XPS能谱在配位化学中的应用
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关于XPS的原理和应用1. 前言X射线光电子能谱(X-Ray Photoelectron Spectroscopy,简称XPS)是一种广泛应用于材料科学、表面物理和化学研究的表征手段。
本文将介绍XPS的基本原理和其在各个领域中的应用。
2. 基本原理XPS基于光电效应原理,利用固体表面的吸收或发射光子的能量差来研究固体表面的化学组成和元素态。
下面是XPS的基本原理:•X射线入射:在实验中,X射线入射到样品表面,与样品中的原子或分子发生相互作用。
•光电子发射:当入射X射线的能量超过样品中原子的束缚能时,会产生光电子的发射。
•能量分析:发射的光电子经过分析器进行能量分析,得到光电子能谱。
•特征能量:通过分析光电子能谱中的特征能量和峰形,可以得到样品的化学组成、表面电荷状态等信息。
3. 应用领域XPS具有高灵敏度和高分辨率的优势,在各个领域中得到了广泛应用。
以下是几个常见的应用领域:3.1. 表面化学分析XPS可以通过分析样品表面的化学组成和化学状态,提供有关表面反应性和化学性质的信息。
在材料科学、催化剂研究和纳米技术等领域中,XPS被广泛用于表面化学分析。
3.2. 材料研究XPS在材料科学中起着至关重要的角色。
通过分析材料的表面元素组成、改变和反应,可以研究材料的结构、性质和性能。
在材料表面改性、材料界面研究等方面,XPS的应用非常广泛。
3.3. 薄膜分析XPS可以用于分析薄膜的物理、化学和电学性质。
通过对不同深度的XPS分析,可以揭示薄膜的结构和成分随深度的变化情况。
薄膜的质量、化学反应和界面效应等方面可以通过XPS得到详细的信息。
3.4. 表面修饰技术XPS可用于评估表面修饰技术的效果和性能。
在金属材料、导电聚合物等方面的研究中,通过分析表面的元素分布和化学组成,可以评估表面修饰技术对材料性能的改善。
3.5. 生物医药领域在生物医药领域,XPS可以用于分析生物材料表面的成分和结构,如药物载体材料、生物传感器等。
XPS在催化剂研究中的应用X射线光电子能谱(XPS)是近代表面化学研究的一种重要手段,因其能够准确地测定元素的化学状态和表面成分,在催化剂研究中得到了广泛的应用。
本文将介绍XPS在催化剂研究中的应用,包括表面成分分析、化学状态分析以及催化剂失活机理研究等方面。
表面成分分析催化剂表面的化学成分是影响其催化性能的重要因素之一。
使用XPS技术可以准确地确定催化剂表面元素的含量和相对比例,从而揭示催化剂的表面成分。
例如,当使用金属氧化物作为催化剂时,通过XPS可以分析出催化剂表面与氧化物结构有关的金属离子的化学状态以及其含量,比如Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn3+等。
同时,结合小角度X射线散射(SAXS)技术,可以研究不同粒径的催化剂表面成分对催化性能的影响。
化学状态分析催化剂表面的化学状态也是影响其催化性能的重要因素之一。
在XPS分析中,化学成分的分析是通过芯电子能级的光电子峰位置进行的。
不同化学状态的元素所对应的峰位置不同,例如,钯金属催化剂表面的钯元素可以分别在335.0和340.5eV处出现两个光电子峰,分别对应着钯金属和钯氧化物的化学状态。
通过测定峰位能以及比较不同处理条件下XPS光谱的变化,可以确认催化剂表面活性中心的化学状态和催化剂吸附物的性质,这对于催化机理的研究非常重要。
催化剂失活机理研究催化剂在使用过程中容易出现失活现象,导致催化性能下降以及生产效果的不稳定。
在XPS技术中,可以通过测量催化剂在失活前后的表面成分和化学状态的变化,来揭示催化剂失活的机理。
例如,研究催化剂在CO、H2或其他实际反应条件下的表面组成变化,可以确定催化剂的生长机理。
同时,通过XPS还可以研究不同失活原因下催化剂表面结构变化与失活原因的关系,有助于优化催化剂的结构与组分。
XPS技术在催化剂研究中的应用十分广泛,其优点在于可以准确地测定元素的化学状态和表面成分,从而揭示催化剂的表面特性、活性中心及失活机理。
说明XPS分析的原理应用及特点1. 引言X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,简称XPS)是一种用于分析材料表面化学成分和化学状态的非破坏性表征技术。
本文将对XPS分析的原理、应用和特点进行说明。
2. 原理XPS利用高能X射线轰击材料表面,通过测量材料表面逸出的光电子能谱来获得有关材料化学成分和化学状态的信息。
其基本原理如下: - X射线入射:高能X 射线束通过X射线源作用在样品表面,激发样品表面原子的束缚电子。
- 光电子逸出:激发的束缚电子获得足够的能量克服束缚力,从样品表面逸出成为自由电子。
- 能谱检测:逸出的光电子根据能量不同形成能谱,通过能量分辨仪进行检测和分析。
- 数据分析:通过对能谱的峰位、峰面积和峰形等进行分析,可以获得样品表面元素的组成和化学状态信息。
3. 应用XPS技术在多个领域有广泛的应用,以下列举几个常见的应用场景:3.1 表面成分分析XPS可以准确测量材料表面的元素组成和化学状态,可以表征材料的成分。
在材料科学、化学、生物医学等领域中,XPS被广泛用于表面成分分析。
3.2 化学反应分析XPS能够跟踪材料表面化学反应的过程和机制,通过观察化学反应前后材料表面的变化,可以获得有关反应的信息。
3.3 材料表面状态研究XPS可以研究材料表面的电荷状态、化学键形成和断裂等变化。
这对于了解样品在化学、电子学等方面的性质具有重要意义。
3.4 腐蚀和污染研究XPS可以追踪材料表面腐蚀和污染的过程,分析腐蚀和污染物的成分和形态。
这对于材料保护、环境保护等方面具有重要意义。
4. 特点XPS作为一种高精准度的表征技术,具有以下特点:4.1 高分辨率XPS能够实现较高的能量分辨率,可以准确测定光电子能谱的峰位和峰形,从而得到更准确的表征数据。
4.2 高灵敏度XPS对材料表面的元素非常敏感,可以检测到较低浓度的元素。
这对于分析痕量元素具有重要意义。
用x-射线光电子能谱对钇的配位化合物价态的研究
钇的配位化合物价态研究——应用x-射线光电子能谱
钇元素是一种重要的金属元素,它具有很高的活性,可用于制造各种新型高性能合金和聚合物材料。
钇通常以四价态存在,构成不同的配位化合物价态。
因此,了解钇的配位化合物价态对研究其在新型高性能合金和聚合物材料中的应用和作用具有重要意义。
X-射线光电子能谱(XPS)是用来研究物质表面以及厚度不超过10nm的表面层的惰性核物理方法,可以用来研究钇的配位化合物价态。
X-射线光电子能谱是根据表面样品由X射线自发发射出的电离脉冲来测定元素及其价态,其可以查看表面样品所暴露的原子形式(包括钇),进而判断样品中钇元素的价态。
研究表明,X-射线光电子能谱技术有助于识别出不同价态的钇,从而有助于测试钇配位化合物的价态。
X-射线光电子能谱分析结果表明,样品中的钇元素主要为四价态,其p3/4价态的能量最高,在其余三种价态的能量之上,说明它是钇元素的激活最强而最稳定的价态。
此外,X-射线光电子能谱可用来分析钇的配位神经元,从而对钇的配位化合物状态进行进一步分析和研究。
总之,X-射线光电子能谱技术可用于分析和研究钇的配位化合物价态,有助于深入了解钇在新型高性能合金和聚合物材料中的应用和作用。
重要的是,它不仅可以分析钇元素的价态,而且还可以分析不同神经元的构型和配位环境。
因此,X-射线光电子能谱技术在钇的配位化合物价态研究中具有重要意义。
XPS的工作原理及应用简介XPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy,X射线光电子能谱)是一种表征材料表面元素及化学状态的表征手段。
它利用X射线照射样品表面,通过分析样品表面电子的能量分布来获取元素的信息。
XPS广泛应用于材料科学、表面化学、纳米科学等领域,为研究材料性质和表面反应机制提供了重要的手段。
工作原理XPS的工作原理主要基于X射线的相互作用原理。
当样品表面被X射线照射时,元素的内层电子就会吸收掉X射线的能量,从而使得这部分电子逸出,并成为光电子。
根据光电子能量与逸出深度的关系,可以得到元素的能谱信息。
XPS通常使用单色X射线源作为光源,这样可以确保X射线的能量单一。
在照射样品的同时,通过调整束缚电压,可以选择性地使得不同能量的光电子进入能谱仪。
能谱仪中的能谱分析器可以将光电子按照能量进行分离,并触发一个探测器进行信号采集。
应用领域物质表面化学性质研究XPS可以分析材料表面的元素组成和化学状态,为研究物质的表面化学性质提供了直接的手段。
通过分析元素的价态和化学键的形态,可以了解材料的催化性能、电化学性能、界面反应机理等信息。
表面形貌研究XPS可以对材料表面的形貌进行表征。
例如,可以通过分析材料表面元素浓度的变化,来研究材料表面的退化情况、污染物的分布等。
同时,还可以通过表面化学计量知识,研究表面形貌与功能之间的联系。
薄膜生长与界面反应研究XPS可以对薄膜生长和界面反应过程进行研究。
由于XPS具有高表面灵敏度和高化学状态分辨率,可以实时监测材料表面的化学变化,以及材料界面的结构和性质变化。
这对于薄膜生长过程的优化和界面反应机理的理解具有重要意义。
环境科学研究XPS可以用于环境科学领域的研究。
例如,它可以分析空气中的颗粒物表面成分,了解大气污染的来源和演化过程。
同时,XPS还可以研究水中污染物的吸附与解吸过程,为环境治理提供科学依据。
结论XPS是一种非常重要的表面分析技术,可以提供元素组成和化学状态的详细信息。
XPS的原理及其应用1. XPS的概述XPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy)是一种表面分析技术,它通过入射X射线照射样品,测量材料中逸出的电子能谱来分析样品的元素组成和化学状态。
XPS主要基于光电效应原理和荷电屏蔽效应原理进行分析。
2. XPS的基本原理XPS利用入射X射线激发样品表面的原子,使其逸出的电子被收集和分析。
电子逸出的能量与样品中原子的化学状态密切相关,通过测量电子能谱,可以了解样品的元素组成、化学状态、氧化还原状态等信息。
具体而言,XPS的基本原理如下: - X射线源:XPS使用具有高能量的X射线作为激发源,常用的是具有镓或铝阳极的X射线源。
- 入射X射线:X射线通过X射线源发出,并照射到样品的表面。
- 光电子逸出:入射X射线与样品原子发生相互作用,使电子从原子的内层轨道逸出,逸出的电子称为光电子。
- 荷电屏蔽效应:逸出的光电子在穿越样品表面时,会受到其他原子的屏蔽作用,从而发生能量损失。
- 检测和分析:逸出的光电子根据能量进行分析和检测,得到电子能谱图,通过分析电子能谱,可以确定样品的化学成分和状态。
3. XPS的应用领域XPS具有非常广泛的应用领域,以下列举了几个典型的应用场景:3.1 表面化学分析XPS可以用于对材料表面的化学成分进行分析,从而了解材料的表面组成、含量和化学状态。
这对于材料研究、表面处理和质量控制非常重要。
3.2 薄膜研究XPS可以评估和分析薄膜材料的表面成分和溢出问题,帮助研究人员更好地理解薄膜的性能和稳定性。
3.3 界面分析XPS可以揭示材料的界面特性,例如界面反应、沉积物和缺陷等。
这对于理解材料的界面性质、界面失效和界面反应具有重要意义。
3.4 催化剂研究XPS可以用于催化剂的表征和性能评估,帮助研究人员了解催化剂的表面组成、氧化状态和反应机制。
3.5 生物材料研究XPS可以用于分析生物材料的表面化学成分和功能基团,帮助研究人员了解生物材料的表面性质和相互作用机制。
XPS技术及其在化学中的应用戴维林Tel.: 55664678Email: wldai@2005年3月2日本课程主要内容一、表面能谱技术简介及发展历史(第一次)二、XPS技术的最新进展(第二次)三、XPS技术的定性及定量分析手段(第三次)四、XPS仪器介绍及催化应用实例(第四次)五、实际数据处理介绍(第五次)六~十、分组上机实际操作(制样,装样,扫描,解析)考核方式:结合自己方向准备一篇与催化相关的XPS进展述评或应用介绍(word格式不小于2000字;ppt格式不少于15页)参考书目1,《X射线光电子能谱分析》,刘世宏,王当憨,潘承璜著,科学出版社,1988。
2,《电子能谱基础》,潘承璜,赵良仲著,科学出版社,1981。
3,《电子能谱学(XPS/XAES/UPS)引论》,王建祺,吴文辉,冯大明著,国防工业出版社,1992。
4,其他电子书:超星书库Part. I电子能谱技术简介主要内容:•基本知识介绍•XPS(ESCA)技术•AES技术•UPS技术•HREELS技术UPS中的HeI气体放电灯示意图XPS⎯⎯⎯X射线光电子能谱简要历史•一次大战前已有几个研究小组分析了硬X射线轰击金属时所发射的电子能量•1914年,Rutherford成功地表述了XPS基本方程: E=hν-E b-φk•二战后Lehigh大学的Steinhardt和Serfass更新了XPS以用于表面化学分析,1951年报道了表面对谱的影响•1954年,瑞典Uppsala大学的Siegbahn首次准确测量了Ek (E B),不久又观察到了化学位移。
基于XPS这种化学状态分析能力,Siegbahn又将其称为ESCA(Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)•商品化仪器开始出现于1969~1970年,1972年又出现第一台超高真空能谱仪•20世纪80年代末期仪器性能显著提高,具有很高的灵敏度和能量分辨率以及空间分辨能力<10µm的直接成像复旦大学化学系表面化学实验室的XPS/UPS照片XPS区别于其他手段的显著特点"非破坏性手段——Mg Kα和Al Kα对多数物质无损伤,电子和离子则不然;"表面灵敏——分析除氢外所有元素,这些元素的光电子能量范围50-1400 eV;"特别适合分析塑料和高分子聚合物;对半导体和催化剂工业也有显著的作用;"有明确的化学位移——AES由于涉及三个能级解释复杂。
xps的分析原理及应用1. 什么是XPSX射线光电子能谱(X-ray Photoelectron Spectroscopy,简称XPS)是一种常用的表面分析技术,它基于光电子在物质内产生和逃逸过程中的能量变化来分析样品的组成和化学状态。
XPS主要应用于固体表面化学成分的研究,广泛应用于材料科学、化学、表面科学等领域。
2. XPS的原理2.1. 光电子逸出XPS使用硬X射线作为激发源,将X射线照射到样品表面,激发物质内部的光电子逸出。
光电子逸出是指物质吸收X射线能量后,束缚电子获得足够的动能,克服束缚力逃离物质表面。
2.2. 能谱测量逸出的光电子具有与逸出源相同的能量,通过测量光电子的能量以及逃逸角度,可以得到能谱图。
能谱图中的能量和强度信息反映了样品中各元素的存在以及物质的化学状态。
2.3. 元素识别和化学状态分析通过比对能谱图中的峰位和峰形特征,可以准确地识别样品中的元素。
在XPS 中,元素的峰位对应着其电离能。
同时,通过分析能谱峰的形状和位置,可以推断样品中元素的化学状态。
3. XPS的应用XPS广泛应用于各种领域,以下列出了一些主要的应用:3.1. 表面成分分析通过XPS可以对样品表面的组成进行分析。
这对于材料科学、电子学、光电子学等领域中的表面处理和功能材料的研究具有重要意义。
XPS可以非常准确地分析出各元素的相对含量及其化学状态。
3.2. 元素分布分析XPS还可以用于研究材料表面元素的分布情况。
通过XPS扫描,可以得到不同部位的元素分布图像,从而了解材料内部的化学成分分布情况。
3.3. 化学反应和催化机理研究XPS可以用于研究化学反应和催化机理。
通过在反应过程中进行XPS测量,可以观察化学的变化和新生成物的形成。
这对于研究催化剂的特性和反应机理具有重要意义。
3.4. 表面态分析XPS可以通过对能谱峰的形状和位置进行分析,研究物质表面的化学状态。
这对于研究表面化学反应、表面吸附、表面离子交换等有关表面性质的问题具有重要意义。
XPS能谱在配位化学中的应用
X射线光电子能谱(XPS)又称为化学分析用电子能谱法(ESCA),是近年来发展最快的仪器分析技术之一。
应用XPS研究配合物能直接了解中心离子内层电子状态及与之相结合的配体的电子状态和配位情况,可获得有关电荷转移的信息,对于中心离子的电子结构、配位键的形成及其性质等的研究,其结果很具有说服力。
现在,XPS已成为研究配合物的有力工具。
一、XPS研究配合物的原理
利用XPS已成为研究配合物的原理是这样的:
具有足够能量的入射光子和样品中的原子相互作用时,单个光子把它的全部能量转移给原子中某壳层上一个受束缚的电子,如果能量足以克服原子其余部分对此电子的束缚作用,电子即以一定的动能发射出去。
利用检测器测量发射出的光电子动能,可以得到样品中原子的电子结合能。
分子内原子的电子结合能反映了它们所处的化学环境。
在配合物中,影响结合能大小的因素包括:?配合物的立体结构,?配合物的电负性。
?中心离子的氧化态,?配体电荷的转移。
在配合物的XPS研究中,振激(shake-up)伴峰反映了中心离子的电子结构及配体和金属离子的相互作用,多重裂分(Multi-plet splitting)反映了中心离子的内层电子状态,对于研究配合物的结构特性极为有用。
二、利用XPS研究配合物的实例
2.1 N,配体配合物的研究。
XPS谱峰显示HEDTA和NaHEDA分子中两个N都质子化了。
两者的422
N1s谱峰很相似,在约402.4eV处有一单峰。
而在配合物NaEDTA,MgEDTA,
42CaEDTA中其N原子未质子化,在400.2eV处有一个单峰。
所以在RN:和23
+RN:H两种构型中,N1s谱峰约有2.2eV的化学位移,对于配合物MgHEDTA322的XPS谱峰分析,在399.2众和402.2eV处有两个强峰。
由此可知该分子中一个N 原子质子化了,另—个N原子末质子化。
XPS可用来区分配体在界内(inner-sphere)或界外(Out-sphere)。
配体在界外,13时具有阴离子性质,电子云密度比配体在界内时大,因此结合能小。
2.2 利用XPS还可以研究配合物中配体的桥基原子和端基原子。
,对Cl2p光电子能谱的研究表明,结合能大小是C1>C1>Cl(C1是桥基原btb -子,C1是端基原子,C1是未配位的氯离子)。
t
在碳基化合物中,碳基CO分子的O1s谱峰表明桥基CO的结合能比端基
5CO低,这和反馈π键有密切关系。
桥基CO的反馈程度比端基CO大。
[η,CHFe(CO)]的O1s谱有两个峰,一个是桥基CO的峰,一个是端基CO的峰,5522
,25强度比1:1。
2.3 XPS的研究为金属—配体反馈π键的存在提供了强有力的证据。
在配合物cis—[(PhP)PtL] (L, HF,CH,MeC,CH,PhC?CH,222
HC,CH)中,当L是炔或烯时,Pt的4f结合能比L是烷烃时的Pt的4f结合22 *能大,这是因为Pt的d轨道上的电子反馈到烯或炔的π—反键空轨道,使
Pt的电子云密度降低,结合能升高,而配合物trans-( MeCH,CH)MCl(M=Pd, Pt)22的金属离子结合能(Pt4f,Pd 3d )高于trans-[(PhP)MCl] (M=Pd, Pt)的金
7/25/2222
属离子结合能,这一结果表明金属与MeCH,CH形成的反馈π键比与PhP形3
成的反馈π键要强。
对配体而言,由于金属—配体反馈π键的形成,使配体中配位原子的电子云密度增大,结合能减小。
例如在KCN分子中N ls结合能为399.0eV,而在配合物K[Cr(CN)]和K[Cr(CN)NO]1中N 1s结合能分别为398.6eV和3635 398.4V,分别减少了0.4eV和0.6eV。
再如 Na[Fe(CN)NO] ?2HO和
252K[Cr(CN)NO] ?HO相比较,前者N 1s结合能比后者高,这被认为是352 Cr(I)氧化态比Fe(II)低,形成的金属-配体(NO)反馈π键也就强。
另一个有趣的例子是以NO作为配体的化合物。
O1s结合能和N ls结合能的差值存在两种情况:128eV或132eV,差值为128eV的配合物中,NO呈弯曲型〔I〕的,NO与中心离子存在强反馈π键;差值为132eV的配合物中,NO呈直线型(II)的,其反馈π键较弱,一般认为这是由于金属和配体之间距离
,36增加引起的。
2.4 氢键XPS研究
XPS揭示了[M(NH)X(M,Ni,Co;X,Cl,Br,I)配合物中存在氢键。
在36
固体样品中,当X,C1时,金属离子和配位原子的结合能〔M 2p,N1s〕比、32 ,X,Br,I时大,这是因为氨和外层C1形成氢键,红外光谱的结论与之相同。
---形成氢键能力的大小是C1>Br>I,但在快速冷冻的溶液样品中,不同卤素原子作配体时中心离子结合能相同,且都比固体样品中的大,这是因为水分子参与了配位(形成的氢键比卤素原子大的多。
如前所述,在配合物中端基配位原子的结合能比相应的未配位离子的结合能大,但在的配合物[Cr(bidy)Cl]Cl?2HO和[Co(en)Cl]Cl 中。
端基的22222 ,C1和外界的C1的结合能相差不大,这也是由于形成了氢键N,H…Cl的缘
故,47。
2.5 伴峰现象的XPS研究
早期的研究认为振激(shake,up)伴峰是顺磁化合物所持有的,但随后发现了许多反磁性化合物也有振激峰。
目前一般认为振激伴峰现象是由于配体和中,58心离子间电荷转移所引起的。
关于伴峰的一些问题现在仍无确论。
,2 利用伴峰现象可用来确定配合物的结构。
比如,Ni(四面体结构)有振激2+2+伴峰现象,而Ni(平面四方结构)则没有;Co处于高自旋态时比低自旋态表现
3+出更强的振激现象,而Co(反磁性)则无。
稀土化合物的XPS伴峰现象一直是人们最感兴趣的问题之一。
关于稀土元素XPS伴峰的归属及其产生的机理至今仍有争论。
一种观点认为是电离过程中伴随L?M(4f)电荷转移跃迁的振激过程,相应的伴峰位于高结合能的一侧;另一种观点认为伴峰由振落(shake—down)过程引起,位于低结合能的一侧。
第三,69种观点认为La,Ce为振激过程(Pr,Nd为振落过程。
稀土配合物的键型问题也是一个有争议的问题。
一种观点认为稀土离子的配位键是纯离子性的,即电价配键;另一种观点则认为稀土配合物是具有离子,,,781011性的共价化合物。
近期的XPS研究支持后一观点。
2.6 多重裂分的XPS研究
在过渡金属配合物中,若中心原子含有未成对电子,由于未成对电子和光电子激发后所留下的未成对电子会产生自旋交换作用,从而使XPS谱发生分裂。
在金属铬的配合物中,Cr(CO)的Cr 3s谱没有分裂,说明没有未成对电子6 存在,事实上它是反磁性的。
Cr(CH)的e能级上有两个未成对电子,5522g Cr(hfa)(hfa,CFCOCHCOCF)的t能级上有三个未成对电子,这两个配合物33232g
的Cr 3s谱峰都分裂成两个峰。
稀土金属4f轨道上有未成对电子存在,其4s 能级表现有强的分裂。
由此可见,利用s能级的多重裂分现象可以研究化合物中末
成对电子的存在状况。
2p或3p谱峰也可能发生多重裂分。
Co(III)的顺磁性配合物的2p谱峰分裂很小,但从2p到2p,诺峰分裂增强,峰宽增加。
、、1232 Mn配合物的3s和3p谱多重裂分现象明显。
有人把过渡金属谱峰的多重裂分归,912因于金属—配体键的共价性。
三、量子化学理论的验证
XPS谱的低电子结合能区反映了无机分子的价电子能级,为分子轨道理论
,1013提供了直接的实验依据。
对于配合韧KFe(CN)和KCo(CN),分子轨道4636
,*理论认为CN的4σ、5σ、1π和1π分子轨道与金属离子的3d、3s和4p
轨
,1114道形成配合物的分子轨道,这与XPS谱图上2~9eV区域的谱峰相吻合。
利用X射线数据(用SCF和MCSCF从头计算法对酞菁铜(CuPc)进行计算,所得结果与Cu 2p、Cu 3s、Cu 3p的XPS谱图基本符合。
计算结果同时表明在高结合能一侧的弛豫效应不仅是由L?M电荷转移引起的,当对称性允
,1215许时(M?M电荷转移也有贡献,但对Ni(II)配合物的计算结果与XPS ,1316谱的结果不太吻合。
结束语
近年来,XPS在配合物领域的应用越来越广泛,但仍有一些问题有持解决。
关于伴峰现象,虽然M?L或L?M的电荷转移观点已被广泛接受,但还有大量的理论和实验工作需要做。
XPS应用于金属配合物催化剂领域,至今很少有这方面的报导。
近年来发展起来的光屯子能谱显微镜开拓了表面分析的新领域。
应用此技术已成功地研究了金属样品、生物样品及一些有机体系,相信此技术也将成功地用来研究配合物体系。