考研物理化学化学动力学模拟试卷1_真题-无答案
- 格式:docx
- 大小:51.88 KB
- 文档页数:4
[考研类试卷]考研物理化学(气体的pVT关系)模拟试卷11 气体的压力是在单位时间内撞击在单位表面上的分子所发生的动量的变化。
( ) (A)正确(B)错误二、填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。
2 理想气体的微观特征是______。
3 在一定对比温度下,任一真实气体的压缩因子只是______的函数。
4 恒温条件下测定了一系列低压下的某气体p,V m值,则可在pV m一p图上用______法求摩尔气体常数R的准确值,R的量纲是______。
5 在临界状态下,任何真实气体在宏观上的特征是______。
6 理想气体在恒温下,摩尔体积随压力的变化率=______。
7 水在298.15K时的饱和蒸气压为3.17 kPa,湿度表显示空气的相对湿度为50%,那么空气中水蒸气的分压为______。
8 一定量的范氏气体,在恒容条件下,压力随体积的变化率=______。
三、单项选择题下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。
9 在一定的T,p下(假设温度高于波义耳温度T B),V m(真实气体)与V m(理想气体)相比( )(A)V m(真实气体)大于V m(理想气体)(B)V m(真实气体)等于V m(理想气体)(C)V m(真实气体)小于V m(理想气体)(D)无法确定10 理想气体状态方程pV=nRT包括了三个气体定律,它们是( )(A)玻义耳定律、盖一吕萨克定律和道尔顿定律(B)玻义耳定律、阿伏加德罗定律和阿马格定律(C)阿伏加德罗定律、盖一吕萨克定律和玻义耳定律(D)盖一吕萨克定律、阿伏加德罗定律和阿马格定律11 在温度、容积恒定的容器中含有A和B两种理想气体,这时A的分压和分体积分别是p A和V A。
若在容器中再加入一定量的理想气体C,则p A和V A的变化为( )(A)p A和V A都变大(B)p A和V A都变小(C)p A不变,V A变小(D)p A变小,V A不变12 在温度T、容积V都恒定的容器中含有A和B两种理想气体,它们的物质的量、分压、分体积分别为n A,p A,V A和n B,p B,V B,容器中的总压为p。
动力学1A 一、选择题 1. 连串反应 Ak 1Bk 2C 其中 k 1= 0.1 min -1, k 2= 0.2 min -1,假定反应开始时只有 A ,且浓度为 1 mol ·dm -3 ,则 B 浓度达最大的时间为: ( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min (C) 6.93 min (D) ∞ 2. 平行反应 Ak 1B (1); Ak 2D (2),其反应 (1) 和(2) 的指前因子相同而活化能不同,E 1为 120 kJ ·mol -1,E 2为 80 kJ ·mol -1,则当在 1000K 进行时,两个反应速率常数的比是: ( )(A) k 1/k 2= 8.138×10-3 (B) k 1/k 2= 1.228×102(C) k 1/k 2= 1.55×10-5 (D) k 1/k 2= 6.47×104 3. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是: O 3→ O + O 2 (1) O + O 3→ 2O 2 (2) 请你指出这个反应对 O 3而言可能是: ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是: ( ) (A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为:r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t则其反应分子数为: ( )(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定3 (A) kp H 23 p N 2 (B) kp H 22p N 2(C) kpH2pN2(D) kpH2pN227. 在反应 A k1Bk2C,Ak3D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择: ( )(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度8. [X]0 [Y][Z] 增加 0.0050 mol·dm-3所需的时间/ s0.10 mol·dm-3 0.10 mol·dm-3 720.20 mol·dm-3 0.10 mol·dm-3 180.20 mol·dm-3 0.05 mol·dm-3 36对于反应 X + 2Y → 3Z,[Z] 增加的初始速率为: ( )(A) 对 X 和 Y 均为一级 (B) 对 X 一级,对 Y 零级(C) 对 X 二级,对 Y 为一级 (D) 对 X 四级,对 Y 为二级9. 一级反应,反应物反应掉 1/n所需要的时间是: ( )(A) -0.6932/k (B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n (D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述,不正确的是: ( )(A) P与∆≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1,但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为:_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余 ______________mg。
《物理化学》(本)模拟试卷1总分:100分时间:90分钟一、选择题(本大题共 10小题,每小题 3分,共 30分)1、一封闭系统从A态出发,经一循环过程后回到A态,则下列何者为0()A.QB.WC.Q+WD.Q-W2、一定温度和压力的乙醇溶液中,若使乙醇的偏摩尔体积的变化dV>0,此时水的偏摩尔体积的变化()A.>0B.=0C.<0D.不能确定3、在1000K时,反应Fe(s)+CO2(g)=FeO(s)+CO(g)的Kp=1.84,若气相中CO2含量大于65%,则()A.铁将不被氧化B.铁将不被氧化C.反应是可逆平衡D.无法判断4、下面何者的运动属电解质的导电机制()A.电子B.离子C.原子D.电子和离子5、电解质溶液在稀释过程中()A.电导率增加B.摩尔导电率减少C.摩尔电导率增加D.电导率减少6、产生浓差极化的原因()A.电极附近和溶液内部电解质浓度的改变B.两个半电池中溶液浓度不同C.电池的可逆性D.测量时温度的变化7、溶胶与大分子溶液的相同点()A.热力学稳定系统B.热力学不稳定系C.动力学稳定系统D.动力学不稳定系统8、电渗现象表明()A.胶体粒子是电中性B.分散介质是电中性C.胶体粒子是带电的D.分散介质也是带电的9、下列性质中大分子溶液不具备的是()A.系统具有很大的相界面B.扩散慢C.不能透过半透膜D.具有丁达尔效应10、与大分子化合物的黏均分子量有定量关系的是()A.相对粘度B.增比粘度C.比浓粘度D.特性粘度二、填空题(本大题共3小题,每空2分,共 20分)1、对有纯态凝聚相参加的理想气体反应,平衡压力商中只出现(),而与()无关。
但对有固熔体或溶液参加的反应,压力商中则不仅出现气体相组分的压力,还出现()。
2、影响离子平均活度系数的主要因素是()、(),而不是()。
3、反应C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),在673K、pθ下达到平衡,已知△Hm=133.5Kj/mol,问下列条件变化时,对平衡有何影响?(1)增加温度()(2)增加水蒸气的分压()(3)增加总压()(4)通入氮气()三、判断题(本大题共10小题,每小题2分,共 20分)1、实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热()2、从同一始态经不同的过程到达同一终态,则Q和W的值一般不同,Q+W的值一般也不同。
化学动力学练习(一)一、选择题1. 对于反应2NO2= 2NO + O2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为:( )(A) -2d[NO2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O2]/d t(B) - d[NO2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O2]/d t= dξ/d t(C) - d[NO2]/d t = d[NO]/d t = d[O2]/d t(D) - d[NO2]/2d t= d[NO]/2d t=d[O2]/d t = 1/V dξ/d t2. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物,若设E a为阿累尼乌斯活化能,∆≠Hm表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则( )(A) E a= ∆≠Hm+ RT(B) E a= ∆≠Hm+ 2RT(C) E a= ∆≠Hm+ 3RT(D) E a= ∆≠Hm- 2RT3. 均相反应A + B k1C +D , A+ B k2E +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E] = k1/k2的关系,∆[C],∆[E] 为反应前后的浓差,k1,k2是反应(1),(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件?( )(A) (1),(2) 都符合质量作用定律(B) 反应前C,E 浓度为零(C) (1),(2) 的反应物同是A,B(D) (1),(2) 反应总级数相等4. 400 K 时,某气相反应的速率常数k p= 10-3(kPa)-1·s-1,如速率常数用k C表示,则k C应为:( )(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1(B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1(C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1(D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-15. 在反应Ak1Bk2C,Ak3D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择:( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度6. 如果某反应的△r H m= 100kJ·mol-1,那么活化能E a将:( )(A) E a≠100kJ·mol-1(B) E a≥100kJ·mol-1(C) E a≤100kJ·mol-1(D) 都可以7. 某反应物起始浓度相等的二级反应,k =0.1 dm3·mol-1·s-1,c0= 0.1 mol·dm-3,当反应率降低9 倍所需时间为:( )(A) 200 s(B) 100 s(C) 30 s(D) 3.3 s8. 过渡态理论的速率常数的公式为()()()k k T h q q q E RT=≠-B A B//exp/∆,下述说法正确的(A)q≠不是过渡态的全配分函数(B)q A, q B是任意体积中分子的配分函数(C) q A , q B , q ≠均是分子在基态时的配分函数(D) ()k T h B /是过渡态M ≠中任一个振动自由度配分函数9. 1-1 级对峙反应 12A B kk 由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ,k 2)( )(A) t = ln 12kk (B) t = 11221ln k k k k - (C) t = 1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+-10. 在温度 T 时,实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下:初浓度 c 0/mol ·dm -3 0.501.102.48半衰期 t 12/ s -1 4280885 174则该化合物分解反应的级数为:( )(A) 零级(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应11. 两个活化能不相同的反应,如 E 2>E 1,且都在相同的升温度区间内升温, 则: ( ) (A)21d ln d ln d d k k T T >(B) 21d ln d ln d d k k T T < (C )21d ln d ln d d k k T T=(D) 21d d d d k k T T>12. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速:此反应的速率方程为: ( )(A) r = k c B(B) r = k c A c B (C) r = k c A (c B )2(D) r = k c A13. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于:( )(A) kp H 23p N 2 (B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2(D) kp H 2 p N 2214. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是:O 3→ O + O 2 (1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是:( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应15. 对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是:( )(A)E a=∆≠Um+RT(B)E a=∆≠Hm+nRT(C)E a=E0+ RT(D)E a=E0+mRT16. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=(k B T/h)[q≠/(q A q B)]计算A时,q≠为( )(A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4(C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v217. 气相反应A + 2B ─→2C,A 和B 的初始压力分别为p A和p B,反应开始时并无C,若p为体系的总压力,当时间为t 时,A 的分压为:( )(A) p A- p B(B) p - 2p A(C) p - p B(D) 2(p - p A) - p B18. 基元反应 A + B - C →A - B + C 的摩尔反应焓∆r H m< 0,B - C 键的键能为εBC,A 为自由基,则反应活化能等于:( )(A) 0.30 εBC(B) 0.05 εBC(C) 0.05 εBC + ∆H m(D) 0.05 εBC - ∆H m 19. 反应 A →产物为一级反应,2B →产物为二级反应,t12(A) 和t12(B) 分别表示两反应的半衰期,设 A 和 B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为t = 2t12(A) 和t = 2t12(B) 时,A,B 物质的浓度c A,c B的大小关系为:( )(A) c A> c B(B) c A= c B(C) c A< c B(D) 两者无一定关系20. 一个反应的活化能是33 kJ·mol-1, 当T= 300 K 时,温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数约是:( )(A) 4.5%(B) 90%(C) 11%(D) 50%二、计算题21.1,3-二氯丙醇在NaOH存在条件下, 发生环化作用,生成环氧氯丙烷反应, 反应为二级(对1,3-二氯丙醇及NaOH均为一级)。
[考研类试卷]考研物理化学(化学动力学)历年真题试卷汇编1一、填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。
1 某反应的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需的时间分别为,则此反应物质的级数为______。
(2015年西北大学)2 O3分解反应为2O3→3O2,一定温度下,在2.0 dm3容器中反应。
实验测出O3每秒消耗1.50×10-2mol,则反应速率为______mol.dm-3.s-1,氧的生成速率为______mol.dm-3.s-1。
(2015年河北大学)3 某化学反应的速率常数K=4.62×10-2s-1,则反应掉3/4所需的时间是______s。
(2010年四川大学)4 E.S.Willamson和E.King发现反应 BrO3-+3SO32-=Br-+3SO42-的起始速率由K[BrO3-][SO32-][H+]确定,其逆反应按照热力学观点,可能的一个速率方程为______。
(2014年北京科技大学)5 阿伦尼乌斯的指数式是______;不同温度下的定积分式为______。
(2014年北京科技大学)6 基元反应的______与其反应分子数相等,而非基元反应的反应分子数只能由______确定。
(2014年南京航空航天大学)7 二级反应2A→B,当A的初浓度为0.200 mol/L时半衰期为40 s,则该反应的速率常数为______s-1.L.mol-1。
(2014年山东科技大学)二、单项选择题下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。
8 实验测得反应3H2+N2=2NH3的数据如表11一1所示。
由此可推知该反应的速率方程dp(NH3)/2dt等于______。
(2015年中国科学技术大学)(A)kp H23p N2(B)kp H22p N2(C)kp H2p N2(D)kp H2p N229 碰撞理论中方位因子P( )(2015年西北大学)(A)一定小于1(B)一定大于1(C)可大于1,也可能小于1(D)无法判断10 平行反应B→P(E1),B→Q(E2),已知活化能E1>E2,指前因子A1>A2。
第十章化学动力学基础(一)物化试卷(一)1. 气相反应A + 2B ─> 2C,A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B),反应开始时并无 C,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为:(A) p(A)- p(B) (B) p - 2p(A)(C) p - p(B) (D) 2(p - p(A)) - p(B)2. 如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为: r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为:(A) 单分子(B) 双分子(C) 三分子(D) 不能确定3. 某反应进行完全所需时间是有限的,且等于c0/k,则该反应是:(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应4. 某反应A → B,反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为:(A) 零级反应(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应5. 某反应无论反应物的起始浓度如何,完成 65% 反应的时间都相同,则反应的级数为:(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 3 级反应6. 一个反应的活化能是33 kJ/mol, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K,反应速率常数增加的百分数约是:(A) 4.5% (B) 90%(C) 11% (D) 50%7. 已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是:(A) 简单反应(B) 单分子反应(C) 复杂反应(D) 上述都有可能8. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k1 ,k2)(A) t = ln(k1/k2)(B) t =1/(k1-k2)×ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)](D) t= 1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]9. 反应 A B (I);A D (II),已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例?(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是:(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内11. 饱和分子间反应活化能一般都是:(A) 比较小(B) 167kJ/mol 以上(C) 不需要活化能(D) 400kJ/mol 以上12. 在反应 A B C,A D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择:(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度13. 反应2A → P 为二级反应,其半衰期:(A) 与无关(B) 与成正比(C) 与成反比(D) 与[A]成反比为反应物 A 的起始浓度。
考研物理化学必备试题第十章----8eb4251d-6eba-11ec-a228-7cb59b590d7d考研物理化学必备试题第十章第十章化学动力学基础(一)一、选择题1.反应AB(I);Ad(II),已知反应I的活化能E1大于反应II的活化能E2。
以下哪项措施不能改变B和D的比率?(a)提高反应温度(b)延长反应时间(c)添加合适的催化剂(d)降低反应温度k1k1k22、均相反应a+bc+d,a+be+f在反应过程中具有?[c]/?[e]=k1/k2的关系,?[c],?[e]为反应前后的浓差,k1,k2是反应(1),(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件?()(a)(1),(2)都符合质量作用定律(b)反应前c,e浓度为零(c)(1),(2)的反应物同是a,b(d)(1),(2)反应的总级数相等。
3.对于某种反应→ B、消耗3/4反应物所需的时间是其半衰期的5倍。
这种反应是:()(a)零级反应(b)一级反应(c)二级反应(d)三级反应4、某反应的速率常数k=7.7×10-4s-1,又初始浓度为0.1moldm-3,则该反应其半衰期为:()(a)86580s(b)900s(c)1800s(d)13000s5。
对于二次反应,消耗1/3的反应物需要10分钟。
如果再消耗1/3,则进一步的时间为:()(a)10min (b)20min(c)30min(d)40mink2k1k36、在反应abc,ad中,活化能e1>e2>e3,c是所需要从动力学角度来看,为了提高C的收率,反应温度应选择:()(a)较高的反应温度(b)较低的反应温度(C)中等的反应温度(d)任何反应温度7、两个活化能不相同的反应,如e2>e1,且都在相同的升温度区间内升温,然后:()k2dlnk2(a)dtdt(b)dtdtdlnk2dlnk1dk2dk1??DT(d)DT(c)DT8,基本反应a+B-c的摩尔反应焓→ A-B+C?RHM<0,B-C键的键能为?bc,a为自由基,则反应活化能等于:()(a)0.30?bc(b)0.05?bc(c)0.05?bc+?hm(d)0.05?bc-?hm9、2m→p为二级反应,若m的起始浓度为1moldm-3,反应1h后,m的浓度减少1/2,则反应2h后,m的浓度是:()(a)1/4moldm-3(b)1/3moldm-3? dlnk1dlnk2?Dlnk1(c)1/6moldm-3(d)缺少K值,无法计算。
物理化学之动力学1练习答案一、选择题1. 2 分(5281)[答] (B)2. 2 分(5286)[答] (C)设r = k[X]0 n[Y]0 mr2/r1= k (0.2 mol·dm-3/0.1 mol·dm-3) (0.1 mol·dm-3/0.1 mol·dm-3) = 72/18 = 42 n = 4 n = 2同理:2 m = 2 m = 13. 2 分(5553)[答] (C)4. 2 分(5203)[答] (C)5. 2 分(5559)[答] (C)6. 2 分(5268)[答] (A)7. 2 分(5562)[答] (B)8. 2 分(5555)[答] (A)9. 2 分(5203)[答] (C)10. 2 分(5560)[答] (C) k1/k2= exp[-(E1-E2)/RT] 将数据代入即得11. 2 分(5297)[答] (B)12. 2 分(5301)[答] (C)13. 2 分(5204)[答] (D)14. 2 分 (5278)[答] (B)15. 2 分 (5561)[答] (A)16. 2 分 (5776)[答] (B)17. 2 分 (5308)[答] (B)18. 2 分 (5223)[答] (A) k C = k p (RT )二、计算题 19. 15 分 (5327)[答] 设反应速率方程为:r = k [ClO -]a [I -]b [OH -]c 由 (3) (4) 组数据,仅改变 [OH -] 可得:r 0(3)/r 0(4) ≈ 1/4r 0(3)/r 0(4) = k '[OH -]c /k '[OH -]c = (1/4)-1 c = -1 (2分)同理,由 (2) (3) 组数据对比得 b = 1 (2分) 由 (1) (2) 组数据对比得 a = 1 (2分 所以 r = k [ClO -][I -][OH -]-1, 将任一组数据代入可得 k 值:1 2 3 4k /s -160 62.5 60 58.8k (平均)= 60.3 s -1(4分)推测反应历程如下: I - + H 2O KHI + OH -HI + ClO -k 2IO - + H + + Cl -应用平衡假设可得: r = k 2K [I -][ClO -][OH -]-1 (5分)20. 10 分 (5475)[答] 初始NH 2NO 2的量 n 0=0.0500/62.0=8.07×10-4 mol 生成N 2O 量 n =pV /RT =2.62×10-4 mol剩余NH 2NO 2量 n =(8.07 - 2.62)×10-4 mol (4分)k =1tln[]]N H N O [N H N O 22220设反应前后体积不变t 12=ln2/k =124 min (6分)21. 15 分 (5336)[答] c B,0>> c A,0 ∴ r = k 'c A α k ' = kc B β用一级反应尝试:k ' = A,00A tA A 11ln lnA A c t c t ∞∞-=- 代入 298 K 的数据: k 1'= 5.74×10-3 min -1k 2' = 5.81×10-3 min -1 可视为常数,∴α = 1 k '平均 = 5.775×10-3 min -1 (3分)1212'"'B,01"''2B,0ln 2/120[]ln 2/30t c k t k c β=== ∴β = 2 (3分)298 K k 1= k '/c 2B ,0= 57.75 min -1 (mol ·dm -3)2 (3分) 同理 308 K k 2= 200 min -1 (mol ·dm -3)2 (3分) E a = ln(k 2/k 1)×RT 1T 2/(T 2-T 1) = 94.79 kJ ·mol -1 (3分)22. 10 分 (5424)[答] (甲) NO 过量 r = k p x (N 2O 5) p y (NO)= k 'p x (N 2O 5)x = 1 (2分) 当两者初压相同时 r = k p x +y (N 2O 5) 代入 ln [(p ∞-p 0)/(p ∞-p t )]=kt 得 k 为一常数k =0.35 h -1 (2分)所以 x +y =1 则 y =0 (2分) (乙) 当 N 2O 5过量, t 1/2是指 NO 的 r =k 1p (N 2O 5)=4666 Pa ·h -1[133.32Pa/2]/t 1/2=4666 Pa ·h -1t 1/2=0.0143 h (4分)23. 15 分 (5785)[答](甲) 用半衰期法确定反应级数, 得n =2 k (967 K) =1/(t 1/2p 0)=1.678×10-5 (kPa)-1·s -1 (2分) k (1 030 K)=9.828×10-5 (kPa)-1·s -1 (乙) E a =R ln(k 2/k 1)×[T 2T 1/(T 2-T 1)]=232.34 kJ ·mol -1 (4分)(丙) 2N 2O(g) = 2N 2(g) + O 2(g) t =0 p 0 0 0 t =t p p 0-p 12(p 0-p )p 总=32p 0 - 12p =64 kPa p =34 kPa 二级反应有 1/p -1/p 0=kt t =110.8 s (4分)24. 15 分 (5600)[答] (1) 在反应的某一时刻, θ ([A])=d[G]/(d[F]+d[G]+d[H]) ···(1) (2分) 又 d[F]/d t =1.00 d[G]/d t =2.00[A] d[H]/d t =[A]2 故 d[F]=d t d[G]=2 [A]d t d[H]=[A]2d t (3分)代入 (1) θ ([A])=2[A]/(1+2[A]+[A]2)=2[A]/(1+[A])2 (2分) d θ ([A])/d[A]=0 求极值2d 2[A ]0d [A ](1+[A ])⎡⎤=⎢⎥⎣⎦232d[A]2d[A]2[A]0(1+[A])d[A](1+[A])d[A]-= [A]=1是θ ([A])的极大值 θ m ([A])=2/(1+1)2=0.5 (3分)222[A](2) [G]d[G]d[A](1[A])==+⎰⎰2222d[A](1[A])(1[A]){}=-++⎰=2 ln(1+[A])│02+2/(1+[A])│02=2 ln 3 +23-2 =0.864 mol ·dm -3 (5分)三、问答题 25. 10 分 (5635)[答] -d[A]/d t = d[B]/d t = k 1[A] - k -1[B] = k 1[A]-k -1([A]0-[A]) (2分) 平衡时([A]0-[A]e )/[A]eq = k 1/k -1 = K ,k 1 = k -1[A]0/[A]eq - k -1 代入上式: (3分) 10e e[A]d[]([A][A])d [A]k A t --=- 积分 e 10110e e[A][A][A]ln ()[A][A][A]k t k k t ---=-=-+- (5分)26. 10 分 (5666)[答] (A) 因为速率方程不符合浓度乘积的形式, 因此反应级数概念不适用, 且有二个速 率常数, 因此在所有情况下都不能用统一的E a 值来描述。
一、选择题1.关于反应级数,说法正确的是:(D )(A) 只有基元反应的级数是正整数;(B) 反应级数不会小于零;(C) 催化剂不会改变反应级数;(D) 反应级数都可以通过实验确定。
2.关于反应速率r,表达不正确的是(C )(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关;(B) 与各物质浓度标度选择有关;(C) 可为正值也可为负值;(D) 与反应方程式写法无关。
3.进行反应A + 2D→3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol·s-1,则此时G的生成速率为(单位:mol·dm-3·s-1) :(C )(A) 0.15 ;(B) 0.9 ;(C) 0.45 ;(D) 0.2 。
4.对自由基反应A + B-C→A-B + C,已知摩尔等压反应热为-90kJ·mol-1,B -C的键能是210 kJ·mol-1,那么逆向反应的活化能为:( B )(A) 10.5 kJ·mol-1 ;(B) 100.5 kJ·mol-1 ;(C) 153kJ·mol-1 ;(D) 300 kJ·mol-1 。
5.某反应的活化能是33 kJ·mol-1,当T = 300 K时,温度增加1K,反应速率常数增加的百分数约为:( A )(A) 4.5%;(B) 9.4%;(C) 11%;(D) 50%。
6.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热120 kJ·mol-1,则正反应的活化能是(kJ·mol-1):(B )(A) 120 ;(B) 240 ;(C) 360 ;(D) 60 。
7 有如下简单反应: a A + b B →d D,已知a < b < d,则速率常数k A、k B、k D 的关系为:( B )A. k A/a<k B/b <k D/dB. k A<k B<k DC. k A>k B>k DD. k A/a>k B/b >k D/d8.某反应,当反应物反应掉5/9 所需时间是它反应掉1/3 所需时间的2 倍,则该反应是:( A )A. 一级反应B. 零级反应C. 二级反应D. 3/2 级反应9.关于反应级数,说法正确的是:( D )A. 只有基元反应的级数是正整数B. 反应级数不会小于零C. 催化剂不会改变反应级数D. 反应级数都可以通过实验确定10.已知二级反应半衰期t1/2 为1/(k2c0),则反应掉1/4 所需时间t1/4 应为:( B ) A. 2/(k2c0) B. 1/(3k2c0) C. 3/(k2c0) D. 4/(k2c0)11.某化合物与水相作用时,其起始浓度为1 mol/dm3,1 小时后为0.5 mol/dm3,2 小时后为0.25 mol/dm3。
实用文档物理化学模拟试题(1)(试卷共4页,答题时间120分钟)一、选择题(每小题 20 分,共 2 分。
请将答案填在下面的表格内)1、盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,主要原因是 ( ) A. 盐碱地的土壤有毒 B. 使农作物肥料不足C. 很少下雨的原因D. 渗透压的存在使农作物水分倒流2、已知Cu 的相对原子质量为64,用0.5法拉第电量可从CuSO 4溶液中沉淀出Cu ( )。
A. 16gB. 32gC. 64gD. 128g3、在298K 、无限稀释的水溶液中,摩尔电导率最大的是 ( )A. 31La 3+B. 21Mg 2+ C. NH 4+ D. H +4、273 K ,10标准大气压下,液态水和固态水(即冰)的化学势分别为μ(l) 和μ(s),两者达到平衡时,其关系为( )A μ(l) >μ(s)B μ(l) = μ(s)C μ(l) < μ(s)D 不能确定 5、在温度、压力恒定条件下,设A(l)和B(l)混合形成理想溶液,则有:( )A. 0,0,0,0<∆>∆=∆=∆m mix m mix m mix m mix G S H V B. 0,0,0,0=∆=∆>∆<∆m mix m mix m mix m mix G S H V C. 0,0,0,0<∆<∆>∆>∆m mix m mix m mix m mix G S H VD. 0,0,0,0=∆<∆<∆<∆m mix m mix mix m mix G S H V6、在302K 时,A →B 过程△H=-102kJ ,△S=-330 J ·K -1,可判断该过程: A.自发 B.非自发 C.平衡 D.无法判断7、对反应CH 4 (g) + 2O 2 (g) = CO 2 (g) + 2H 2O (g),若压力增大1倍,则将发生:A.平衡向右移动B.平衡向左移动C.不改变平衡D.反应进行到底 8、如果其它条件系统,沉淀在电池阴极的物质的量正比于:A. 阴极表面积B. 通过电池的电荷量C. 溶液中电解质浓度D. 电极间距离 9、下列函数中为强度性质的是:( )A SB (∂G /∂p )TC (∂U /∂V )TD C V 10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:( ) A 可以从同一始态出发达到同一终态 B 从同一始态出发,不可能达到同一终态 C 不能断定A 、B 中哪一种正确D 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定二、填空题(每小题 2 分,共 20 分)1、对于一个U 、V 、N 一定的系统,任何一种分布都必须满足的两个条件是和2、25℃时某KCl 溶液中,如果K +迁移数为0.490,则Cl -迁移数为____。
考研物理化学(化学动力学)模拟试卷1
(总分56,考试时间90分钟)
1. 填空题
填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。
1. 某二级反应,反应消耗1/3需时间10min,若再消耗1/3还需的时间为______min。
2. 只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为______。
3. 一级反应以______对时间作图为一直线,速率系数等于直线的______。
4. 某温度T时,一级连串反应起始时仅有A,且k1=12.6 s-1,k2=180 s-1,则cB达到极大值的时间是______。
2. 单项选择题
单项选择题下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。
1. 某反应速率常数k=2.31×10-2s-1.dm3.mol-1,对初始浓度为1.0 mol.dm-3的反应物,其反应的半衰期为( )
A. 43.29 s
B. 15.0 s
C. 30.0 s
D. 21.65 s
2. 零级反应A→B的半衰期t1/2与A的起始浓度c0及速度常数t的关系为( )
A. t1/2=2kc0-1
B. t1/2=2kc0
C.
D.
3. 某反应的速度常数为4.62×10-2min-1,若其反应物的初始浓度为0.1 mol.dm-3,则反应的半衰期t1/2为( )
A. 216 min
B. 15 min
C. 30 min
D. 1.08 min
4. 在下列各速度方程式所描述的反应中,无法定义其反应级数的是( )
A. B.
C. D.
5. 若某反应的活化能为80 kJ.mol-1,则反应温度由20℃增加到30℃时,其反应速度常数约为原来的( )
A. 2倍
B. 3倍
C. 4倍
D. 5倍
6. 已知反应:且E2<E3,为有利于产物D的生成,原则上选择( )
A. 升高温度
B. 降低温度
C. 维持温度不变
D. 及时移走副产物G
7. 对峙反应当温度一定时由纯A开始,下列说法中,不正确的是( )
A. 起始时A的消耗速度最快
B. 反应进行的净速度是正反应和逆反应的速度之差
C. k1/k2的值恒定
D. 达到平衡时正反应和逆反应的速度常数相等
8. 质量作用定律适用于( )
A. 对峙反应
B. 平行反应
C. 连串反应
D. 基元反应
9. 反应速度常数随温度变化的阿伦尼乌斯经验式适用于( )
A. 基元反应
B. 基元反应和大部分非基元反应
C. 对峙反应
D. 所有化学反应
10. 一个复杂化学反应可以利用平衡浓度法近似处理的条件是( )
A. 反应速度快,迅速达到化学平衡
B. 包含可逆反应且很快达到平衡,其后的基元步骤速率慢
C. 中间产物的浓度小,第二步反应慢
D. 第一步反应快,第二步反应慢
11. 对一般化学反应,温度升高时应该是( )
A. 活化能明显降低
B. 平衡常数一定变大
C. 正、逆反应的速度常数成比例变化
D. 反应达到平衡的时间缩短
12. 化学反应的过渡状态理论的要点是( )
A. 反应物通过简单碰撞就能变成产物
B. 反应物首先要形成活化络合物,反应速度决定于活化络合物分解为产物的分解速度
C. 在气体分子运动论的基础上提出来的
D. 引入了方位因子的概念,并认为它与熵变化有关
13. 气相反应H2(g)+I2(g)→2HI(g)的速度公式为=k[H2][I2]。
其反应机理为:则此反应的表观活化能E与E1,E-1,E2之间的关系为( )
A. E=E1+E2一E-1
B. E=E-1一E2一E1
C. E=E1×E2/E-1
D. 无法表达
3. 计算题
NO的氧化反应的计量式为2NO+O2=2NO2,实验确定为三级反应,其速度公式为反应机理如下:
1. 用“稳态”假设求证
2. 用“平衡”假设求出的表达式?
3. 若相对于k1,k2,k3有E1,E2,E3,则总反应2NO+O2→2NO2所对应的表观活化能E 是多少?(即E与E1,E2,E3的关系式)
某物质按一级反应进行分解。
已知25℃时反应完成40%需要时间为50 min。
如果反应在50℃时完成40%需要时间为10 min。
试求:
4. 25℃时反应的半衰期;
5. 25℃时以秒为单位的反应速率常数;
6. 该反应的活化能;
7. 50 ℃时完成80%反应所需要的时间。
氯乙醇ClCH2CH2OH(A)与NaHCO3(B)反应制取乙二醇的反应为ClCH2CH2OH+NaHCO3=HOCH2CH2OH+NaCl+CO2从实验测得的反应速率方程为r=k[A][B]。
在355 K时测得速率系数的值k=5.20(mol.dm。
)-1.h-1。
试计算该温度时8. 若A和B的起始物浓度都为1.20 mol.dm-3时,当A转化50%,75%和87.5%分别所需的时间;
9. 若A的起始浓度A=1.20 mol.dm-3,而B的起始浓度b=1.50 mol.dm-3,保持温度不变,计算氯乙醇转化87.5%所需的时间。