有机波谱分析 第一章-紫外光谱
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1 / 6 习题参考答案
第一章 紫外光谱
1.
(1) 饱和化合物,吸收在远紫外区,故在近紫外区无吸收峰; (2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基,吸收波长红移,但吸收峰仍在远
紫外区,近紫外区无吸收峰; (3) π→π*跃迁。氨基为助色团,其孤对电子与苯环发生p→π共轭, 所以E带和B带均发生红移,E1吸收位于远紫外区,E2带(230 nm)和B带(280 nm)处在近紫外区。 (4)取代基与苯环形成大的共轭体系,有π→π*跃迁;结构中含有羰基,有n→π*
跃迁。吸收带有K带、B带和R带; (5) 取代基与苯环形成大的共轭体系,π→π*跃迁,主要吸收带为K带和B带; (6) 羰基有n→π*跃迁,为R带吸收。(该结构的烯醇异构体有K带和R带) (7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物,有π→π*跃迁和n→π*跃迁,吸收带为K带和R带。
2.
(1) a为饱和烷烃,仅有σ→σ*跃迁,吸收位于远紫外;b有两个双键,但未共轭,吸收位于远紫外;c为共轭二烯,吸收在近紫外;所以最大吸收波长c>b>a; (2) a为同环共轭双烯,波长最大,c和b相比,结构中多了一个甲基,存在超共
轭效应,吸收红移。综上所述,a>c>b; (3) a, c为共轭体系,吸收波长均高于b。a和c相比,结构中拥有更多的取代甲
基,存在超共轭效应,吸收红移。综上所述,a>c>b;
3. (1)
同环共轭双烯基本值 253 4个烷基取代 + 4×5 2个环外双键 + 2×5
计算值 283(nm) 2 / 6 (2) (3) (4) (5) (6) 骈环异环共轭双烯基本值 214 4个烷基取代 + 4×5 2个环外双键 + 2×5
计算值 244(nm)
同环共轭双烯基本值 253 4个烷基取代 + 4×5
计算值 273(nm)
直链α,β-不饱和酮基本值 215 1个烷基α取代 + 10
计算值 225(nm)
五元环α,β-不饱和酮基本值 202 1个烷基α取代 + 10 2个烷基β取代 +12×2 2个环外双键 +5×2
第一章 紫外光谱
一、 名词解释
1、 助色团:有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强.
2、 发色团:分子中能吸收紫外或可见光的结构系统.
3、 红移:吸收峰向长波方向移动,强度增加,增色作用.
4、 蓝移:吸收峰向短波方向移动,减色作用.
5、 增色作用:使吸收强度增加的作用.
6、 减色作用:使吸收强度减低的作用.
7、 吸收带:跃迁类型相同的吸收峰.
二、 选择题
1、 不是助色团的是:D
A、 -OH B、 -Cl C、 -SH D、 CH3CH2-
2、 所需电子能量最小的电子跃迁是:D
A、 ζ→ζ* B、 n →ζ* C、 π→π* D、 n →π*
3、 下列说法正确的是:A
A、 饱和烃类在远紫外区有吸收
B、 UV吸收无加和性
C、π→π*跃迁的吸收强度比n →ζ*跃迁要强10-100倍
D、共轭双键数目越多,吸收峰越向蓝移
4、 紫外光谱的峰强用εmax表示,当εmax=5000~10000时,表示峰带:B
A、很强吸收 B、强吸收 C、中强吸收 D、弱吸收
5、 近紫外区的波长为:C
A、 4-200nm B、200-300nm C、200-400nm D、300-400nm
6、 紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λmax在230~270之间,中心为254nm的吸收带是:B
A、R带 B、B带 C、K带 D、E1带
7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了C
A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目
C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状
8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:D
A、紫外光能量大 B、波长短 C、电子能级差大
D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
第七章 有机化合物结构的光谱分析习题
1.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带.
(1)(2) CH3CH2OCH(CH3)2 (3) CH3CH2 CCH(6) (5) CH2=C=O (4) CH2=CHCH=CHCH3
2. 如何用IR或1HNMR谱鉴别下列各组化合物?
(2)OHO与(3)(4)O与CH3CH2CHCH3OH与O(1)CH3CH2CH2CHO 与 CH3CH2COCH3
3. 具有下列各分子式的化合物在1HNMR谱中均只出现1个信号,其可能的结构式是什么?
(1)C5H10; (2)C3H6Br2; (3)C2H6O; (4)C3H6O; (5)C4H6;
(6)C8H18。
4. 如何用1HNMR谱区分下列各组化合物?
(1) 环丁烷和甲基环丙烷
(2) C(CH3)4和CH3CH2CH2CH2CH3
(3) ClCH2CH2Br和BrCH2CH2Br
(4)CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OCH和
5. 某化合物的分子式为C4H8O,它的红外光谱在1715cm-1有强吸收峰;它的核磁共振谱有一个单峰(3H),有一个四重峰(2H),有一个三重峰(3H)。试写出该化合物的结构式。
6. 某化合物的实验式为C3H6O,1HNMR:δ=1.2(6H)单峰,δ=2.2(3H)单峰,δ=2.6(2H)单峰,δ=4.0(1H)单峰;IR在1700cm-1及3400cm-1处有吸收带;推测该化合物的结构。
7. 某化合物的分子式为C4H6O,其光谱性质为:UV谱:在230nm附近有吸收峰,ε>5000;IR谱:在1720 cm-1、2720 cm-1处有强吸收。1HNMR谱:δ=2.03,双峰,3H;δ=6.13,多重峰,1H;δ=6.87,多重峰,1H;δ=9.48,双峰,1H。试推测该化合物的结构式。
1 酒泉卫生学校仪器分析教案
课程名称 仪器分析 班 级 专业,层次 检验,专科
教 师 专业技
术职务 授课方式
(小班,讲授,实习) 小班 学时 4学时
授课题目(章,节) 第八章 液相色谱法
基本教材或主要参考书 李吉学《仪器分析》北京:中国医药科技出版社,2000
孙毓庆 《分析化学》下册 (第4版).北京:人民卫生出版社,1999
教学目的:
1.掌握经典色谱的分离原理、条件选择和基本操作。
2.熟悉常见色谱法的应用。
教学内容:
1.常见液相色谱法的基本原理。
2.柱色谱法及其应用。
3.薄层色谱法及其应用。
4.纸色谱法及其应用。
教学方法:以讲授、举例为主;理论与工作中的应用相结合;
教 具:板书
教学重点,难点:色谱法的分离原理和机制。
重点:柱色谱法、薄层色谱法和纸色谱法的应用。
教研室审阅意见
(教研室主任签名)
年 月 日
2 教 学 内 容 辅助手段
时间分配
第八章 液相色谱法
首先了解本章的总体内容:
1、本章分四节内容:(1)概述
(2)柱色谱
(3)薄层色谱
(4)纸色谱
2、教学重点内容: (1)色谱法的分离机制
(2)三种液相色谱法的应用
第一节 概 述
一、色普法的发展过程:(举例)
1906年,俄国植物学家茨维特将植物色素提取物加到装有碳酸钙微粒的玻璃柱子上部,用石油醚洗柱子,形成不同的色带,结果色素得以分离。色谱法由此而来。随后的多年里,纸色谱法、薄层色谱法、气相色谱法及高效液相色谱法相继出现,使色谱学知识越来越丰富,成为目前分离科学的主导。