有机化学精品课件(吉林大学)第九章 酚(打印).ppt
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有机化学a2教学课件(吉林大学)输出 缩合反应页数:65
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《有机化学酚》课件
1 溴化反应
详细解释酚与醇在溴水中 的反应差异，从而区分它 们。
2 碘化反应
介绍酚与醇在碘化试剂中 产生的颜色变化及反应机 理。
3 氧化反应
说明酚在氧化剂的作用下 发生的氧化反应，而醇则 不会。
酚在工业中的应用
石油化工
酚在石油化工行业中的广泛应用，包括生产塑料、 合成纤维和胶粘剂。
化学研究
酚在化学研究中的重要性，用于合成具有特定功能 的化合物。
药物制造
探索酚在医药制造中的应用，以及其作为抗菌、止 痛和抗氧化剂的作用。
化妆品生产
介绍酚在化妆品中的用途，包括作为防晒剂、抗皱 成分和抗菌剂。
结论：有机化学酚的重要性
总结酚在有机化学中的关键作用，鼓励更多的研究和应用以推动科学进步。
《有机化学酚》PPT课件
探索有机化学酚的奇妙世界，从基础概念到合成方法、反应性质和应用，带 您领略这一重要有机化合物的魅力。
有机化学酚简介
了解什么是有机化学酚以及其在化学领域的重要性，探索其独特的化学性质 和结构特点。
酚的定义和性质
揭示酚的几何构型、物理性质和一些特殊化学性质，解释其在化学反应中的 重要作用。
酚的命名法
学习酚的命名规则，包括使用IUPAC命名法和常用命名法来命名不同结构的酚类化合物。
酚的分类
Alkyl Phenols
说明碳基取代酚的命名方法，以及几种常见的 烷基酚类化合物。
Halogenated Phenols
详细解释卤代酚化合物的结构和性质，以及卤 代酚在环境中的影响。
Aryl Phenols
3
氧化法
解释通过氧化反应将酚、芳香族醇和应
1
酚的酸碱性质
说明酚与碱、酸反应的机理，以及酚作为酸碱指示剂的应用。
酚的结构讲解PPT课件
OH CHCH=CH2
C6H5
在BCl3 催化下，当邻对位有取代基 时烯丙基可重排到间位。
第33页/共51页
O H3C
CH3
BCl3
H3C
OH CH3
CH3
CH3
第34页/共51页
将氧原子换成N或S 也可以发生Claisen 重排。如：
NHCH2CH CH2
260℃ 3h
S
SH
NH2 S
S
S
S
第35页/共51页
• 苯酚与酰氯发生反应，可得到酚酮：(Frices 重排)
OH + CH3COCl
BF3
HO
乙醚
O CCH3
间苯二酚的酰化反应活性更高，酰化剂可直接用羧酸：
OH
ZnCL2
HO
+ CH3CH2COOH
HO
O CCH2CH3
第24页/共51页
• (6) 与甲醛的缩合反应: 苯酚与甲醛作用，首先在苯酚的邻、对位上引入羟甲基： 第25页/共51页
• Fries重排反应的总收率较高，生成的邻、对位异构体可以通过蒸汽蒸馏或分布结晶的方 法加以分离。
• 抗胃溃疡药物螺佐呋酮（spizofurone）的制备使用了Fries重排反应：
第12页/共51页
第13页/共51页
• （4）布歇尔反应: β-萘酚与NaHSO3及氨水在一定条件下，可生成β-萘胺：
• 酚的化学性质 • (1) 酸性
OH + NaOH
ONa
+ H2O
但苯酚不能与NaHCO3反应，说明酚类化合物只具有弱酸性 （不能使湿润的石蕊试纸变色）可根据各物质的pKa值比 较酸性大小。以苯酚为例，与下列物质的酸性大小关系为：
有机化学酚课件
2024/1/28
24
06
课程总结与展望
2024/1/28
25
课程重点内容回顾
酚的定义、分类及命名
酚的物理和化学性质
详细阐述了酚类化合物的结构特点、命名 规则和分类方法。
系统介绍了酚类化合物的物理性质（如溶 解性、熔沸点等）和化学性质（如酸性、 氧化还原性、取代反应等）。
酚的制备与合成
酚的应用与环境保护
02
酚的化学性质
2024/1/28
7
酸性
酚羟基上的氢原子具有一定的 酸性，但比羧酸弱。
2024/1/28
酚的酸性受芳环上取代基的影 响，如吸电子基团使酸性增强 ，供电子基团使酸性减弱。
酚的酸性还与其溶解性有关， 一般易溶于水的酚酸性较强。
8
还原性
酚羟基易被氧化剂氧化，表现出还原 性。
氧化产物通常为醌或酚的氧化物，具 体产物取决于氧化剂的种类和反应条 件。
19
其他领域应用
2024/1/28
橡胶防老剂
酚类化合物可用作橡胶防老剂，提高橡胶制品的耐老化性能。
塑料添加剂
某些酚类化合物可用作塑料添加剂，改善塑料制品的加工性能和 机械性能。
香精香料
一些酚类化合物具有特殊香气，可用作香精香料，如丁香酚等。
20
05
酚的环境影响与安全防护
2024/1/28
21
酚对环境的影响
了解酚类化合物的制备方 法和应用领域，能够设计 简单的合成路线并评价其 可行性。
ABCD
2024/1/28
熟练掌握酚类化合物的物 理和化学性质，能够运用 所学知识解释实验现象和 解决实际问题。
具备环保意识，了解酚类 废水的处理方法，能够提 出合理的环保建议。
有机化学精品课件(吉林大学)第九章酚(打印)
OH
20%HNO3 5C
o
OH NO 2
OH
NO 2
2.亚硝化反应 OH
NaNO2/HCl
OH
OH NO
NO
3.卤代反应
O
Br
OH
OH
Br2/H2O
OH Br
Br
Br2
Br
Br
Br Br
Br
OH
OH
Br2/CS2 5C
o
Br
OH
HOCl or (CH3)3COCl
OH Cl
OH
H2C-OH
CH2
HO
H2 C
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O H C H H
OH
OH CH2OH
CH2OH
O H C H
H
OH H C H
OH H C H
HO
CH2OH
H
HO
H2O
HO
CH2
H2 C
HO
OH
2.Kolbe反应
OH
ONa
CO2
125 C 0.5MPa
o
COONa
OH
HCl
COOH
OH
OH
CH3COOH BF3
OH COCH 3
COCH 3
（微量）
OH
(CH3CO)2O
O O-C-CH 3
Fries重排
O O-C-CH 3
AlCl3
OH
OH O CCH3
C-CH3 O
三、亲电取代反应（II）
1.与甲醛反应
OH
O
O H C H OH
20%HNO3 5C
o
OH NO 2
OH
NO 2
2.亚硝化反应 OH
NaNO2/HCl
OH
OH NO
NO
3.卤代反应
O
Br
OH
OH
Br2/H2O
OH Br
Br
Br2
Br
Br
Br Br
Br
OH
OH
Br2/CS2 5C
o
Br
OH
HOCl or (CH3)3COCl
OH Cl
OH
H2C-OH
CH2
HO
H2 C
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O H C H H
OH
OH CH2OH
CH2OH
O H C H
H
OH H C H
OH H C H
HO
CH2OH
H
HO
H2O
HO
CH2
H2 C
HO
OH
2.Kolbe反应
OH
ONa
CO2
125 C 0.5MPa
o
COONa
OH
HCl
COOH
OH
OH
CH3COOH BF3
OH COCH 3
COCH 3
（微量）
OH
(CH3CO)2O
O O-C-CH 3
Fries重排
O O-C-CH 3
AlCl3
OH
OH O CCH3
C-CH3 O
三、亲电取代反应（II）
1.与甲醛反应
OH
O
O H C H OH
有机化学课图文课件ppt第9章
氢卤酸与醇的反应活性次序：HI＞HBr＞HCl。 不同结构的醇与氢卤酸反应的活性次序为：叔醇＞仲醇＞ 伯醇。
９.1 醇
3. 与无机含氧酸的反应
醇与无机含氧酸(如硫酸、硝酸和磷酸等)作用，脱去水生成 的产物称为无机酸酯。醇与浓硝酸作用可得到硝酸酯，多数硝 酸酯受热后能猛烈分解而爆炸。
例如,甘油与硝酸反应所得的产物为三硝酸甘油酯，其俗名 为硝化甘油，是一种炸药。
例如：
叔醇没有α-H，因此不能发生脱氢反应。
９.1 醇
9.1.4 重要的醇 1. 甲醇
甲醇（CH3OH）是一种无色、透明、易燃、易挥发的有 毒液体，略有酒精气味，沸点为64.5℃，能与水、乙醇、乙醚、 苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶，遇热、明火或氧 化剂易燃烧。甲醇用途广泛，是基础的有机化工原料和优质燃 料。甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲 酯等多种有机产品，也是生产农药、医药的重要原料之一。甲 醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料，加入汽油中掺烧。甲 醇有一定的毒性。
\
③根据醇分子中羟基的数目，分为一元醇、二元醇和多元醇。
９.1 醇
2. 醇的命名
（1）简单结构醇的命名
简单结构的醇通常采用习惯命名法，将与羟基直接相连的 烃基的名称写于“醇”字前即可。例如：
９.1 醇
（2）复杂结构醇的命名
对于复杂结构的醇，一般 采用系统命名法，遵循以下原则：
①选择连有羟基的最长碳 链作为主链，将支链看做取代基， 按主链所含碳原子数叫做“某 醇”。
９.ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 醇
2. 乙醇
乙醇（CH3CH2OH）又称酒精，为无色透明液体，易挥发， 有辛辣味，易燃烧，沸点为78.5℃，能与水以任意比例混溶。
９.1 醇
3. 与无机含氧酸的反应
醇与无机含氧酸(如硫酸、硝酸和磷酸等)作用，脱去水生成 的产物称为无机酸酯。醇与浓硝酸作用可得到硝酸酯，多数硝 酸酯受热后能猛烈分解而爆炸。
例如,甘油与硝酸反应所得的产物为三硝酸甘油酯，其俗名 为硝化甘油，是一种炸药。
例如：
叔醇没有α-H，因此不能发生脱氢反应。
９.1 醇
9.1.4 重要的醇 1. 甲醇
甲醇（CH3OH）是一种无色、透明、易燃、易挥发的有 毒液体，略有酒精气味，沸点为64.5℃，能与水、乙醇、乙醚、 苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶，遇热、明火或氧 化剂易燃烧。甲醇用途广泛，是基础的有机化工原料和优质燃 料。甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲 酯等多种有机产品，也是生产农药、医药的重要原料之一。甲 醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料，加入汽油中掺烧。甲 醇有一定的毒性。
\
③根据醇分子中羟基的数目，分为一元醇、二元醇和多元醇。
９.1 醇
2. 醇的命名
（1）简单结构醇的命名
简单结构的醇通常采用习惯命名法，将与羟基直接相连的 烃基的名称写于“醇”字前即可。例如：
９.1 醇
（2）复杂结构醇的命名
对于复杂结构的醇，一般 采用系统命名法，遵循以下原则：
①选择连有羟基的最长碳 链作为主链，将支链看做取代基， 按主链所含碳原子数叫做“某 醇”。
９.ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 醇
2. 乙醇
乙醇（CH3CH2OH）又称酒精，为无色透明液体，易挥发， 有辛辣味，易燃烧，沸点为78.5℃，能与水以任意比例混溶。
《有机化学》第九章醇、酚、醚的结构与性质
第九章醇、酚、醚的结构与性质前言(1) 醇的结构与性质醇分子可以看成是水分子中氢原子被烃基取代的产物或烃分子中氢原子被羟基（﹣OH）取代的产物。
和水分子一样，醇分子中氧原子也是sp3杂化的，sp3杂化的氧原子分别与烃基和氢形成2个σ键，还有两对孤电子对，在两个sp3杂化轨道上，因此醇分子不是直线型，而是角型的，所以醇分子是极性分子。
由于醇中含有羟基，分子间可以形成氢键，因此低级醇的熔点和沸点比分子量相近的碳氢化合物的熔点和沸点高得多。
随着分子量的增加，羟基在醇分子中比例减小，羟基对醇的影响减小，从而使高级醇的物理性质与烷烃近似。
低分子量的醇可以与水形成氢键而互溶。
羟基是醇的官能团，醇的化学性质也是由羟基引起的，主要是羟基的活性；羟基被取代的反应；羟基的氧化反应以及β﹣H的活性等。
(2) 酚的结构与性质酚羟基与芳羟基直接相连，羟基氧原子是sp2杂化的，还有一对孤电子在未杂化的p轨道上，p电子云正好能与苯环的大π键电子云发生侧面重叠，形成p－π共轭效应，其结果p电子云向苯环转移，而羟基氧氢之间的电子云向氧原子转移，使氢容易以离子形式离去，具有部分双键的性质，难以被取代，当氧原子电子云向苯环转移，使苯环电子云密度升高，因此苯环上发生亲电取代反应速度加快。
(3) 醚的结构与性质醚可以看作是水的两个氢原子被烃基取代所得的化合物。
氧原子也是 sp 3 杂化的，因此醚不是直线型结构，而是角形结构，醚是极性分子。
与醇相比，醚分子间不能形成氢键，沸点比同组分醇的沸点低得多，如乙醚沸点是34.6℃ ，而丁醇的沸点为117.8℃ 。
但是醚比分子量相近的烷烃分子的沸点高。
醚分子中的氧可与水形成氢键，所以醚在水中有一定溶解度，乙醚在水中溶解度为 8g/100ml ，对于环状醚，由于成环缘故，氧原子外突，形成氢键的能力较强，因此四氢呋喃， 1,4 ﹣二氧六环与水能混溶。
醚是一类相当不活泼的化合物（环醚除外），醚链对于碱，氧化物，还原剂都是十分稳定。
有机化学第9章醇 酚 醚优秀课件
有机化学第9章醇 酚 醚
醇、酚、醚都是重要的有机含氧化合物，都可以看作 是水分子中的氢被烃基取代的衍生物。
H－O－H
R-OH Ar-OH
R－O－R Ar－O－R Ar－O－Ar
醇 酚
醚
§ 9.1 醇的分类、结构、命名和物理性质
烃基所连的饱和 碳原子的种类
伯醇 仲醇 叔醇
烃基的饱和程度
饱和醇
醇
不饱和醇
当醇的碳链增长时，羟基在整个分子中的影响减弱，在水中的溶 解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，当醇中的羟基增多时， 分子中和水相似的部分增加，同时能和水分子形成氢键的部位也 增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸湿性， 故纯甘油不能直接用来滋润皮肤，一定要掺一些水，不然它要从 皮肤中吸取水分，使人感到刺痛。
如：
F3CCH2OH H2O CH3CH2OH
pKa 12.2 pKa 15.7 pKa 15.9
醇中羟基上的氢较活泼，能被金属所取代，生成氢气和醇金属盐，醇 能和Na，Mg，Al等反应。
醇的酸性比水弱，活泼金属与醇的反应不如水剧烈，不同类型醇的活 性顺序为：伯醇>仲醇>叔醇。
醇钠是强碱，有机合成上常用作强碱和亲核试剂。
ห้องสมุดไป่ตู้
2. 取代反应
2.1 与氢卤酸反应
卤代烃的制备： ROH + HX → RX + H2O
H
H
H
O
C
H
H
C-H 109.5pm
H
H C-O 143pm
O-H 96pm
∠COH 108.9°
∠HCH 109°
H
∠HCO 110°
甲醇的偶极矩为1.7D，与水的偶极矩（1.8D）相近
醇、酚、醚都是重要的有机含氧化合物，都可以看作 是水分子中的氢被烃基取代的衍生物。
H－O－H
R-OH Ar-OH
R－O－R Ar－O－R Ar－O－Ar
醇 酚
醚
§ 9.1 醇的分类、结构、命名和物理性质
烃基所连的饱和 碳原子的种类
伯醇 仲醇 叔醇
烃基的饱和程度
饱和醇
醇
不饱和醇
当醇的碳链增长时，羟基在整个分子中的影响减弱，在水中的溶 解度也就降低，以至于不溶于水。相反的，当醇中的羟基增多时， 分子中和水相似的部分增加，同时能和水分子形成氢键的部位也 增加了，因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸湿性， 故纯甘油不能直接用来滋润皮肤，一定要掺一些水，不然它要从 皮肤中吸取水分，使人感到刺痛。
如：
F3CCH2OH H2O CH3CH2OH
pKa 12.2 pKa 15.7 pKa 15.9
醇中羟基上的氢较活泼，能被金属所取代，生成氢气和醇金属盐，醇 能和Na，Mg，Al等反应。
醇的酸性比水弱，活泼金属与醇的反应不如水剧烈，不同类型醇的活 性顺序为：伯醇>仲醇>叔醇。
醇钠是强碱，有机合成上常用作强碱和亲核试剂。
ห้องสมุดไป่ตู้
2. 取代反应
2.1 与氢卤酸反应
卤代烃的制备： ROH + HX → RX + H2O
H
H
H
O
C
H
H
C-H 109.5pm
H
H C-O 143pm
O-H 96pm
∠COH 108.9°
∠HCH 109°
H
∠HCO 110°
甲醇的偶极矩为1.7D，与水的偶极矩（1.8D）相近
有机化学- 酚
4、成酯反应与Fries重排
羧酸与醇在酸催化下可以成酯，由于酚羟基 中的氧与苯环发生了p_π共轭其反应活性减小， 与羧酸难于成酯。但可与活性较大的酰基化试剂 酰氯或酸酐成酯。
OH
O
R-C-OH
H+
O
OO
R-C-Cl 或 R-C-O-C-R
O O-C-R
Fries重排：酚酯与AlCl3或ZnCl2、FeCl3等Lewis酸 一起加热，酰基从氧原子上迁移到苯环
>
NO2
7.22
OH
OH
NO2
8.39
NO2
CH3
CH3 NO2
pka: 7.22
8.25
由于两个甲基的位阻作用，使得硝基难以与苯
环发生共轭而使得酚的酸性减弱。
2、与三氯化铁显色
大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫 色的 络离子，常以此来鉴别酚。
6C6H5OH + FeCl3
H3[Fe(C6H5O)6] + 3HCl
β—萘酚
第二节 酚的物理性质
分子中含有羟基能够形成分子间的氢键，故 熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。大 多为高沸点的液体或低熔点的无色固体。
能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度， 易溶于热水，醇和醚。
CH3
分子量： 92 沸 点： 111℃ 在水中的 不溶 溶 解 度：
OH
94 182℃ 8.2 ≥65 ℃无限互溶
ONa + Na2SO3
OH + Na2SO3
二.、氯苯水解法(1924年建立此法）
Cl
+ Cl2 Fe
Cl 350ºC~400ºC
+ NaOH 20MPa
有机化学酚课件
有机化学酚课件1.引言有机化学是研究有机化合物的结构、性质、反应和应用的科学。
在有机化学中，酚是一类重要的化合物，具有广泛的应用和研究价值。
本课件旨在介绍酚的基本概念、性质、合成方法和应用领域，帮助读者更好地了解和掌握酚的相关知识。
2.酚的定义和结构酚是一类含有羟基（-OH）的有机化合物，通常羟基直接连接在芳香烃的碳原子上。
根据羟基的数量，酚可以分为单酚、双酚和多元酚等。
酚的结构特点是在芳香环上有一个或多个羟基取代基，羟基的存在使得酚具有独特的化学性质。
3.酚的命名规则酚的命名规则主要基于其芳香环的名称和羟基的位置。
通常，酚的命名以芳香环的名称为基础，加上“酚”字作为后缀。
羟基的位置用数字表示，数字写在“酚”字前面。
例如，苯酚的化学式为C6H5OH，羟基位于苯环的1号碳原子上，因此命名为苯酚。
4.酚的物理性质酚的物理性质与其分子结构密切相关。
酚分子中的羟基可以形成分子间氢键，使得酚具有较高的沸点和熔点。
酚的密度较大，通常大于水。
酚的溶解性较好，可以与水和多种有机溶剂混溶。
酚还具有特殊的气味和味道。
5.酚的化学性质（1）酸性：酚中的羟基可以释放H+离子，表现出酸性。
酚的酸性强度通常比醇强，但比羧酸弱。
（2）亲电取代反应：酚的芳香环上的羟基可以吸引亲电子试剂，发生亲电取代反应。
酚的亲电取代反应通常发生在羟基的邻位和对位。
（3）氧化反应：酚容易被氧化剂氧化，酚醛、酚酮等化合物。
（4）缩合反应：酚可以通过缩合反应形成酚醛树脂、酚酞等化合物。
6.酚的合成方法酚的合成方法有多种，常见的合成方法包括：（1）芳香烃的氯代烷基化：将芳香烃与氯代烷反应，氯代酚，再经过水解或还原反应得到酚。
（2）芳香烃的硝化：将芳香烃与硝酸反应，硝基酚，再经过还原反应得到酚。
（3）芳香烃的磺化：将芳香烃与硫酸反应，磺酸酚，再经过水解或还原反应得到酚。
（4）酚醛缩合：将酚与醛反应，酚醛树脂。
7.酚的应用领域酚在许多领域有广泛的应用，包括：（1）合成树脂：酚醛树脂是一种重要的合成树脂，广泛应用于制造塑料、涂料、粘合剂等。
有机化学-酚19页PPT
有机化学-酚
16、自己选择的路、跪着也要把它走 完。 17、一般情况下)不想三年以后的事， 只想现 在的事 。现在 有成就 ，以后 才能更 辉煌。
18、敢于向黑暗宣战的人，心里必须 充满光 明Байду номын сангаас 19、学习的关键--重复。
20、懦弱的人只会裹足不前，莽撞的 人只能 引为烧 身，只 有真正 勇敢的 人才能 所向披 靡。
1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4、与肝胆人共事，无字句处读书。——周恩来 5、阅读使人充实，会谈使人敏捷，写作使人精确。——培根
16、自己选择的路、跪着也要把它走 完。 17、一般情况下)不想三年以后的事， 只想现 在的事 。现在 有成就 ，以后 才能更 辉煌。
18、敢于向黑暗宣战的人，心里必须 充满光 明Байду номын сангаас 19、学习的关键--重复。
20、懦弱的人只会裹足不前，莽撞的 人只能 引为烧 身，只 有真正 勇敢的 人才能 所向披 靡。
1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4、与肝胆人共事，无字句处读书。——周恩来 5、阅读使人充实，会谈使人敏捷，写作使人精确。——培根
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OK
CO2
200 oC 0.5MPa
OH
HCl
COOK
OH COOH
3.Reimer-Tiemann反应
OH
CHCl3 NaOH (10%)
OH CHO
OH CHO
OH
CHCl3 H2O
CCl3
Cl
CCl2
O
O
O CCl2
CCl2
H
O CHCl2
O
H2O
CHO
H
OH CHO
4.与重氮盐偶联反应
Br
OH Br
4.磺化反应
OH
浓H2SO4 15 oC
OH SO3H 浓H2SO4
OH SO3H
SO3H
OH
浓H2SO4 100 oC
OH
浓H2SO4
SO3H
OH SO3H
SO3H
5.Friedel-Crafts反应
烷基化
OH
(CH3)3CCl HF
酰基化
OH C(CH3)3
OH
CH3COOH BF3
N NCl
OH
pH=9~10
5.与丙酮反应
OH
O
CH3CCH3 H2SO4
HO
NN
OH
CH3
C
OH
CH3
6.多酚的反应
OH
NaOH
O
CH2Cl2 DMSO OH
O
OHC
OH
NaOH OHC
O
OH
CH2Cl2 DMSO
O
四、两个重要重排反应
1.成酯反应及Fries重排
OH
(CH3CO)2O
O OCCH3
12 3
CHCH CH2 R
32 1
O CH2CH CHR
OH
32 1
CH2CH CHR
1
1O
2
2
3
3
R
[3，3] 迁移
1
1O
2
2
3
3 HR
[1，3] H迁移
1
1O
2
2
3
3 HR
1
1OH 2
2
3
3R
1O 2H
R
ห้องสมุดไป่ตู้
33
2 1
1O 2H
R
33
2 1
[3，3] 迁移
1O
2 3
[1，5] H迁移
3
H 1 2R
OH R
练习： 习题11-18，（ⅰ ） ，（ⅱ）， (ⅲ) 习题11-26， 11-28，11-29，11-31，11-32，11-35， 11-36，11-37，11-38，11-42（除ⅰ 、 ⅱ 、ⅲ、 ⅹⅱ)，11-45，11-50 习题10-11,10-13，10-16(不用画图)，10-17(合成)， 10-18，10-21，10-22(ⅰ ， ⅱ ，ⅲ)，10-25，10-31， 10-32(是格氏试剂和活泼氢的反应) 习题10-34，10-35（除ⅲ和ⅷ），10-43 (ⅰ ， ⅱ)， 10-47（除ⅲ、ⅴ），10-48，10-52（除ⅲ），10-55， 10-56
NO2
CH3
OCH3
9.2 酚的制备
一、磺酸盐碱熔融法
SO3Na
ONa
OH
1.H2SO4 2.NaOH
NaOH
HCl
熔融
二、卤代苯的水解
Cl
ONa
OH
Cu,300 oC
HCl
NaOH 28MPa
三、异丙苯氧化水解法
CH(CH3)2
1.O2 2.H3O
CH(CH3)2 O2
-H2O
H2O -H
C(CH3)2 重排 O
OH COCH3
OH COCH3
（微量）
OH
(CH3CO)2O
O O-C-CH3
Fries重排
O O-C-CH3
AlCl3
OH
C-CH3 O
OH O CCH3
三、亲电取代反应（II）
1.与甲醛反应
OH
O HCH
OH
O
O
CH2OH
CH2OH
O
OO
H
OH
O
C
O
H2
H2C-OH
CH2
H2
HO
C
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O HCH
H
OH
OH
CH2OH
CH2OH
O HCH H
OH HCH
OH HCH
HO
CH2OH
H
HO
H2O
HO
CH2
H2
HO
C
OH
2.Kolbe反应
ONa
CO2
125
o
C
0.5MPa
OH COONa
OH
HCl
COOH (CH3CO)2O
O O-C-CH3
COOH
水杨酸
阿斯匹林
OH NO2
OH NO2
2.亚硝化反应
OH
OH
NaNO2/HCl
OH NO
NO 3.卤代反应
OH
Br
Br2/H2O
OH
Br Br
Br2
O
Br
Br
NaHSO3
OH Br
Br
Br Br
Br
OH OH
Br2/CS2 5 oC
Br
OH
HOCl or (CH3)3COCl
OH Cl
OH
OH
Br2/HOAc 回流
OH O C(CH3)2
OH CH3COCH3
C(CH3)2 H OOH
C(CH3)2 O OH2
O C(CH3)2
OH
产物
O C(CH3)2
四、重氮盐法
NH2
NaNO2 HCl
N NCl
N NCl H2O
OH
9.3 酚的化学性质
一、亲电取代反应（I）
OH
OH
OH
OH
1.硝化反应
OH
20%HNO3 5 oC
第九章 酚 Phenol
本章提纲 9.1 酚的酸性 9.2 酚的制备 9.3 酚的性质
9.1 酚的结构与酸性
H O
sp2杂化
= 1.6 D
OH
O
H
酸性 RCOOH>H2CO3>C6H5OH>H2O>ROH
酚氧负离子的极限结构：
O
O
O
O
O
酚的酸性比较：
OH
OH
OH
OH
OH
O2N
NO2
>
>
>
>
NO2
AlCl3
OH CCH3 O
OH
CCH3 O
O CH3C O
O CH3C O AlCl3
AlCl3
OAlCl3 O CCH3
OAlCl3 H CCH3 -HCl O
OAlCl2
CCH3
O
H3O
OH COCH3
2.成醚及Cleison重排
ONa
BrCH2CH CHR
O CH2CH CHR
32 1
OH