分析化学实验设计

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1.引言

1.1 样品来源及分布

(一)石灰石

1.石灰石介绍

碳酸钙是石灰石的主要组成部分,石灰石是生产玻璃的主要原料。石灰和石灰石大量用做建筑材料,也是许多工业的重要原料。碳酸钙可直接加工成石料和烧制成生石灰。石灰有生石灰和熟石灰。生石灰的主要成分是CaO,一般呈块状,纯的为白色,含有杂质时为淡灰色或淡黄色。生石灰吸潮或加水就成为消石灰,消石灰也叫熟石灰,它的主要成分是Ca(OH)2。

2.石灰石的用途

石灰石是石灰岩作为矿物原料的商品名称。在现代工业中,石灰石是制造水泥、石灰、电石的主要原料,是冶金工业中不可缺少的熔剂灰岩,优质石灰石经超细粉磨后,被广泛应用于造纸、橡胶、油漆、涂料、医药、化妆品、饲料、密封、粘结、抛光等产品的制造中。熟石灰经调配成石灰浆、石灰膏、石灰砂浆等,用作涂装材料和砖瓦粘合剂。水泥是由石灰石和粘土等混合,经高温煅烧制得。玻璃由石灰石、石英砂、纯碱等混合,经高温熔融制得。炼铁用石灰石作熔剂,除去脉石。炼钢用生石灰做造渣材料,除去硫、磷等有害杂质。电石(主要成分是CaC2)是生石灰与焦碳在电炉里反应制得。纯碱是用石灰石、食盐、氨等原料经过多步反应制得(索尔维法)。利用消石灰和纯碱反应制成烧碱(苛化法)。利用纯净的消石灰和氯气反应制得漂白的。利用石灰石的化学加工制成氯化钙、硝酸钙、亚硫酸钙等重要钙盐。消石灰能除去水的暂时硬性,用作硬水软化剂。石灰石烧加工制成较纯的粉状碳酸钙,用做橡胶、塑料、纸张、牙膏、化妆品等的填充料。石灰与烧碱制成的碱石灰,用作二氧化碳的吸收剂。生石灰用作干燥剂和消毒剂。农业上,用生石灰配制石灰硫黄合剂、波尔多液等农药。土壤中施用熟石灰可中和土壤的酸性、改善土壤的结构、供给植物所需的钙素。用石灰浆刷树干,可保护树木。石灰岩是不可再生资源,随着科学技术的不断进步和纳米技术的发展,石灰石的应用领域还将进一步拓宽。

3.碳酸钙资源的地理分布

中国是世界上石灰岩矿资源丰富的国家之一。除上海、香港、澳门外,在各省、直辖市、自治区均有分布。据原国家建材局地质中心统计,全国石灰岩分布面积达43.8万KM2(未包括西藏和台湾),约占国土面积的1/20,其中能供做水泥原料的石灰岩资源量约占总资源量的1/4~1/3。为了满足环境保护、生态平衡,防止水土流失,风景旅游等方面的需要,特别是随着我国小城镇建设规划的不断完善和落实,可供水泥石灰岩的开采量还将减少。全国已发现水泥石灰岩矿点七、八千处,其中已有探明储量的有1286处,其中大型矿床257处、中型481处、小型486处(矿石储量大于8000万吨为大型、4000~8000万吨为中型、小于4000万吨为小型),共计保有矿石储量542亿吨,其中石灰岩储量504亿吨,占93%;大理岩储量38亿吨,占7%。保有储量广泛分布于除上海市以外29个省、直辖市、自治区,其中陕西省保有储量49亿吨,为全国之冠;其余依次为安徽省、广西自治区、四川(含重庆市)省,各保有储量34~30亿吨;山东、河北、河南、广东、辽宁、湖南、湖北7省各保有储量30~20亿吨;黑龙江、浙江、江苏、贵州、江西、云南、福建、山西、新疆、吉林、内蒙古、青海、甘肃13省各保有储量20~10亿吨;北京、宁夏、海南、西藏、天津5省各保有储量5~2亿吨。

(二)白云石

1. 白云山介绍

白云石主要是由碳酸钙与碳酸镁组成的矿物(CaCO3与MgCO3的比例大致为 1:1),具有完整的解理以及菱面结晶。颜色多为白色、灰色、肉色、无色、绿色、棕色、黑色、暗红色等,透明到半透明,具有玻璃光泽。有的白云石在阴极射线照射下发橘红色光。白云石是碳酸盐矿物,化学成分为:CaMg(CO3)2。白云石的摩氏硬度为3——4。白云石的密度为2.86g/cm³——3.20g/cm³。白云石为三方晶体,晶体结构像方解石,晶体呈菱面体,晶面常弯曲成马鞍状,聚片双晶常见,集合体通常呈粒状。纯者为白色,含铁时呈灰色;风化后呈褐色。遇冷稀盐酸时缓慢起泡。海相沉积成因的白云岩常与菱镁矿层、石灰岩层成互层产出。在湖相沉积物中,白云石与石膏、硬石膏、石盐、钾石盐等共生。

2. 白云石的用途

原矿粒度为 30~120mm 的白云石是生产金属镁的重要原料。目前在国内来说,冶炼金属镁,一般都采用硅热还原法,这种方法生产的镁占金属镁产量的 20%。该方法中,镁产出率的高低与煅烧白云石的活性度高低一致,而煅烧白云石的活性度又与白云石的MgO、CaO、SiO2的成分含量、最佳焙烧温度、时间,储存时间的长短有关。白云石作为碱性耐火材料的重要原料之一,其重要性仅次于菱镁矿,主要用于炼钢转炉衬,平炉炉膛,电炉炉壁,其次用于炉外精炼装置和水泥窑等热工设备。制造氯氧镁水泥是白云岩的另一重要用途。尤其是采用隔焰锻烧白云岩制备的苛性粉,进而配制的氯氧镁水泥安定性更佳。含镁水泥已被广泛地用于地板块、快速凝固路面铺砌和路面裂纹裂缝的修补等。此外,通过煅烧白云石生成苛性白云石后,也可加工成氢氧化镁水泥和硫酸氧化镁水泥。这两种非水硬性胶凝材料具有生产工艺简单、凝结硬化快、强度高、粘结力强、弹性好、耐磨、成型方便、低耗能等优点,具有很高的开发和使用价值。

近几年来,随着建筑业地持续发展,促进了硅质白云岩的开发应用。白云岩不仅成为人造大理石、水磨(光)石的主要矿物原料,同时一些结构紧密、质地细腻的白云岩还作为装饰材、工艺材得到很快发展。白云石和石灰石是玻璃原料中除硅砂和苏打粉外的第三大组分。白云石在玻璃工业中还能提供氧化钙,加入纯碱—灰质—硅质体系,起到熔剂作用。此外,白云石还可以减少玻璃老化、阻止大气或水分产生的化学侵蚀、改善彩色玻璃的可塑性、提高玻璃强度。制造玻璃加入一定量白云岩粉,可以有效降低玻璃的高温粘度,提高制品的化学稳定性和机械强度。白云石和泥灰岩混合成的白云石灰岩混合料,可以用来制取钙长石和透辉石—硅灰石熟料,适于快烧制瓷。在制造墙面砖和精陶时,这种熟料成本低于单独合成的钙—镁化合物。在农业中白云石用于中和土壤中的酸性。由于长期使用尿素一类肥料容易造成土壤呈酸性,因此可在尿素中直接加入白云石,使土壤保持适当的 pH 值,一般能增加作物产量 15%~40%,而且还可提高除草剂药效,pH为 6.0~6.2 时除草剂效果最佳。白云石还能补偿土壤中镁含量损失,1.2~0.8um 的白云石微粒可自由流动,用作肥料的填料能改善植物利用土质营养的条件,减少结块,便于调节肥料配比。随着炼镁工业的发展,越来越多的尾矿渣占用了耕地,增加了环境负荷,如何综合利用这部分资源,目前已找到了较好的出路,即利用白云石冶炼金属镁后的尾矿生产镁钾多元复合肥。在环保应用中,白云石细粉可用来改善煤矿井下尘埃的飞扬,防止及延缓煤尘爆炸。

3. 中国白云石资源的地理分布

白云石是地球上重要的钙镁资源,有着极其丰富的蕴藏量。它是一种用途非常广泛的非金属矿产。在世界范围内以台湾出产的白云石为最佳。台湾东部宜兰县大浊水、花莲县清昌山、和平、和仁、万荣等地的白云石的品质极好。国内的主产地有:主要产地在山东、辽宁、山西、河北和两湖等地。国内以辽宁大石桥陈家堡出产的为最佳。

1.2 样品测定的意义

氧化钙可用于制造电石、纯碱、漂白粉等,用作建筑材料、耐火材料、干燥剂以