缩甲醛类胶粘剂中游离甲醛含量的测定

粘合剂[填空题]1胶黏剂（adhesive）参考答案：是一种能够把两种同类或不同类材料紧密地结合在一起的物质。

又称粘合剂、粘接剂，简称胶。

[填空题]2胶接技术参考答案：采用胶黏剂将各种材料或部件连接起来的技术。

[填空题]3简述按用途胶黏剂的分类？参考答案：结构用：能长期承受较大负荷，有良好的耐热性、耐油性、耐水性等，如酚醛-缩醛、酚醛-丁腈、环氧-丁腈、环氧-尼龙、环氧-酚醛等。

非结构用：有一定粘接强度，随温度升高粘接力下降，如PVAc、聚丙烯酸酯类、橡胶类、热熔胶、虫胶、沥青等。

特种用：供某些性能和应用特殊场合用，如导电胶、导热胶、光敏胶、应变胶、医用胶、耐超低温胶、耐高温胶、水下粘接胶等。

[填空题]4简述机械结合理论？参考答案：这是一种较早的最直观的宏观理论。

被粘物表面不规则不平整，存在高低不平的峰谷或疏松孔隙结构，利于胶黏剂的渗入，固化后胶黏剂与被粘物表面发生咬合（锚固）而固定。

机械结合的关键：被粘物表面必须有大量的凹穴、槽沟、多孔穴等，当胶黏剂涂布上去时，经润湿、流动、挤压、铺展而渗入这些孔穴内，固化后嵌定在孔隙中而紧密地结合起来，表现出较高的胶接强度。

[填空题]5简述吸附理论？参考答案：吸附理论基本观点：胶接是一种吸附作用。

最早提出并被大多数科学家接受。

吸附理论认为：胶接产生的黏附力主要来源于胶黏剂与被粘物之间界面上两种分子之间相互作用的结果，所有的液体-固体分子之间都存在这种作用力，这些作用力包括化学键力、范德华力和氢键力。

[填空题]6简述扩散理论？参考答案：扩散理论认为：高分子材料之间的胶接是由于胶黏剂与被粘物表面分子或链段彼此之间处于不停的热运动引起的相互扩散作用，使胶黏剂与被粘物之间的界面逐步消失，形成相互交织的牢固结合，胶接接头的强度随时间的延长而增至最大值。

[填空题]7简述化学键理论？参考答案：该理论认为：胶接作用是由于胶黏剂与被粘物之间的化学结合力而产生的，有些胶黏剂能与被粘物表面的分子或基团形成化学键。

实验二十聚乙烯醇缩甲醛胶的制备、游离甲醛的消除与测定一、实验目的：1 了解常见胶粘剂聚乙烯醇缩甲醛的制备方法；2 了解甲醛的危害，掌握分析甲醛的方法；3 通过查资料确定消除甲醛的药品，并通过实验测定除甲醛的效果；4 由学生确定实验方案，提高设计实验的能力。

二、实验原理1 聚乙烯醇缩甲醛胶的制备聚乙烯醇缩甲醛( PVF ，俗称107 胶)，从80年代初期在我国开发应用以来,在建筑行业以及其它行业得到广泛的应用。

但用传统的生产方法所制得的PVF 性能比较差,一般为不合格产品。

作为建筑胶使用的PVF ，其粘度、粘接强度、游离甲醛含量都是非常重要的指标。

本实验采用新的生产方法改善PVF 的性能，使制得的PVF 粘度符合JC438291 的标准，其粘接强度和游离甲醛的含量都符合建材行业的有关标准。

本实验中采用如下配方来配制聚乙烯醇缩甲醛胶。

聚乙烯醇缩甲醛是利用聚乙烯醇缩与甲醛在盐酸催化的作用下而制得的，其反机理应如下：CH 2O +H+C +H 2OHCH 2CH CH 2CHCH 2OH OH C +H 2OH +CH 2CH CH 2CHCH 2O OH C H 2+~~~~~~~~~~~~+H 2OCH 2CH CH 2CHCH 2O OH C H 2+~~~~~~CH 2CH CH 2CHCH 2O O ~~~~~~CH 2+H +聚乙烯醇和甲醛的物质的量配比急反应的pH 值不同，得到的聚乙烯醇缩甲醛的分子量也不同。

分子量小时，形成的高分子化合物易溶于水；分子量大时，得到的高分子物质难溶于水。

溶解性过好或难溶于水对制备水溶性涂料均不利。

因此，如何控制反应的条件，使其最大限度的生成适合分子量的化合物是制备聚乙烯醇缩甲醛胶的关键。

表1-1聚乙烯醇缩甲醛胶的配方药品名称 规格 质量/ g PV A 1 799 10 HCHO 36 %～38% 6 HCl 30% 0.8 NaOH 40% 0.6 尿素或甲醛消除剂 分析纯 0.6 H2O 自来水 120 2 游离甲醛的消除、测定由于22H O 可以和甲醛作用生成甲酸和二氧化碳，因此本实验选用22H O 作为甲醛消除剂，与尿素对比，反应方程式如下：4NH 4+ + 6HCHO === (CH2)6NH 4+ + 6H 20 + 3H + (1)2222223H O CH O CO H O +=+ (2) 3 甲醛的分析方法——乙酰丙酮分允光度法(1) 原理甲醛吸收于水中，在铵盐存在下，与乙酰丙酮作用，生成黄色的 3,5-二乙酰基-1,4 二氢卢剔啶，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

脲醛树脂胶粘剂的分析检验第一节原料的分析检验方法一、甲醛（一）甲醛的质量标准甲醛的质量标准见表1表1 甲醛的质量标准（GB9009—88）（二）测定方法1.甲醛含量的测定（1）原理试样与过量的中性亚硫酸钠溶液作用，生成氢氧化钠，然后以百里香酚酞作指示剂，用硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠。

（2）试剂和溶液硫酸标准溶液c（1/2H2SO4）=0.5mol/L；亚硫酸钠溶液c（Na2SO3）=1mol/L；百里香酚酞指示剂，每100mL乙醇（95%）中含0.1g百里香酚酞。

（3）仪器滴瓶（60mL）。

（4）测定步骤于250mL锥形瓶中，加入50mL亚硫酸钠溶液及3滴百里香酚酞指示剂，用硫酸标准溶液中和至蓝色消失（不计读数）。

用减量法称取1.3~1.5g试样（准确至0.0002g），放入上述锥形瓶中，再用硫酸标准溶液中和至蓝色消失为终点。

（5）结果的表示和计算用质量分数表示的甲醛含量X1按下式计算：X1=c×V×0.03003/m ×100%式中 c——硫酸标准溶液的量浓度，mol/L；V——滴定消耗硫酸标准溶液的体积，mL；m——甲醛试样的质量，g；0.03003——与1.0mL硫酸标准溶液[c（1/2H2SO4）=1.000mol/L]相当质量，g。

（6）允许差平行测定两次结果的差值不大于0.1%，取其算术平均值为测定结果。

2. 甲醛溶液密度的测定——密度计法（1）测定步骤将甲醛溶液试样盛于100 mL量筒中，测定其温度，当试样温度达到（20±0.5）℃时，将校正过的刻度范围为1.060～1.112分度为0.002的密度计轻轻插入，1～2min至温度比较稳定时，按液面下边缘读出其视密度。

（2）结果的表示和计算20℃甲醛溶液的密度ｐ20按下式计算：ｐ20==ｐt+0.00058（t为20℃）式中ｐt——试验温度下甲醛溶液的视密度，g/cm3；t——测定时甲醛溶液的温度，℃；0.00058——甲醛溶液密度的温度补正系数。

1前言1.1聚乙烯醇缩甲醛的历史聚乙烯醇缩甲醛(PVF，俗称107胶)，从80年代初期在我国开发应用以来，在建筑行业以及其它行业得到广泛的应用．但用传统的生产方法所制得的PVF性能比较差，一般为不合格产品．作为建筑胶使用的PVF，其粘度、粘接强度、游离甲醛含量都是非常重要的指标．本实验采用新的生产方法改善PVF的性能，使制得的PVF粘度符合JCA38—91的标准，其粘接强度和游离甲醛的含量都符合建材行业的有关标准．早在1931年，人们就已经研制出聚乙烯醇（PVA）的纤维，但由于(PVA)的水溶性而无法实际应用。

不过利用“缩醛化”则可减少其水溶性，就使得PVA就有了实际应用价值。

用甲醛进行缩醛化反应得到聚乙烯醇缩甲醛PVF。

在PVF分子中，如果控制其缩醛度在较低水平，由于PVF分子中有羟基，乙酰基和醛基等，因此有较强的粘接性能，可做胶水使用，用来粘结金属，木材，陶瓷，皮革，玻璃和橡胶等一直以来，许多科研生产单位对其生产工艺和改性措施进行大量研究。

聚乙烯醇缩甲醛的合成反应属于缩聚反应，缩聚反应是一类有机化学反应，是具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生单分子的化学反应，因此缩聚反应兼有缩合处低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物，缩聚反应的本质可看作取代。

1.2聚乙烯醇缩甲醛反应原理聚乙烯醇是水溶性的高聚物，如果用甲醛将它进行部分缩醛化，随着缩醛度的增加，水溶液愈差，作为维尼纶纤维用的聚乙烯醇缩甲醛其缩醛度控制在35%左右，它不溶于水，是性能优良的合成纤维。

本实验是合成水溶性的聚乙烯醇缩甲醛，即红旗牌胶水。

反应过程需要控制较低的缩醛度以保持产物的水溶性，若反应过于猛烈，则会造成局部缩醛度过高，导致不溶于水的物质存在，影响胶水质量。

因此在反应过程中，特别注意要严格控制催化剂用量、反应温度、反应时间及反应物比例等因素。

缩醛度为75%~85%的聚乙烯醇缩甲醛重要的用途是制造绝缘漆和粘合剂。

民用建筑工程室内环境污染控制规范GB50325-2001 时间：2007-06-29 来源:综合整理编辑:HTL中华人民共和国国家标准GB 5 0325—2001民用建筑工程室内环境污染控制规范Code for indoor environmental pollution cont rolOf civil building engineering2001—11—26发布2002—01—01 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局联合发布中华人民共和国建设部中华人民共和国国家标准民用建筑工程室内环境污染控制规范（送审稿）前言按照中华人民共和国建设部关于制定《民用建筑工程室内环境污染控制规范》的有关要求，并依据《中华人民共和国建筑法》、国家《建设工程质量管理条例》，以及已发布的涉及民用建筑室内环境污染的有关国家标准，编制本规范。

本规范规定了建筑材料和装修材料用于民用建筑工程时，为控制由其产生的室内环境污染，对工程勘察设计、工程施工、工程检测及工程验收等阶段的规范性要求。

本规范适用于全国城镇各类新建、扩建和改建的民用建筑工程，不适用于工业建筑工程及仓储性建筑工程。

本规范编制过程中，考虑了我国建筑业目前发展水平、建筑材料及装修材料工业现状，结合我国新世纪产业结构调整方向，并参照了国内外有关标准规范。

本规范共分六章。

主要内容有：总则，术语和符号，材料，工程勘察设计，工程施工及验收。

本规范由国家建设部提出。

本规范主编部门：河南省建设厅。

本规范主编单位：河南省建筑科学研究院参编单位：苏州市卫生检测中心国家建筑工程质量监督检验中心河南省辐射环境监测管理站苏州城建环保学院南开大学本规范编制主要起草人员名单：目次１总则２术语和符号３材料3.1 非金属无机建筑材料3.2 人造木板及饰面人造木板3.3 涂料3.4 胶粘剂3.5 处理剂4 工程勘察设计4.1 一般规定4.2 工程地点土壤中氡浓度水平调查及防氡4.3 材料选择5 工程施工5.1 一般规定5.2 材料检验5.3 施工要求6 验收附录A 人造木板及饰面人造木板中游离甲醛释放量环境测试舱法测定附录B 涂料、胶粘剂、处理剂中挥发性有机化合物(VOC)含量测定附录C 水性涂料、胶粘剂、处理剂中游离甲醛含量测定附录D 土壤中氡浓度测定附录E 室内空气中污染物的测定附录F 本规范用词说明1 总则1.0.1 为了预防和控制民用建筑工程中建筑材料及装修材料引起的室内环境污染，保障公众健康，维护公共利益，做到技术先进，经济合理，确保安全适用，制定本规范。

民用建筑工程室内环境污染控制的要求1.材料要求1）无机非金属建筑主体材料和装修材料（1）民用建筑工程所使用的砂石、砖、砌块、水泥、混凝土、混凝土预制构件等无机非金属建筑主体材料的放射性限量，应符合表1-2-41的规定。

表1-2-41 无机非金属建筑主体材料放射性限量（2）民用建筑工程所使用的无机非金属装修材料，包括石材、建筑卫生陶瓷、石膏板、吊顶材料、无机瓷质砖黏结材料等，进行分类时，其放射性指标限量应符合表1-2-42的规定。

表1-2-42 无机非金属装修材料放射性限量（3）民用建筑工程所使用的加气混凝土和空心率（孔洞率）大于25%的空心砖、空心砌块等建筑主体材料，其放射性限量应符合表1-2-43的规定。

表1-2-43 加气混凝土和空心率（孔洞率）大于25%的建筑主体材料放射性限量（4）建筑主体材料和装修材料放射性核素的测试方法应符合现行国家标准《建筑材料放射性核素限量》（GB 6566—2010）的有关规定。

2）人造木板及饰面人造木板要求（1）民用建筑工程室内用人造木板及饰面人造木板，必须测定游离甲醛含量或游离甲醛释放量。

（2）当采用环境测试舱法测定游离甲醛释放量，并依此对人造木板进行分级时，其限量应符合现行国家标准《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》（GB 18580—2017）的规定，见表1-2-44。

表1-2-44 环境测试舱法测定游离甲醛释放量限量（3）当采用穿孔法测定游离甲醛含量，并依此对人造木板进行分级时，其限量应符合现行国家标准《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》（GB 18580—2017）的规定。

（4）当采用干燥器法测定游离甲醛释放量，并依此对人造木板进行分级时，其限量应符合现行国家标准《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》（GB 18580—2017）的规定。

（5）饰面人造木板可采用环境测试舱法或干燥器法测定游离甲醛释放量，当发生争议时应以环境测试舱法的测定结果为准；胶合板、细木工板宜采用干燥器法测定游离甲醛释放量；刨花板、纤维板等宜采用穿孔法测定游离甲醛含量。

降低ＰＶＦ胶粘剂游离甲醛含量的研究朱林晖，张从旺，唐尧基，黄仁和，丁马太（１．山东科技大学化学与环境工程学院，山东青岛２６６５１０；２．龙岩学院化学与材料工程系，福建龙岩，３６４０００；３．厦门大学材料学院，福建厦门３６１００５）摘要：通过聚乙烯醇与甲醛缩合反应温度、时间、ｐＨ值以及改性剂的研究，获得了制备粘接强度不下降、游离甲醛含量只有０．２６％、优质环保聚乙烯醇缩甲醛（ＰＶＦ）胶粘剂的最佳工艺条件。

关键词：聚乙烯醇缩甲醛胶；游离甲醛；粘接强度中图分类号：ＴＱ４３３．９文献标识码：Ａ文章编号：１００１－９７３１（２０１０）１１－１８７３－０３１引言ＰＶＦ胶粘剂俗称１０７胶，因价格低廉、性能优良而被广泛应用于建筑装饰、木材加工等领域。

近年来，随着工业文明的发展及人们生活水平的提高，ＰＶＦ胶粘剂游离甲醛含量越来越备受关注。

此前，不少人曾为此多方尝试，但在降低其游离甲醛含量的同时，却也使得其粘接强度明显降低［１］。

本文旨在探索既能降低游离甲醛含量、又能确保粘接强度不下降的制备ＰＶＦ胶粘剂的最佳缩合反应工艺条件；进而，通过改性剂改性，制得优质环保的ＰＶＦ胶粘剂。

２实验２．１原料与试剂聚乙烯醇（ＰＶＡ）：１７－９９，工业品；甲醛溶液（３６．５％），工业品；玉米淀粉：市售，食品级。

其余试剂均为分析纯。

２．２胶粘剂的制备２．２．１ＰＶＦ胶粘剂的制备将质量比为１∶１０的一定量ＰＶＡ和水加入三颈瓶中，９０℃搅拌约３０ｍｉｎ，使完全溶解；降至６０℃，用６ｍｏｌ／Ｌ盐酸调节ｐＨ为一定值；再升至８５℃，缓慢加入甲醛溶液并恒温搅拌约６０ｍｉｎ，使充分反应；再降至６０℃，用ＮａＯＨ溶液调节ｐＨ为７～８，即得无色透明的ＰＶＦ胶液。

２．２．２淀粉改性ＰＶＦ胶粘剂的制备按照文献［２］方法制备淀粉粘合剂；然后令其与２．２．１中所制备的ＰＶＦ胶粘剂按４∶１４质量比混匀，即得淀粉改性ＰＶＦ胶粘剂。

２．２．３尿素改性ＰＶＦ胶粘剂的制备令２．２．１中所制备的ＰＶＦ胶粘剂与５０％的尿素溶液按４０∶１质量比于三颈瓶中热至８５℃，恒温搅拌１ｈ；冷至室温即得尿素改性ＰＶＦ胶粘剂。

游离甲醛含量的测定方法一、方法来源：GB/T 2912.1-1998 、《印染助剂》第16卷第3 期二、适用范围：1．适用于游离甲醛含量为20PPM 至3500PPM （20m g/Kg 至3500mg/Kg ）之间的纺织品的游离甲醛含量测定。

2．树脂原液中游离甲醛含量的测定。

三、使用仪器：723 型或其它型号分光光度计；水浴恒温振荡器；分析天平。

四、使用试剂：戊二酮（乙酰丙酮）、醋酸铵、冰醋酸、无水亚硫酸钠、硫酸、百里酚酞试剂、甲醛（含量＞37% ）均为分析纯；所用水均为蒸馏水五、试剂配制：1．戊二酮试剂：在1L容量瓶中加入150g醋酸铵，用800mL 蒸馏水溶解，然后加3mL 冰醋酸和2mL 戊二酮，加水至刻度，用棕色瓶贮存。

放置阴暗处12小时后方可使用，试剂有效期6 周。

经长时期贮存后其灵敏度会稍起变化，应每周画一校正曲线与标准曲线校对为妥。

2．亚硫酸钠溶液（1mol/L ）：准确称取无水亚硫酸钠126g，溶于1000m L 蒸馏水中。

3．硫酸溶液（0.01m ol/L ）：4．百里酚酞指示剂（1%）：称取1g百里酚酞溶于99m L 乙醇中。

5．甲醛标准溶液的配制和标定：①约1000PPM 甲醛原液的制备：用水稀释2.6mL 甲醛溶液（浓度约37% ）至1L，放置24小时后再标定。

该原液可贮存四周，用以制备标准稀释液。

②甲醛原液标定：移取1mol/L Na2 SO3 50mL 于碘量瓶中，加2 滴百里酚酞指示剂（1%乙醇溶液），如果需要，加几滴0.01m ol/L 硫酸直至蓝色消失。

移取10m L 甲醛原液至瓶中，此时溶液呈蓝色，用0.01mol/L硫酸滴定，直到蓝色消失，记下硫酸用量（约为17m L）。

1mL 0.01m ol/L 硫酸相当于0.6mg甲醛。

甲醛原液浓度用下式计算：甲醛浓度（PPM 或μg/m L）= 硫酸用量（mL）×0.6×1000 /甲醛原液用量（mL）六、甲醛标准曲线制定：用单标移液管吸取5mL 已标定的甲醛原液至500mL 容量瓶中，加水至刻度，制成约10PPM 的甲醛溶液，用10PPM 的甲醛溶液，分别移取5、10、20、30、40、50m L 至50mL 容量瓶中，加水至刻度，分别配成约1PPM 、2PPM 、4PPM 、6PPM 、8PPM 、10PPM 的淡甲醛标准溶液（实际PPM 值由上述标定值来计算）。

胶粘剂中游离甲醛测定一.检测依据《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》GB 18583-2001二.仪器设备蒸馏装置：500mL蒸馏瓶，直形冷凝管，馏分接收器皿容量瓶：250mL，200mL，25mL移液管：1mL，2mL，5mL，10mL水浴锅；天平：精确至0.0001g碘量瓶三.试验试剂乙酸铵冰乙酸乙酰丙酮溶液：0.25%（体积分数），称取乙酸铵25mL，加50mL水溶解，加3mL冰乙酸和0.25mL乙酰丙酮试剂，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，调整pH=6.0，此溶液在2℃-5℃下保存，可稳定一个月。

盐酸溶液1+5（V+V）氢氧化钠溶液：30g/100mL甲醛：浓度约37%淀粉指示剂（1.0%）：称取1g淀粉，加入10mL蒸馏水，搅拌下注入100mL沸水，在微沸2min，放置待用（使用前配置）。

硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸而冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘（防止发霉），然后再用新煮沸并冷却的蒸馏水定容至1000mL，盛于棕色细口瓶中，摇匀，放8～10天后再标定。

标定：称取在120℃下烘至恒重的重铬酸钾m（0.10～0.15g）,精确至0.0001g，然后置于500mL碘量瓶中，加25mL蒸馏水，摇动使之溶解，再加2g碘化钾及5mL盐酸，立即塞上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置10min，再加蒸馏水150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴定至草绿色，加淀粉指示剂3mL，继续滴定至亮绿色为止，记下硫代硫酸钠用量V（mL）。

计算：硫代硫酸钠标准溶液的浓度由下式计算：C(Na2S2O3)=m/(V×0.04904)式中：C-------硫代硫酸钠溶液的浓度, mol/Lm---------重铬酸钾质量,g碘标准溶液[C(I2)=0.1000 mol/L]：称取碘13.00g和碘化钾30.00g，同置于洗净的玻璃研钵中，加少量蒸馏水磨至碘完全溶解。