1-溴丙烷及其代谢产物检测方法的研究进展论文

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101318876A [43]公开日2008年12月10日[21]申请号200810053939.9[22]申请日2008.07.23[21]申请号200810053939.9[71]申请人天津长芦海晶集团有限公司地址300450天津市塘沽区营口道1088号[72]发明人张德强 魏炳举 李萌 张金娜 焦华 田凤麟 [74]专利代理机构天津才智专利商标代理有限公司代理人吕志英[51]Int.CI.C07C 19/01 (2006.01)C07C 17/08 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页[54]发明名称一种制备1－溴丙烷的方法[57]摘要本发明提供一种制备1－溴丙烷的方法，该方法包括溴化氢的预处理、丙烯的干燥、丙烯的活化、1－溴丙烷的合成等四部分。

本发明以高纯气态溴化氢和聚合级丙烯为原料，在含20～50ppm臭氧的空气的作用下，通过自由基加成反应制得含1－溴丙烷≥95％的产品。

该反应在没有水和具有还原性的物质的存在下发生反应。

该工艺具有生产成本低、工艺路线短、操作方便简单、设备腐蚀小、流程环保等优点。

200810053939.9权 利 要 求 书第1/1页1、一种制备1-溴丙烷的方法，该方法包括以下步骤：①溴化氢的预处理将含纯不小于99％的氢气与经浓硫酸脱水后的溴素合成的溴化氢气体，首先进入净化塔净化，然后进入干燥塔干燥，最后经过计量进入1-溴丙烷反应系统；②丙烯的干燥将丙烯减压后经3A分子筛干燥；③丙烯的活化将步骤②所得的丙烯进入丙烯活化装置，将少量丙烯与适量的臭氧生成烷烃类过氧化物，完成丙烯的活化；④1-溴丙烷的合成在合成反应设备中加入适量含1-溴丙烷不小于质量百分比95％的产品，将步骤③所得活化后的丙烯通入反应设备，使丙烯溶在1-溴丙烷中，然后将步骤①得到的溴化氢气体通入反应设备，使丙烯和溴化氢气体进行自由基加成反应，溴化氢与丙烯的摩尔比例为1.01∶1～1.05∶1，在反应过程中，严格控制反应温度在35℃～38℃，可得到含1-溴丙烷为质量百分比不小于95％的产品，未反应的气体经尾气装置吸收后，溴化氢气体被吸收，少量不凝气体在高空达标排放。

1、物质的理化常数2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入。

健康危害：本品对中枢神经系统有抑制作用。

对皮肤和眼有刺激性。

动物接触麻醉浓度可引起肺、肝损害。

二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD502900mg/kg(大鼠腑腔内)；小鼠吸入50g/m3，30分钟侧倒，一昼夜死亡。

危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。

受高热分解产生有毒的溴化物气体。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、溴化氢。

3.现场应急监测方法:4.实验室监测方法:1-溴丙烷原料的色谱分析——(Skakun，S.A.；Kolesnichenko，N.Ya.)，《Khim.Prom-st.，Ser.：Metody Anal.Kontrolya Kach .Prod.Khim.Prom-sti.》，1980，No2，15-16(俄文)。

《分析化学文摘》，1982.65.环境标准:6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。

尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。

用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：必要时，戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴防苯耐油手套。

其它：工作现场严禁吸烟。

注意检测毒物。

注意个人清洁卫生。

三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

大连理工大学科技成果——1-溴代烷系列溴化物的制备一、产品和技术简介以溴化氢、烯烃为原料，合成1-溴代烃系列产品，经过分离精制得到合格产品。

小试工作已经全部完成，确定了工艺方法、工艺条件，测定了必要的物性数据，评价了产品质量。

生产1-溴代烃的工艺方法先进，反应条件温和，操作简单安全，原料转化率高，过程能耗少，产品成本低，过程不产生污染物，环境友好，是目前世界上生产1-溴代烃最先进的方法和技术，属高新技术，已获国家发明专利。

此系列产品包括：溴乙烷、正溴丙烷、正溴丁烷、正溴己烷、β-溴乙苯、4-甲基-1-溴丁烷、1，3-溴氯丙烷、1，3-二溴丙烷、代环戊烷、溴代环己烷和其它正溴烷烃。

在工业上，1-溴代烷的合成普遍采用的方法是由伯醇（也称1-醇）与氢溴酸为原料在浓硫酸作用下制备的。

其缺点是伯醇价格高（中国需进口）；产品成本高；设备腐蚀严重；排放废水；能耗高；生产难能连续化；产品质量难以保证。

国内主要是这种工艺，出口产品质量很难保证。

由于氢溴酸不好运输（产地限制，浓度低仅47%，强腐蚀性须橡皮桶包装），又有伯醇与溴化钠在硫酸作用下生成1-溴代烷的方法。

这种方法的本质与氢溴酸方法是一样的，就是用溴化钠与硫酸作用就地生产氢溴酸，所以除了设备腐蚀严重；排放废水；能耗高；生产不能连续化；产品质量难以保证的缺点外，产品成本更高，排放废物更多。

在生产1-溴代烷的方法中还有溴化法：由伯醇和溴与硫（或磷）反应制得1-溴代烷。

国内也有厂家采用此法生产1-溴代烷的。

这种方法生产的1-溴代烷杂质多，产物不易分离精制。

本技术采用1-烯烃与溴化氢反应，可高选择性地形成1-溴化物。

可以说是生产1-溴化物的最佳方法，因为从经济、环保等方面来说都非常有利。

目前只见用1-烯合成1-溴烷的研究报道，而未见工业生产方面的报道。

最近美国有专利报道以丙烯与溴化氢为原料，在臭氧为引发剂作用下合成1-溴丙烷。

反应条件温和，收率高。

但臭氧不稳定，极易发生爆炸，臭氧不能运输，需要就地制备，这即增长了工艺又增加了生产的不安全性。

美国加州65清单新增1-溴丙烷
佚名
【期刊名称】《中国洗涤用品工业》
【年(卷),期】2016(0)9
【摘要】2016年8月5日,加州环境健康危害评估办公室（OEHHA）发布通知,
将致癌物1-溴丙烷列入加州65清单,并于即日起生效。

1-溴丙烷常用作脱脂操作、干洗、沥青产品和黏合剂喷雾的溶剂,还用作香水和香料合成的中间体,对中枢神经
系统有抑制作用,并且会刺激皮肤及眼部。

【总页数】1页(P78-78)
【关键词】美国加州;溴丙烷;清单;中枢神经系统;危害评估;环境健康;沥青产品;香料合成
【正文语种】中文
【中图分类】TQ222.24
【相关文献】
1.1-溴-1-乙氧基环丙烷的合成 [J], 汪敦佳;陈泳洲;王国宏
2.气相色谱法测定1-(3-氯苯基)-4-(3-氯丙基)哌嗪盐酸盐中1-溴-3-氯丙烷的残留[J], 张曼玲;李朝娟;汤晓琴;杨飞;门靖;任亚宁
3.美国加州65提案：将1-溴丙烷纳入有害物质清单 [J],
4.1-溴-1-乙氧基环丙烷的合成研究 [J], 李侃社;蔡会武;李文革;葛岭梅
5.1-氧代-1-(6-甲氧基-2-萘基)-2-溴丙烷的合成 [J], 胡艾希;曹声春;董先明;吕震
宇
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综述溴丙烷职业危害的研究进展许忠杰1，朱宝立1，张巧耘1，李涛2，胡伟江2，张恒东1*1. 江苏省疾病预防控制中心，江苏南京 210028；2. 中国疾病预防控制中心，北京 100050摘要：溴丙烷中毒已列入法定职业病-职业性化学中毒目录，此种职业病防治关键技术即成为亟待解决的关键问题。

为了更好的促进职业和环境中溴丙烷接触人群的流行病学和健康监护的研究和应用，本文重点对溴丙烷的理化性质、代谢过程、毒性作用、生物标志物及接触限值的研究进展做了综述。

关键词：溴丙烷；毒性；生物标志物；接触限值中图分类号：R135 文献标志码：A 文章编号：1007-1326（2015）06-Research progress of occupational hazard of BromopropaneXU Zhongjie1, ZHU Bao-li1, ZHANG Qiao-yun1, LI Tao2, HU Wei-jiang2, ZHANG Heng-dong1*1.Jiangsu center for disease control and prevention,Jiangsu,Nanjing 210028,China;2.Chinese center for disease control and prevention,Beijing 100050,ChinaAbstract: Bromopropane poisoning has been listed in the legal occupational diseases - occupational chemical poisoning. The key technology of the occupational disease prevention and control is the key problem to be solved urgently. In order to promote the research and application of the occupational and environmental exposure to bromopropane in epidemiology and health surveillance, this article focus on the research progress of the physical and chemical properties, metabolic processes, toxicity, biomarker and exposure limits of bromopropane.Key words: bromopropane; toxicity; biomarker; exposure limits1974年，特定氟利昂类物质能够破坏大气臭氧层的论文发表后，引起了国际社会的广泛重视，1987年在联合国环境规划署（UNEP）协调下，制定了蒙特利尔臭氧层物质协议。

1-溴丙烷的神经毒性及作用机制研究进展
王强毅;李卫华;李洁斐;丁训诚;金泰廙
【期刊名称】《环境与职业医学》
【年(卷),期】2007(24)6
【摘要】溴丙烷是臭氧层破坏物——氟利昂类物质的替代物,由于其固有的优点而得到广泛的使用。

目前的研究表明,溴丙烷对人和动物具有潜在的神经毒性。

本文就溴丙烷的神经毒性及其作用机制研究进展作一简要综述,并进一步探讨可行的防治方法。

【总页数】3页(P633-635)
【关键词】1-溴丙烷;神经毒性;神经系统
【作者】王强毅;李卫华;李洁斐;丁训诚;金泰廙
【作者单位】复旦大学公共卫生学院;上海市计划生育科学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】R114
【相关文献】
1.神经生长因子对1-溴丙烷致大鼠周围神经损害的效果 [J], 吴佳艳;张静波;陈卫杰;孙道远
2.1-溴丙烷对接触工人神经毒性的剂量-效应关系 [J], 李卫华;王强毅;市原学;竹内康浩;丁训诚;周志俊
3.1-溴丙烷毒性研究进展 [J], 宋福永;谢克勤
4.溴化1-十四烷基-3-甲基咪唑对小鼠的肝脏毒性及其作用机制 [J], 徐红梅;宣怡红;江云;任娜;丁运生;吕丹;张毅帆;李小雪;周剑
5.1-溴丙烷对两种雄性大鼠生殖毒性的研究 [J], 黄芬;王海兰;市原学;市原佐保子因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

1-溴丙烷神经毒性及遗传易感性的开题报告开题报告题目：溴丙烷神经毒性及遗传易感性研究背景与意义：溴丙烷属于有机溴化合物，广泛应用于工业、农业和医学领域，主要用作杀菌剂、膜材料、溶剂等。

然而，在生产、运输以及使用过程中，也给人类健康带来了风险。

溴丙烷是一种神经毒性物质，可导致中枢神经系统和周围神经系统的损伤，影响人体的认知和行为功能，也可能引起癫痫、失眠和其他症状。

此外，在长期接触溴丙烷的工作人员中，还发现了一些遗传异常。

目前，虽然已经有许多研究对溴丙烷对人体的危害进行了探讨，然而，对其神经毒性和遗传易感性的研究还很有限。

研究目的：本研究旨在探究溴丙烷对人体神经系统的毒性效应，以及了解溴丙烷对人体遗传易感性的影响。

具体的研究目的有以下几点：（1）探究溴丙烷暴露对人体神经系统的损伤程度及毒性机制。

（2）评估不同程度溴丙烷暴露后人体各项生理指标的变化情况。

（3）研究不同遗传背景个体对溴丙烷暴露的差异反应。

（4）提出针对溴丙烷中毒的预防与治疗措施。

研究内容：本研究主要从以下几个方面开展：（1）分析溴丙烷在不同浓度下对神经系统的影响。

（2）通过实验模拟，探究溴丙烷暴露对人体器官的影响。

（3）通过DNA检测技术，研究不同遗传背景个体对溴丙烷暴露的敏感性。

（4）从分子、细胞和组织水平，探究溴丙烷中毒的机制和影响方式，并提出相应的治疗策略。

研究方法：本研究主要采用化学和分子生物学及其他技术手段，以实验动物（老鼠）为研究对象，通过注射、饮食或吸入溴丙烷，模拟不同程度的暴露情况。

通过行为实验、生理指标监测及分子生物学实验等方法，研究溴丙烷对神经系统和遗传易感性的影响。

同时，还进行数据分析和资料归纳，总结实验结果并导出结论。

研究成果及意义：本研究将进一步探究溴丙烷的神经毒性效应和遗传易感性，有助于人们更好地理解该物质对健康的危害，并提出相应的预防和治疗措施。

通过对神经系统和遗传背景的深入探究，还有助于进一步完善毒理学相关理论。

气质联用法测定纺织品中1-溴丙烷的含量林宁婷;连秋燕;邱丽君;杨瑜榕【摘要】In this paper a gas chromatography-mass spectrometric (GC-MS) method was established for the determination of 1-Bromopropane (1-BP)in textiles. 1-Bp in textiles was extracted by ultrasound with Acetone, the ultimate solution was analyzed by GC-MS under full-scan and selected-ion monitoring mode and quantiifed by external standard method. The results showed that, in the range of 0.5 mg/L~50.0 mg/L, the calibration curvewas linear well with good correlation coefifcients (R>0.999);the detection limit was 0.5 mg/kg and the limit of quantitation was 1.0mg/kg;the average recovery was 82.0%~95.0%, and the relative standard deviations (RSD) were 3.1%~6.2%at three spiked concentration levels of 1.0, 2.0,10mg/kg.%本文建立了纺织品中1-溴丙烷的气相色谱－质谱（GC-MS）检测方法。

本方法中样品经丙酮超声提取后，采用气相色谱－质谱联用全扫描和选择离子扫描方式对提取液进行定性定量分析，外标法定量。