高压换热器结盐原因分析及解决措施
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自 2016 年 1 月开始,车间尝试通过调整高压换热器取热量,将 E-102 入口温度提高至 220℃以上后,高压系统压降趋于平稳,无上升趋势,从而印证提高换热器运行温度高于氯 化铵析出温度 217℃可以有效防止氯化铵析出沉积,避免系统压降持续升高。鉴于此次试验 的显著作用,车间在 2016 年柴油国Ⅴ质量升级改造项目中提出措施并组织实施。
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2017 年炼油加氢技术交流会论文集
2.1 控制换热器运行温度
控制换热器运行温度从三方面着手: (1)根据核算:换热器 E-101A/B 堵管 642 根,减小换热面积,从而降低换热器的取热 量,提高换热器 E-102 入口温度在 235℃或以上; (2)减少换热器 E-102 壳程取热,控制管程出口温度在 210℃或以上;壳程介质汽提塔 进料不足热量通过精柴/汽提塔进料换热器 E-204A/B 换热器弥补; (3)控制原料组成性质基本稳定,避免原料中氯离子及氮含量稳定。
Al
6.71
6.21
S
0.83
0.65
Cl
60.05
42.34
Fe 总量
4.44 100.00
1.99 100.00
(2)2014 年 7 月,高压系统压降增大至 1.3MPa,装置停工检修,换热器 E-102 管束内
结垢较上一周期更为严重,垢物同样为氯化铵,同时检测发现 2 根换热管存在腐蚀泄漏风险,
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反应产物中的氮含量摩尔数即为氨气摩尔数。
HCl(mol)=Cl(mol)
(4)
反应产物中的氯离子摩尔数即为氯化氢摩尔数。
气相(mol)=循环氢(mol)
(5)
高压换热器 E-102 管程运行温度区间,气相摩尔数基本近似为循环氢摩尔数。
(2)NH3(mol) 由式(3)NH3(mol)=N(mol)=(300-3)*300/14=6364 mol (3)HCl(mol)
1.32
223/188
壳程进出口温度/℃ 124/162 120/161 121/160 122/153 127/168 119/145 127/164 120/143 122/141 118/140 119/143
说明:[1]高压换热器 E-102 管程出口温度测点在注水点后,根据实际测试管程出口实际温度较之高 10~15℃;
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2017 年炼油加氢技术交流会论文集
1.2 氯化铵析出温度确定
以上几次检修均在高压换热器 E-102 和 E-101B 的管束内发现大量氯化铵,堵塞管束并 且腐蚀换热管;表 3 为柴油加氢装置高压换热器 E-102 在 2012-2016 年间的运行数据,该换 热器管程入口温度普遍在 205±5℃,由于设计注水点在换热器 E-102 之后,无法及时冲洗析 出的氯化铵,导致换热器管束堵塞并引起腐蚀,造成高压系统压降增大影响装置正常运行。
图 1 反应产物换热流程简图
自 2012 年 6 月装置运行以来,因换热器压降异常增大和管束内漏检修四次,其中: (1)2013 年 3 月,反应产物-低分油换热器 E-102 管束内漏检修,发现管束出口结垢严 重,垢样分析氯化铵(见表 2);且自 2012 年 9 月起,高压系统压降从 0.6MPa 快速升高至
关键词:柴油加氢 高压换热器 结垢原因 措施
1概况
高压换热器是柴油加氢装置的关键设备之一,其管程介质是加氢反应后的反应产物,主 要成分是加氢反应后的柴油和氢气以及反应生成的硫化氢、氨气、水和硫氢化铵等[1],当换 热器操作温度低于铵盐析出温度时,铵盐在换热器管束中沉积,造成换热效果变差,管程压 降持续增大,严重影响装置的长周期安全运行;同时铵盐析出在管束中沉积,容易产生垢下 腐蚀,导致管束内漏。兰州石化公司 3Mt/a 柴油加氢装置运行四年以来,由于高压换热器压 降增大和管束腐蚀内漏而导致装置频繁检修。
由式(6)
HCl(mol)=39.3*20/35.5+312.4*5.5/35.5=70.4 mol
(4)气相(mol)
由式(5)气相(mol)=125000*1000/22.4=5580357 mol
(5)Kp(NH4Cl) 由式(2)Kp(NH4Cl)=6364*70.4*(7.8*103/6.895)2/55803572=1.84*10-2 (6)氯化铵析出温度
7.8
精柴硫含量/mg.L-1
循环氢流量/Nm3.h-1 原料硫含量/mg.L-1 原料氯含量/mg.L-1
125000 1800 未实测
精柴氯含量/mg.L-1 精柴氮含量/mg.L-1 汽提塔顶冷凝水氯化物/mg.L-1
原料氮含量/mg.L-1 汽提蒸汽/t.h-1
300
酸性水氯化物/mg.L-1
高压换热器结盐原因分析及解决措施
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1.0MPa;由于管束腐蚀较严重,管束更换并由 15CrMo 升级为 0Cr18Ni10Ti。
表 1 高压换热器数据表
名称
反应产物-混氢油换 热器 E-101A/B 反应产物-低分油换 热器 E-102 反应产物-冷混氢油 换热器 E-104A/B
位置
管程 壳程 管程 壳程 管程 壳程
介质
反应产物 混氢油 反应产物 低分油 反应产物 冷混氢油
设计温 度/℃ 417 370 260 220 230 190
操作温 度/℃ 397/240 170/350 240/209 160/200 209/128 82/170
设计压 力/MPa
8.15 9.24 7.95 6.36 7.85 9.35
表 3 高压换热器 E-102 运行数据表
系统压降/MPa
管程进出口温度/℃
0.61
202/168[1]
0.78
205/169
0.83
207/173
1.01
210/180
0.65
203/173Байду номын сангаас
1.29
212/187
0.96
210/185
1.40
228[2]/193
1.40
226/190
1.37
225/189
值,即氯化氢和氨的分压乘积:
Kp=[HCl]×[NH3] 其值越大,氯化铵析出温度越高。
(1)
表 4 为 2015 年度柴油加氢装置部分运行数据统计,以该年度装置运行数据为基础计算
Kp 值。
表 4 柴油加氢装置 2015 年运行数据表
项目
年度平均
项目
处理量/t.h-1 操作压力/MPa
300
除盐水/t.h-1
5.5
(1)依据 Kp 值定义氯化氢和氨的分压乘积将式(1)优化为式(2)[2]
Kp(NH4Cl)=[NH3(mol)*HCl(mol)*(操作压力)2]/(气相(mol))2
其中:NH3(mol)=N(mol)
年度平均 20 20 0 3
312.4 39.3
(2) (3)
高压换热器结盐原因分析及解决措施
高压换热器结盐原因分析及解决措施
参考文献
[1]李大东.加氢处理工艺与工程.北京:中国石化出版社 2004,93~118 [2]李大东.加氢处理工艺与工程.北京:中国石化出版社 2004,661~662
操作压 力/MPa
7.6 8.8 7.3 1.1 7.2 8.9
材质
0Cr18Ni10Ti 12Cr2Mo1R 0Cr18Ni10Ti
Q345R 15CrMo 15CrMoR
表 2 高压换热器 E-102 管束内表面垢样分析表
元素
重量百分比,%
原子百分比,%
备注
N
22.89
40.86
O
5.08
7.94
管程进出口和 E-101B 管程出口结垢严重(见图 2),经分析均为氯化铵成分,检测发现 E-102
有 11 根换热管存在腐蚀泄漏风险,堵管处理。
图 2 换热器 E-101B 管束氯化铵结垢图
(4)2016 年 8 月,装置检修发现,换热器 E-102 管程进出口和 E-101B 管程出口氯化铵 结垢较为严重;其中 E-102 管束腐蚀严重,更换管束,E-101B 管程出口(左下部)36 根换 热管内部腐蚀较严重存在泄漏风险,堵管处理。
由于装置原料中氯离子含量未进行分析,只能通过理想化的计算得出,鉴于精制柴油分
析中氯离子含量为零,故原料中所有的氯全部转化成 HCl,且所有的 HCL 随着装置外排污
水排出;装置外排污水主要有冷高分、冷低分的酸性水和汽提塔顶冷凝的含硫污水及分馏塔
顶回流罐中少量的含油污水。即:
HCl(mol)=外排污水 Cl(mol)=酸性水量 Cl(mol)+含硫污水 Cl(mol) (6)
时间 2012.09.03 2012.10.13 2012.11.07 2012.12.09 2013.04.20 2014.06.25 2015.05.13 2016.01.21 2016.02.25 2016.03.24 2016.04.28
加工量/t.h-1 324 335 327 332 342 310 338 316 309 310 300
根据计算所得 Kp(NH4Cl)查图 3,得氯化铵析出温度为 217℃
图 3 氯化铵结晶热平衡对照图[2]
1.3 结垢原因分析
由表 3 柴油加氢装置高压换热器 E-102 在 2012~2016 年间的运行数据看出,该换热器 管程入口温度普遍在 205±5℃,低于氯化铵析出温度,故导致高压换热器 E-101B 和 E-102 管束中氯化铵析出沉积,进而引起高压系统压降快速增大导致换热管腐蚀泄漏。
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高压换热器结盐原因分析及解决措施