩去了莹光，变得普普通通了。

8.这些孩子都很活泼与好动，即便吃饭时也都不太老实，不少人抱着陶碗从自家出来，凑到了一起。

9.石村周围草木丰茂，猛兽众多，可守着大山，村人的食物相对来说却算不上丰盛，只是一些粗麦饼、野果以及孩子们碗中少量的肉食。

1.“噢，居然有土龙肉，给我一块！”2.老人们都笑了，自巨石上起身。

而那些身材健壮如虎的成年人则是一阵笑骂，数落着自己的孩子，拎着骨棒与阔剑也快步向自家中走去。

铜精矿中铜的测定一、实训目的1.掌握Na2S2O3标准溶液的配置和标定。

2.掌握铜精矿中铜的测定方法。

3.掌握碘量法的操作要点。

二、原理铜离子在酸性条件下与过量的KI 作用析出I2。

析出的I 2用Na 2S 2O 3标准溶液滴定三、试剂 1.碘化钾。

2.铜片（≥99.99%）：将铜片放入微沸的冰乙酸（8）中，微沸1min ，取出后用水和无水乙醇分别冲洗二次以上，在100℃烘4min ，冷却，置于磨口瓶中备用。

3.无水乙醇。

4.氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。

5. 盐酸（ρ1.19g/ml ）。

6. 硝酸（ρ1.42g/ml ）。

7. 硫酸（ρ1.84g/ml ）。

8.冰乙酸（1+3）。

9.乙酸铵溶液（300g/L ）：称取90g 乙酸铵，置于400mL 烧杯中，加入150mL 水和100mL 冰乙酸，溶解后，用水稀释至300mL ，混匀，此溶液pH 为5。

10. 硫氰酸钾溶液（100g/L ）：称取10g 硫氰酸钾于400mL 烧杯中，加100mL 水溶解后（pH<7），加入2g 碘化钾溶解后，加入2mL 淀粉溶液，滴加碘溶液（约0.04mol/L ）至恰好呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色刚好消失。

2.铜精矿中铜的不确定度评定

2.铜精矿中铜的不确定度评定
测量不确定度演示实例 8
铜精矿中 Cu 测定的测量不确定度评定
一、 概 要
1. 目的：用短碘量法测定铜精矿中的铜含量。 2. 测量依据：使用的测量程序是 GB/T 3884.1-2000 铜精矿化学分析方法。
3. 环境条件：室温 200C 40C；湿度 ≤ 80 RH ；正常大气压。
4. 测量仪器设备：
三、 识别和分析不确定度来源
1、 铜含量的不确定度的来源
1）总重复性所带来的标准不确定度 u (rep) ：包含称样、操作、滴定体积等带来的不确定度；
2）硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度 c 带来的标准不确定度 u(c) ；
3）滴定试料溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积所带来的标准不确定度 u(VS ) ； 4）称样量 m0 所带来的标准不确定度 u(m0 ) ；
七、 扩展不确定度评定
按照惯例，取包含因子 k=2，于是得到
U95=2 u(Cu)=2 0.086=0.17（%）
八、 测量不确定度报告
这个样品中铜的含量为：
Cu（%）=20.44 0.17，其中包含因子 k=2
5
2、硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度 c 的不确定度的来源
1）移取铜标准贮存溶液的体积 V1 带来的不确定度 u(V1) ； 2）滴定铜标准贮存溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 V2 带来的不确定度 u(V2 ) 。
四、 合成不确定度
由输入量估计值的标准不确定度分量表示的输出量估计值的标准不确定度分量。考察分析式（1）可
六、 铜精矿中铜含量的合成标准不确定度评定
第5页共5页
将式(4)、式(7)、式(8)、式(9)代入式(3)，得到铜精矿铜含量的相对合成标准不确定度为
ucrel

配位滴定法测铜锌合金中铜锌含量的测定实验报告

配位滴定法测铜锌合金中铜锌含量的测定实验报告

配位滴定法测铜锌合金中铜锌含量的测定实验报告1. 了解配位滴定法测定铜锌合金中铜、锌含量的原理与方法；2. 掌握实验操作的技能；3. 计算分析物样品中铜、锌的含量。

实验原理：配位滴定法是一种通过配合物之间的滴定反应来测定金属离子含量的方法。

在此实验中，使用Na2EDTA作为指示剂，EDTA与铜离子和锌离子形成稳定的配合物络合物，配合物络合物与指示剂生成不同的颜色，铜、锌离子的含量可以通过滴定到等价点来计算。

实验仪器和试剂：1. 量筒、容量瓶、滴定管、烧杯、电子天平等；2. Na2EDTA 0.01mol/L溶液、无水乙醇、NH4Cl、NH4OH溶液、CuSO4•5H2O 和ZnSO4溶液；3. 待测铜锌合金样品。

实验步骤：1.样品溶解：在烧杯中加入3mL NH4Cl溶液和1mL NH4OH溶液，再加入约0.1g的铜锌合金样品，搅拌至全部溶解。

2.体积调节：加入10mL无水乙醇，用NaOH溶液调节pH为9-10。

3.滴定铜离子含量：取3mL待测溶液，加入5mL水和2mL 0.01mol/L Na2EDTA 溶液，用1mol/L NaOH溶液滴定到稳定的蓝色产生，记录滴定所需要的体积。

4.滴定锌离子含量：取3mL待测溶液，加入5mL水和2mL 0.01mol/L Na2EDTA 溶液，用1mol/L NH4OH溶液调节pH为7-8，然后用1mol/L NaOH滴定到稳定的玫瑰红色产生，记录滴定所需要的体积。

5.根据V(铜)和V(锌)计算样品中铜锌含量的质量百分数。

实验结果：滴定所需的NaOH体积分别为：V(铜)=12.1mL，V(锌)=8.5mL。

根据计算得到的质量百分数结果如下：铜：m(Cu)=4.82%；锌：m(Zn)=4.07%。

实验结论：通过配位滴定法，成功地测定了铜锌合金中铜、锌的含量。

根据测定结果，样品中铜的质量百分数为4.82%，锌的质量百分数为4.07%。

实验结果准确可靠，并符合样品的实际情况。

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自动电位滴定测定铜精矿中铜摘要：在铜精矿中存在大量的其他杂质，本文主要研究了一种能更加精准测定铜精矿中铜含量的方法，即自动电位滴定法。

其方法为将铜精矿样品使用酸进行溶解后，再使用碱性的混合溶液将溶液的PH值调整至3~4之间。

溶液调配完成后加入碘化钾，并将硫代硫酸钠溶液作为滴定液来进行相关滴定测试。

在本次试验中，制定了一些相关的测试条件，主要是对铜精矿中铁、锑、砷等对实验结果产生干扰的杂质元素进行了排除和分析。

最后得到的结果与国家标准分析得到的结果进行了对比验证，最终结果表明了，该方式的准确度远超其他测定方法。

关键字：自动电位滴定法；铜精矿；铜在冶炼铜的过程中，使用的最多的原料为铜精矿，而在铜精矿中除了铜外还含有其他大量的杂质，为了确定其中铜的含量，较为常见的测定方法为碘量法，该方法操作方便简单，对测试设备也没有过多要求，所以能得到广泛的应用，但该方法存在一个致命的缺点：在最后利用指示剂进行测定时，指示剂结果容易出现异常，导致测定的结果出现的误差会较大。

出现这样较大误差的主要原因就是由于是人为操作，不同的测定人员通过肉眼观察到的滴定终点会有很大的差异，从而出现较大误差，致使测定试验结果出现异常，难以精准测定铜精矿中的铜含量。

而自动电位滴定法的出现后，大大降低了这种因肉眼观察而出现的误差。

该方法来判断滴定终点的一个主要依据就是在添加滴定液过程中观察电极电位是否出现了突越，若出现了突越则说明已达到了滴定终点。

其工作机理大致是通过把高压电极放在待测溶液中来产生一个电池，而这里所用到的高压电极主要有二类，一类是指示电极，它是指电势会随着待测离子含量改变而产生的电极，大致包括电势型和输入电压型二个种类；而另一个就是参比电极，它主要是指在测定实验中用作参考对比的高压电极，为提高参比电极的稳定性，在其电极上只能进行单一可逆的化学反应。

当建立了测量电池后，就在电池中添加滴定剂，当水溶液中开始出现一定的化学反应时，被测离子含量也就不断改变，而反映在阴极上的改变即是指示电极上的电位也在改变。

由于滴定剂的持续增加，以及由于待测分子的持续积聚，当临近滴定时间结束时，被测分子的含量已经积聚到了一定程度上，量变形成质变，使指示电极的电位产生了突越，这时通过指示电极电位的突越来判断已经达到滴定终点，在这种情况下再来测定待测离子的含量。

当掌握了相关基本原理之后，就可以利用自动电位滴定法和传统碘量相比就能够发现其优越性，通过确定电极电位变化的程度是否产生了突越来确定能否获得滴定终点，远优于利用肉眼看的颜色改变程度来判别滴定终点。

自动电位滴定测定法是一种更加行之有效，且结果准确率较高的测定方法。

在现有的研究中，有报道过通过自动电位滴定法测定铜精矿中其他元素，如氯元素、铁元素等含量的研究内容[2]-[4]，但较少有通过自动电位滴定法测铜精矿中铜报道，本文主要是通过测定仪测试铜离子电浓度变化引起电位的突越来确定滴定终点，最终确定铜精矿中铜的含量。

1、实验部分1.1试剂通过使用密度为1.19g/mL的盐酸溶液，密度为1.42g/mL的硝酸溶液作为溶解液，使用密度为0.9g/mL的氨水和氟化氢铵饱和溶液组成碱性试剂将溶液PH至调节至3~4之间，再滴加碘化钾溶液后，使用0.08mol/L的硫代硫酸钠溶液作为滴定液进行滴定试验，在测定试验过程中为测定干扰元素的含量，在铜标准贮存液中加入一定量低价态的铁、砷、锑、锡，再加入一定量的溴水，在加热处理后进行滴定。

使用的铜标准贮存液浓度为5.0g铜/mL。

1.2仪器测量参数自动电位滴定仪器上技术参数依次设置为：信号漂移参数定为50mV/min，测点密度参数定为4g/cm3，最大等待时间与最小等待时间分别设置为20秒和0秒，最小递增设置为10μL，仪器搅拌溶液的搅拌速度设置为每分钟10转。

基本测量参数就如上所示。

1.3溶液配制方法在容量为300mL的烧杯中倒入铜标准储存液，待倒入铜标准液后再向其中滴加氨水，滴加氨水的过程中溶液会出现蓝色的络合物，一直滴加至不再产生新的蓝色络合物，且络合物的颜色不再变化。

再向溶液中滴加氟化氢铵溶液，加入氟化氢铵后蓝色络合物开始消失，添加至蓝色完全消失。

在设置好仪器参数后，加入碘化钾溶液，再加入硫代硫酸钠溶液作为滴定液，开启自动电位滴定仪进行滴定来测定其中的铜含量。

1.4设备操作方法当所有待测溶液都混合完毕后，设置好仪器供电，并启动供电控制器，电源指示灯亮起，先预热15分钟左右。

待15分钟后，调节开关至“测量”，“pH/mV”调节至“mV”，将电极直插在待测溶液中，搅动待测溶液直至搅拌均匀，待搅拌均匀后，可读取电极电位值。

仪器每次在pH测量前必须完成标定，将“pH/mV”调节至“pH”，调节“温度”和“斜率”旋钮，将清洗过的干净电极放入明确知道pH值得标准缓冲液中，调节斜率旋钮时显示的pH值与标准缓冲液的pH值相符，多次重复标定。

标定完毕后就可以进行pH测定，在检测之前应用待测量溶液冲洗一次电极后，将电极置入待测量溶液中，然后直接读取测量的pH值即可。

测量完pH后，设置滴定终点，即将“终点电位”旋钮调节至所需的终点电位。

还要设置预控点，即离滴定终点较远时，滴定速度较快；离滴定终点较近时，滴定速度慢。

相关参数设置完成后，按下“滴定开始”按钮，开始进行滴定测定试验，滴定过程中滴定灯亮，达到滴定终点后，滴定灯熄灭，终点灯亮，说明滴定已完成。

最后记录滴定液的消耗量。

2、结果与讨论2.1干扰元素的考察在前文中已经提到过，铜精矿中含有不少其他元素的杂质，而铜精矿中主要元素有Cu、Fe、S、Pb、Sn、Zn、As、Sb、Bi等元素，其中S元素在制备溶液过程中大部分的S会和酸溶液发生反应生成H2S挥发，而余下的少部分S元素会被氧化，作为硫酸根离子的而存在，所以并不会对测定结果造成影响。

而余下的元素中，Pb、Zn和Bi元素同样不会干扰测定结果，所以我们需要考虑的就是Fe、As、Sb和Sn元素对测定铜含量结果的干扰。

根据现有的实验数据表明，低价态的Fe达到25mg，低价态的As、Sn、Sb元素分别达到1mg时，就已经能对铜含量的测定结果造成干扰了。

2.2干扰元素消除实验为消除上述分析得到的铜精矿中干扰元素对铜含量测定结果的干扰，现采取以下方法：在铜标准液中认为分别加入低价铁50mg，低价砷3mg，低价锡2.5mg和低价锑2.5mg，再加入1mL的溴水至溶液中，并将溶液进行加热处理，待加热处理完成后再进行滴定。

在加入过程中，各个低价态的元素分别被溴氧化为高价态，如2价铁被氧化为3价铁，3价砷被氧化为5价砷，2价锡被氧化为3价锡，3价锑被氧化为5价锑。

当低价态的干扰元素被氧化为高价态后就不会对铜含量的测定试验再造成干扰了。

2.3酸度控制方式目前常用的酸性调节方式主要有三种，分别是通过加入氟化氢铵和氨水混合溶液的调整；在溶液中添加氨水、氟化氢铵、冰乙酸溶液来调节酸度；或在溶液中添加氟化氢铵、乙酸铵的混合液进行酸度控制。

本次试验分别添加了上述3种酸度控制溶液进行了试验，在得到的试验结果中，发现加入前两种混合液来调节酸度的效果是一样的，而第三种加入乙酸铵和饱和氟化氢铵混合液来调节酸度测定得到的滴定曲线并不是很光滑，甚至出现了未达到滴定终点而出现终点现象的假性终点。

所以首先排除第三种酸度控制的混合液方案，而余下的两种中，第二种与第一种的主要区别在于是否添加了冰乙酸，因此在考虑降低实验成本的情况，本次试验最终选择第一种加入氨水和氟化氢铵的混合液作为酸度调节的首选方法。

3、样品分析3.1样品精密度实验在本次进行自动电位滴定的实验中，将试验用试样铜精矿细分成三份，用盐酸、硝酸溶液和对试样进行融化处理，待试样完全融化后，先在溶剂中添加溴水，来消除杂质元素对测定结果的干扰，之后再在溶液中加入氨水，但不宜快速大量的加入溶液中，为了保证相关反应能完全进行，选择滴加氨水的方式。

加入氨水后，溶液中会产生蓝色络合物。

当络合物颜色不再发生变化时，这个还需要继续添加少量的氨水确保反应完全进行。

添加完氨水溶液后，再向溶液中添加饱和氟化氢铵溶液，加入氟化氢铵溶液后，可以发现原来溶液中蓝色逐渐消失，待蓝色完全消失后，与多加入1到2滴氨水一样，也要多加入1mL的氟化氢铵溶液。

当加入完氨水和过饱和氟化氢铵水溶液后，将待测溶液置于自动电位滴定测定仪上，并在溶液中加入3至5mL的碘化钾溶液。

完成后，迅速地往原溶剂中添加硫代硫酸钠溶液用作本次检测试剂的滴定溶液，启动仪器开始滴定测定试验。

记录实验结果，就得出了如表1的精密度实验结论。

在实验结果中可以发现，在对铜精矿混合溶液进行了多次滴定测定试验后，所得到的相对标准偏差RSD至在0.12%至0.26%之间内，说明通过自动电位滴定测定的方法其精密度是可以得到保障的，能满足测定的要求的。

表1精密度实验试样编号分析结果/%平均值/%相对标准偏差RSD/%# 117.0116.9816.9617.0417.0616.9417.0217.000.26# 226.3126.2526.2826.3426.2726.3126.2826.290.12# 334.4234.4934.4134.3934.5134.4234.4834.450.133.2样品准确度实验进行了精密度实验后，还需要对准确度进行实验。

在本次测定的准确度实验中，同时准备3份铜精矿试样，按研究精密度的方法做好前期准备工作，即同样的用盐酸、硝酸和溴水对试样进行处理，处理完成后再加入氨水和包裹氟化氢铵溶液，放于测定仪器上，加入碘化钾和硫代硫酸钠溶液，开始测定。

得到的实验结果用国家标准进行检验评判，实验结果如表2所示，通过实验结果可以看出，测得的实验结果与国标的测定结果偏差极小，两类结果十分接近，所以通过自动电位滴定测定试验测得的实验准确地极高，该方法是可以满足准确度需求的。

表2准确度实验试样编号本方法测定实验结果/%GB/T3884.1-2012测定结果偏差/%#117.0116.990 .02#226.3126.30 .01#334.4434.5-0.064、结语本次实验主要研究了通过自动电位滴定测定铜精矿中铜含量的实验。

经过试验后可以看出，该测定方法相比于常用碘量法有着较大的优越性，该办法最大的好处就是放弃了观察指示器颜色的改变来确定溶液能否到达滴定终点，而是直接采用在添加滴定试剂后溶液中产生化学反应，使得溶液中待测离子含量改变，进而使得指示电极的电位改变，最终待测离子浓度积累到一定量时，电极电位发生突越，从而达到滴定终点来测定含量的。

该方法重点在于消除杂质元素的干扰和酸度控制。

本次研究中，消除杂质元素铁、砷、锑、锡的干扰主要是通过向溶液中添加溴水使低价态的铁、砷、锑、锡被氧化为高价态铁、砷、锑、锡，从而消除这四种元素对测定结果的干扰；在对酸度控制的研究中，通过对比试验，选择了氨水加过饱和氟化氢铵溶液的酸度控制溶液方案，因为通过该方案调节处中溶液测得的滴定曲线光滑，且成本低。