异氰酸酯标准

甲基异氰酸酯化学品安全技

术说明书

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：甲基异氰酸酯

化学品英文名称：methyl isocyanate

技术说明书编码：319

CAS No.：624-83-9 

分子式：C2H3NO

分子量：57.05第二部分：成分/组成信息

有害物成分含量CAS No.

第三部分：危险性概述

健康危害：吸入低浓度本品蒸气或雾对呼吸道有刺

激性；高浓度吸入可因支气管和喉的炎

症、痉挛，严重的肺水肿而致死。蒸气

对眼有强烈的刺激性，引起流泪、角膜

上皮水肿、角膜云翳。液态对皮肤有强

烈的刺激性。口服刺激胃肠道。 

燃爆危险：本品易燃，高毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水

冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理

盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸

道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸

停止，立即进行人工呼吸。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合

物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。化

学反应性强，易聚合，易吸湿。遇水、

酸类或与有机物、氧化剂接触，都可放

出大量热而引起剧烈燃烧，并放出有毒

和易燃的二氧化硫。遇水或水蒸气反应

放出有毒和易燃的气体。在火场中，受

热的容器有爆炸危险。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢

灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离

以外，在上风向灭火。喷水保持火场容

器冷却，直至灭火结束。灭火剂：二氧

化碳、干粉、砂土。

第六部分：泄漏应急处理有害物成分 含量 CAS No.:甲基异氰酸酯 624-83-9应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并

立即进行隔离，小泄漏时隔离300m，大

泄漏时隔离450m，严格限制出入。切断

火源。建议应急处理人员戴自给正压式

呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场

。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道

、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用

异氰酸酯的其它反应

2.1.9.1 异氰酸酯与羧酸的反应

异氰酸酯与羧酸反应，先生成热稳定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。

这类反应比较少见，不过在含-COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系，过量的异氰酸酯可与羧基反应。

芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：

2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2

2.1.9.2 异氰酸酯与环氧树脂的反应

异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxazolidone）环的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高的耐热性，含噁唑烷酮 基的聚合物具有较高的耐热性。

二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧树脂。如低环氧值的双酚A环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO预聚体）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。

2.1.9.3 异氰酸酯与羧酸酐的反应

异氰酸酯基与酸酐反应，生成具有较高耐热性的酰亚胺环，二异氰酸酯能与二羧酐反应生成耐热性高的聚酰亚胺。酰亚胺基的耐热性与异氰脲酸酯相当：

异氰酸酯还可以与许多化合物反应，例如：与氰酸反应可生成亚氨乙内酰脲，继而再与异氰酸酯反应制得聚乙内酰脲：异氰酸酯与氨基酸或与其有关酯反应可合成出乙内酰脲。若再与异氰酸酯反应，可制得聚乙内酰脲；与氨反应生成单取代脲，并可继续反应；与肼（联氨）反应生成二脲（见下式）；还可与硫醇、卤化氢等反应；等等。

RNCO+NH3→RNHCONH2

RNCO+RNHCONH2→RNHCONHCONHR

RNCO+NH2-NH2→RNHCONHNHCONHR

2012年TDI、MDI等投资市场研究观点

异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类，包括单异氰酸酯R-N=C=O和二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。随着聚氨酯工业的高速发展，异氰酸酯成为聚氨酯树脂合成的重要原料。单异氰酸酯是有机合成的重要中间体，可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂，也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。目前应用最广、产量最大的是有：甲苯二异氰酸酯(TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。

中国行业研究网发布的《2012-2016年中国混合型聚异氰酸酯固化剂行业投资策略及深度研究咨询报告》显示：“十二五”期间，异氰酸酯行业发展方向是按照大型化和循环一体化、基地化和产业集群发展的原则优化产业布局;按照低碳、安全、环保绿色的原则组织生产和技术进步;按照精细化、高性能化、高附加值化的原则来开发新型异氰酸酯产品。鼓励有能力的国内企业做大做强，参与国际化竞争;根据市场调研需求控制行业规模;缔造资源节约型和环境友好型的异氰酸酯行业。2015年，预计我国异氰酸酯总需求量达250万～300万吨，总产能达到398。5万吨。其中MDI产能290万吨，TDI产能99万吨，特种异氰酸酯9。5万吨，除满足国内需求外，25%以上出口到国际市场，供需相对平衡。在“十二五”期间异氰酸酯行业整体发展向好的情况下，混合型聚异氰酸酯固化剂行业同样具有广阔的前景。

混合型聚异氰酸酯固化剂行业产量集中度市场研究

目前应用最广、产量最大的是有：甲苯二异氰酸酯(TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。

甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体，沸点251°C，比重1。22，遇光变黑，对皮肤、眼睛有强烈刺激作用，并可引起湿疹与支气管哮喘，主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。根据其成分，甲苯二异氰酸酯属含氮基的有机化合物。 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分为纯MDI和粗MDI。纯MDI常温下为白色固体，加热时有刺激臭味，沸点196°C，主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纤维、合成橡胶、合成革、粘合剂等。根据其成分，纯二苯基甲烷二异氰酸酯也属含氮基的有机化合物。

第２７卷第２期　２０１１年３月　森林工程　ＦＯＲＥＳＴ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ　Ｖｏ１．２７　Ｎｏ．２　Ｍａｒ．．２０１１　

水性异氰酸酯交联剂的应用研究　

李　夏，卞丽丽；郭　雨，郭媛媛，冯　雪，朱丽滨　

（东北林业大学材料科学与工　学院，哈尔滨１５￣０４０）　

摘要：采用不同链长的聚醚多元醇与多亚甲基多苯基多异氰酸酯（ＰＡＰＩ）反应，制备了两种不同结构的水性异氰酸　

酯（Ｐ～Ｃ、Ｐ—Ｄ），联剂分别加入到氧化玉米淀粉胶黏剂和脲醛树脂胶黏剂中，以改善胶黏剂的胶接性能。通过粘接强度　

测试研究不同结构、不同用量的水性异氰酸酯对改性胶黏剂的胶接强度和耐水性的影响。实验结果表明：氧化玉米淀粉和　

脲醛树脂中加入水性异氰酸酯交联剂制备胶合板，胶接强度及耐水性均有显著提高。氧化玉米淀粉胶黏剂中加入１０％的水　

性异氰酸酯Ｐ—Ｄ后，所制备胶合板的干态剪切强度可达２．６４ＭＰａ。脲醛树脂胶黏剂中加入７．５％的Ｐ—Ｄ后，干态、湿态　

剪切强度分别为１．２４ＭＰａ和１．２３ＭＰａ，甲醛释放量为０．３１ｍｇ／Ｌ，达到Ｅ０级标准。　

关键词：水性异氰酸酯；交联剂；胶接强度；耐水性　

中图分类号：ＴＱ　３１７．５　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—００５Ｘ（２０１１）０２—００３５—０３　

Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ　Ｃｒｏｓｓ－ｌｉｎｋｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ／Ｌｉ　Ｘｉａ，Ｂｉａｎ　Ｌｉｌｉ，Ｇｕｏ　Ｙｕ，Ｇｕｏ　Ｙｕａｎｙｕａｎ￣，Ｆｅｎｇ　

Ｘｕｅ，Ｚｈｕ　Ｌｉｂｉｎ（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ　Ｆｏｒｅｓｔｒｙ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒｂｉｎ　１　５００４０）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｗｏ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｉｓｏｅｙａｎａｔｅｓ（Ｐ—Ｃ、Ｐ—Ｄ）ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗｅｒｅ　ｍａｄｅ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｈａｉｎ　ｌｅｎｇｔｈｓ　ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ　ｐｏｌｙｏｌ