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(3)生物脱硫技术 生物脱硫是利用发酵液中的各种微生物如:脱 氮硫杆菌、氧化硫硫杆菌、氧化亚铁硫杆菌、排 硫硫杆菌、丝状硫细菌、氏硫菌属、辨硫菌属、 发硫菌属等,在微氧条件下将H2S氧化成单质S和 H2SO4 ,其反应式如下: 2H2 S +O2 2S + 2H2O 2S + 3O2 + 2H2O 2H2 SO4 硫磺氧化细菌 亦可以简单写为:H2 S + 2O2 H2SO4
(2)湿式脱硫法 湿法脱硫的流程复杂,投资大,适合于气体处
理量大和硫化氢含量高的工程。
在湿式脱硫法中一般使用碱性液体来吸收硫化 氢。消化的沼气从底部进入塔中,与吸收剂逆流接 触反应,然后从塔顶部排除,反应如下: 2NaOH +H2 S Na2 S + 2H2O NaOH +H2 S NaHS +H2O 实际运行中,湿法脱硫碱液的吸收受到流速、 流量、温度等因素的影响, H2 S的溶解度很可能 达不到100% ,脱硫时易形成NaHS,而非Na2S。 NaHS再生时会与O2 反应生成硫酸盐和硫代硫酸 盐,有害物质在吸收液中富集,并使溶液的吸收能力 降低,从而需不定期的排除脱硫循环液,浪费了大量 的原辅材料,也可能带来二次环境污染。
工程设计中,常采用干法氧化铁脱硫塔脱硫。含 有硫化氢的粗气通过脱硫剂时, 硫化氢和活性氧化 铁接触, 生成硫化铁和亚硫化铁。这种含铁的硫化 物与空气中的氧接触, 再转化为氧化铁和单体硫。 脱硫反应式如下: 脱硫:Fe2O3 3H2O + 3H2S = Fe2S3 + 6H2O Fe2O3 3H2O + 3H2S = 2FeS + S + 6H2O 脱硫剂工作一定时间后,其活性会逐渐下降,脱 硫效果逐渐变差。当脱硫装置出口沼气中H2 S的 含量超过20mg/m3时,就需要对脱硫剂进行处理。 当脱硫剂中硫未达到30%时,脱硫剂可进行再生;若 脱硫剂硫容超过30%时,就要更新脱硫剂。
颗粒状脱硫剂是相互转换使用,新鲜脱硫剂首 先装入第3塔,然后由第3塔排出,经过活化萃取 后,依次再装入第2塔和第1塔。脱硫剂从第1塔 排出,再采用过氯乙烯萃取脱硫剂中的硫元素, 将处理过的脱硫剂,转换到第2塔循环使用。装置 中约80%的脱硫剂要经过萃取,各塔内脱硫剂经 过活化萃取过筛后要损失掉一部分,只能用新鲜 脱硫剂来补充。 连续脱硫装置节约了脱硫的处理费用,并实现 工艺过程的连续性。当脱硫器出口沼气中H2S含 量超过使用要求指标时,即使脱硫剂中硫化铁含 量未到30%,也应进行脱硫剂的再生,再生过程 要控制好床层温度,一般为30~70 ℃ ,最高不能 超过90 ℃ 。
国内有污水处理厂污泥厌氧消化系统由于脱硫 系统运行不稳定,严重腐蚀发电系统,造成产生 的沼气无法有效利用。而且硫化氢燃烧后生成的 二氧化硫,会造成环境污染及影响人的身体健康。 因此在沼气利用前必须对沼气进行净化, 因此,为 实现沼气的环保、高值、高效利用,沼气净化技术 显得尤为重要。
某工程沼气净化、储存和压送工艺流程
储气罐:考虑产气量和用气量经常不平衡, 所以必须设置 储气罐进行调节。 水封罐:为了调整和稳定沼气压力,本工程在储气罐前后 沼气管道上均设置水封罐,同时兼作排除冷凝水作用。 压缩机:满足沼气热水锅炉和沼气发动机的进口气压和气 量的要求。
Hale Waihona Puke 气脱硫沼气中的硫化氢对于管道和设备具有很强的腐蚀 作用,同时其在燃烧时将产生二氧化硫等有害气体污 染环境。因此,规范中规定硫化氢含量必须低于 20mg/ m3 。如果沼气中二氧化硫含量超过规范中规 定的标准,必须要进行脱硫处理。 目前沼气脱硫常用的方法有干式脱硫和湿式脱 硫、生物脱硫等。 (1)干法脱硫具有工艺简单,成熟可靠、造价 低等优点。常用于低含硫气体的处理。 干法脱硫剂 有活性炭、氧化锌、氧化锰及氧化铁等,从运转时 间、使用温度、公害、价格等 综合考虑,目前采用 最多的脱硫剂是氧化铁。
再生反应式如下: 2Fe2S3 + 3O2 = 2Fe2O3 + 6S 4FeS + 3O2 = 2Fe2O3 + 4S 脱硫剂的再生反应可进行多次,直到脱硫剂微孔 大部分被硫堵塞而失活为止。如在脱硫装置内进 行再生,必须严格控制再生条件:压力必须为常压; 床层温度必须控制在30 ~60℃。严格控制超温, 否则会引起单质S升华和自燃;水分含量必须控制 在使用条件下的35% , pH值则必须控制在8~10 的范围内;为提高再生效果,可以在脱硫装置下部进 气口处,定时加入适量的浓NH3 · H2O,造成弱碱性 的再生环境。当观察到脱硫剂由黑褐色转为红棕 色时,再生即完成。
沼气净化技术
技术交流内容
1、沼气脱硫部分 2、沼气脱水部分
3、沼气过滤部分
4、结论
沼气净化技术背景
目前污泥厌氧消化产沼气发电技术将成为未 来污泥处理的发展趋势。沼气是一种混合气体, 主要含CH4 和CO2 ,但还有少量的水汽、H2S和 NH3 ,痕量的H2、N2、O2、CO和卤化烃等杂质,这 些杂质影响了沼气的回收利用。 沼气中的H2S是一种可燃性无色气体,常温下 为无色有臭鸡蛋气味的气体,有毒,密度比空气大, 能溶于水(1:2.6) ,其水溶液叫氢硫酸,具有腐 蚀性,会腐蚀压缩机、金属管道、气体储柜和发 电机等设备,严重影响沼气发电利用率。
对于吸附硫量较小的情况,一般采用空气再生, 当床层温度升高过快时,则用关小空气进气阀来 控制温度。对于含硫量大的情况,则要采取强制 通气再生。 再生过程所需时间取决于吸硫量的多少,吸硫 量多,再生过程长;否则再生过程短。再生一般 为2-3次。待床层温度不再上升,而进口和出口空 气中的含氧量基本相等时,则表明再生过程结束。
塔内装有中央为圆孔的吊筐。叠置起来的吊筐 在净化塔中心形成的圆柱形沼气通道,如图上箭 头所表示的方向。沼气由塔底进入中心通道,并 均匀分布进入各个吊筐中,通过脱硫剂层后进入 吊筐与塔壁形成的空隙内,而由塔侧壁排出。气 体以正常的速度通过脱硫剂时,每米厚脱硫剂的 阻力为1226~2452Pa。沼气与脱硫剂接触时间, 一般取50~300S。脱硫后沼气中含硫化氢量应降 低10~20mg/m3。脱硫器的直径D,一般按 H/D=2~3值选取。脱硫器其它尺寸,按图2标注尺 寸关系计算。脱硫剂宜分层安装,要求再生或更 换方便