高分子化学-复习提要

高分子科学概论复习提要

第1章 概论

1. 关于高分子的定义，基本概念，分类，命名（习惯命名法）

2. 高分子相对分子质量的统计平均意义

3. 高分子结构的一般特点

(1) 一级结构

链节的键接方式，立体构型，分子的几何形状（即分子构造），共聚物的序列结构

(2) 二级结构

高分子分子链的结构形态（构象）

(3) 三级和四级结构

即聚合物的聚集态结构（三级）和高分子材料中的堆砌方式（四级）

4. 高分子性质的一般特点

力学性质，热性质，溶解行为特点

第2章 天然高分子

1. 天然高分子的主要大类

2. 各类天然高分子的结构特点

3. 各类天然高分子的主要作用和应用

4. 天然纤维素的改性应用

第3章 链式聚合反应

1. 烯烃单体和链式聚合机理的选择性

2. 自由基聚合反应机理（构成自由基聚合历程的四个基元反应），了解各个基元反应的对自由基聚合的影响

3. 自由基聚合的四个特征

4. 认识自由基聚合的两种主要的引发剂及其引发反应机理 5. 从自由基聚合动力学方程认识自由基聚合反应的速率及产物分子相对质量的相关影响因素

6. 自由基聚合反应中自动加速的原因及对聚合的影响

7. 各种链转移对分子量的影响

8. 自由基聚合的四种聚合方法的体系组成及优缺点

9. 悬浮聚合的成球机理及颗粒尺寸的主要影响因素

10. 乳液聚合中表面活性剂的三个作用

11. 乳液聚合体系的特点

12. 乳液聚合的动力学机理和特点（聚合速率和分子量的影响因素）

13. 离子型聚合对单体选择性的要求（烯烃类单体）

14. 阳离子聚合的引发体系及引发反应机理（质子酸和Lewis酸）

15. 阳离子聚合反应机理（四个基元反应）和特点

16. 阴离子聚合的引发体系及反应机理

17. 阴离子聚合的特点，动力学影响因素

18. 阴离子聚合可以获得活的高分子（即无终止、无链转移）的三点原因

19. 离子型聚合中溶剂对聚合反应的综合影响

20. 自由基聚合与离子型聚合的比较

1 / 20 高考化学复习考点知识专题讲解

专题三十二、高分子化合物、有机化合物的合成与推断

考点知识

本单元重点为有机合成与推断，主要考点有：单体与高聚物的相互推到；有机合成及推断；根据合成高分子的组成和结构特点分析其链节和单体；新型高分子材料的性能及其在高分子技术领域中的作用；合成高分子材料在发展经济、提高人民生活质量标准中的重大意义。预测有机合成与推断将以高分子材料为背景，通过分析聚合物的结构特点与烃的衍生物的知识联系起来，设计制备高聚物的最佳途径，题型会以填空为主，常将有机物的组成、结构、性质、反应类型、合成路线等的考查结合在一起，并常与新信息紧密结合，具有较强的综合性。

重点、难点探源

一、 有机高分子化合物

1. 单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。

2. 链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 2 / 20 3. 聚合度：高分子链中含有链节的数目。如：

二、 合成有机高分子化合物的基本方法

1、加成聚合反应

（1）概念：由不饱和的单体加成聚合生成高聚物的反应。

（2）常见的加聚型高分子化合物

单体结构简式 聚合物

CH2=CH-CH3

CH2=CHCl

CH2=CH-CN

CH3COOCH=CH2

CH2=CH-CH=CH2

CH≡CH

2、缩合聚合反应

（1）概念：单体之间相互作用生成高聚物，同时还生成小分子（如水）的聚合反应。

（2）常见的缩聚型高分子化合物

①的单体是：和。 3 / 20 ②的单体是 ③的单体是和 ④的单体是 ⑤的单体是H2N—CH2—COOH和H2N—CH2—CH2—COOH。

三、 应用广泛的高分子材料

1、高分子化合物的分类、结构

2、塑料

名称 单体 结构简式

聚乙烯 CH2=CH2

酚醛树脂

（电木） 、HCHO

3.合成纤维

⑴ 4 / 20 ⑵聚酯纤维——涤纶 涤纶的结构为，由单体合成涤纶的化学方程式为：

高分子化学实验讲义

生命科学学院高分子化学精品课程小组编写

二〇〇八年八月

目 录

第一部分 实验指导„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 1

第二部分 必做实验„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 4

实验一 苯乙烯的悬浮聚合„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 4

实验二 聚乙烯醇缩甲醛的制备„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 7

第三部分 选做实验„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 9

实验一 用端基分析法测定聚酯的分子量„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 9

实验二 苯乙烯本体聚合反应速率的测定„„„„„„„„„„„„„„„„„„11

实验三 甲基丙稀酸甲酯的本体聚合„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„13

实验四 醋酸乙烯乳液聚合„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„15

实验五 脲醛树脂的制备„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„18

实验六 环氧树脂的制备„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„20

实验七 引发剂分解速率常数的测定„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„23 1 第一部分、实验指导

一、高分子实验室安全制度

在高分子合成实验中，经常使用易燃、有毒的试剂，为杜绝实验室事故的发生，必须严格遵守以下规则：

1. 蒸馏有机溶剂时，要注意装置是否漏气，以防蒸汽逸出着火。不能直接加热，要用水浴或油浴等加热，操作时不能随意离开工作岗位。

2. 减压蒸馏时要戴防护眼镜，以防爆炸。

3. 万一发生火灾，必须保持镇静，立即切断电源，移去易燃物，同时采取正确的灭火方法将火扑灭。切忌用水灭火。

4. 有毒、易燃、易爆炸的试剂，要有专人负责，在专门地方保管，不得随意存放。

5. 电气设备要妥善接地，以免发生触电事故，万一发生触电，要立即切断电源，并对触电者进行急救。

高分子化学复习资料

一、解释名词

1.自加速效应：随着聚合的进行，单体转化率（C%）逐渐增加，[i]和[M]逐渐降低，聚合速率RP应降低。然而，在许多聚合体系中，RP并没有减少，而是显著增加。这种现象在反应过程中自动发生，不受任何外部因素的影响，因此称为自动加速现象。

2.反应程度：把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度，以p表示，则：p=pa=pb=(n0-n)/n0=1-n/n0

3.聚合度：聚合物大分子中重复结构单元的数量称为聚合度。

6.结构单元与重复单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。

4.反应性比：R1=K11/K12，R2=K22/K21，表示两条链的生长速率常数之比，称为反应性比。

5.平均官能度：单体混合物的平均官能度f是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。f??nf?n式

三、 Ni是单体I的分子数；I是单体I的功能性。

7.理想恒比共聚：聚合的竞聚率r1=r2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同，f1＝f1，并且随着聚合的进行，f1、f1,的值保持恒定不变。

8.官能团活性：不同链长的端基官能团具有相同的反应能力和参与反应的机会，即官能团的活性与分子链长无关。

9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解：引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的比例，以f表示。诱导分解:实际上是自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基等）向引发剂分子的链转移反应。笼蔽效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着，初级自由基必须扩散出笼子，才有机会引发单体聚合。如来不及扩散出去，初级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合，这样就是消耗引发剂分子而不能引发聚合，使得引发剂效率f减小，这种效应称为笼蔽效应。