有机化学 Organic Chemistry 第七章 芳烃及非苯芳烃
7.1 苯的结构和芳香性 7.1.1 凯库勒结构式
1825年 法拉第发现了苯。 1857年 凯库勒提出碳四价。 1858年 凯库勒提出苯分子具有环状 结构。
1865年 提出摆动双键学说。
X Y
X Y
X
H
一元取代物: 一种
C
HC
CH
一 非苯芳香体系
苯系以外的芳香体系统称为非苯芳香体系。
二 休克尔规则
判别单环化合物是否有芳香性的规则
含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..)个电子的 单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。
7.1.4 芳香性的判断
三元环
无芳香性
Cl
无芳香性
SbF5, SO2 -75oC, -2Cl
A
A
不同一元取代苯在进行同一取代反应时(如硝化反应), 按所得产物不同,可分为三类:
1. 取代产物中邻位和对位异构体占优势,且其反应速度 一般都要比苯快些;
2. -X也是邻对位定位基,但使苯环钝化;
3. 间位异构体为主, 且其反应速度一般都要比苯慢些.
取代基分类的依据
分类
分类的依据
苯 、硝基苯、甲苯、氯苯的 硝化的对比实验表明:
(a) 卤化反应
NO2
SO3H
(d) 烷基化反应 (c) 硝化反应 (b) 磺化反应
•在上述反应中,和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带正 电的亲电试剂,因此这些反应都是 亲电取代反应
7.5.1 亲电取代反应
+ E+
E+
亲电试剂 -络合物
H +E
-络合物