有机波谱-习题-第二章:紫外

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精选文档 第二章 紫外-可见光谱法

一、填空

1.紫外-可见光谱统称________。这类光谱是由分子的________而产生的。当以一定波长范围的连续光照射样品时,一定波长的光子被吸收,使透射光的强度发生变化,于是产生了以________组成的吸收光谱,以波长为横坐标,________或________为纵坐标即可得到被测化合物的吸收光谱。

2.紫外吸收光谱最大吸收值所对应的波长为________;曲线的谷所对应的波长称为________;峰旁边一个小的曲折称为________;在吸收波长最短一端,吸收相当大但不成峰形的部分为________。整个吸收光的________、________和________是鉴定化合物的标志。

3.紫外-可见光谱研究的波长范围是________。紫外-可见光分为三个区域:________的波长范围是10—190nm,________的波长范围是190—400nm,________的波长范围是400—800nm。一般紫外光谱仪包括紫外光和可见光两部分。在紫外光谱中,峰最高处的波长记为________。

4.在紫外光谱中,峰的强度遵守________,即A=lgI0/I=εcl。理论上,该定律只适用于________,而实际上应用的入射光往往有一定的波长宽度,因此要求入射光的波长范围________。该定律表明,在一定测试条件下,________与溶液________成正比。

5.A=εcl,符号c代表________,单位________,l代表________,单位是________,ε为________。当c等于________,l等于________,在一定波长下测得的吸光度从数值上就等于________。

6.分子在电子基态和激发态都存在不同的振动能级,通常基态分子多处于________振动能级。电子跃迁一定伴随能量较小的振动能级和转动能级的跃迁。

精选文档 一般情况下,激发态键的强度比基态________,所以激发态的平衡核间距比基态的平衡核间距________。

7. 分子轨道是由________线性组合而成的。________轨道电子云互相交盖,能量低;________轨道电子云互相背离,能量高;分子处于________时,电子占据成键轨道,且两个电子自旋方向________,反键轨道上________电子。

8.根据分子中成键电子的种类不同。价电子可分为三种:________,

________和________。各电子能级的能量高低顺序为________。

9.有机化合物电子跃迁的方式按能量由高到低的顺序为________,________,________,________。σ→σ*跃迁的谱带落在________;能在紫外光谱上反映出来的是________和________跃迁。

10.生色基的结构特征是都含有________,典型的生色基由羰基、羰基、酯基、硝基、偶氮基及芳香体系等。________的C=C和C≡C的λmax落在近紫外区,但已接近一般仪器的测量范围,具有________吸收也可被视为生色基。

11.助色基的结构特征都含有________,助色基与生色基相连时,_________与________的________导致π→π*跃迁的能量________,生色基吸收波长向________方向移动,颜色________。常见的助色基有________、_________、________等。

12.芳香族化合物的吸收带有________和________,苯环有________π→π*的跃迁的吸收峰。B带在________中表现出精细结构,在________中表现出两个以上肩峰的宽带,此峰为苯环的特征峰,苯环被取代后,精细结构________。

13.通常随着溶剂极性的增加________和________跃迁谱带向短波移动,而________跃迁谱带向长波移动。溶剂若能和溶质形成氢键,则n→π*吸收峰________。

精选文档 14.紫外光谱定性测量中,吸光度A应控制在________。定量测量时,吸光度A在________比较好。共轭双烯的测量浓度应在________mol/L左右;而n→π*跃迁的羰基生色团的测量浓度应在mol/L左右。

15.在卤代烷中,吸收带的波长和强度按F、Cl、Br、I依次________,________或________的n→σ*跃迁波长在近紫外区。在卤代烷中,由于________的作用,吸收带波长随碳链的增长及分支的增多而________。α,β-不饱和醛、酮的K带由________跃迁产生,λmax在________左右,为强的吸收带,R带由________跃迁产生,λmax在________左右,为________的吸收带。

16. α,β-不饱和醛、酮的K带由 跃迁产生,λmax在

左右,为强的吸收带;R带由 跃迁产生,λmax在 左右,为 的吸收带。

17.不饱和羰基化合物随着与羰基共轭数目的增加,跃迁能量________,π→π*吸收波长迅速________,且吸收速度也迅速________。n→π*跃迁因共轭链的增加影响________。结果这个低强度的吸收带在长共轭体系的羰基化合物光谱中经常看不清楚,或表现为肩峰的形式或被π→π*的吸收带完全掩盖起来。

18.亚氨基化合物的亚氨基可能出现两个谱带,一个相应于________跃迁,出现在172nm左右;另一个吸收带落在244nm左右,相当于n→π*跃迁。酮亚胺的吸收比醛亚胺的吸收偏________方向。

19.硝基的饱和衍生物出现两个吸收带,________跃迁引起的吸收带出现在200nm附近,为________吸收;________跃迁引起的吸收带出现在275nm附近,为________吸收。

精选文档 20.共轭体系的形成使分子的最高已占轨道能级________,最低空轨道能级________。π→π*跃迁能级差________。共轭体系延长,π→π*能级差________,紫外光谱的最大,吸收移向________方向,吸收强度也会相应________。

21.当改变溶液的pH时,如果光谱发生变化,就表示有________与共轭体系有关系。从中性变为碱性时,如果吸收带发生红移就可能有________、________。相反从中性变为酸性时,如果吸收光谱蓝移,就表示________。

22.紫外区的连续光谱由________或________提供,其光谱范围_____为________。由于玻璃对紫外光有吸收,灯管用________制成,灯管内充几十帕的高纯氢或________气体。

23.白炽灯的钨灯丝的波长范围是________,提高灯丝的温度可使光谱向________方向移动,通常灯泡中会充有________气体,以延长灯丝的寿命,在钨灯中冲入适量的卤素或卤化物,可制成________。

24.紫外光谱仪常用的吸收池有________和________两种。可用于紫外光区和可见光区,________用于可见光区,可见光区有时也可以用________吸收池。吸收池________加热或烘烤。

25.溶剂的极性对烯类和炔类碳氢化合物紫外吸收峰的位置和强度影响________。极性溶剂一般使n→π*吸收带发生________,λmax________;极性溶剂会使π→π*吸收带发生________,λmax略有________。

二、判断

1.远紫外区的波长范围是0~200nm。( )

2.饱和烃类化合物只含有单键,只产生σ→σ*跃迁,谱带落在远紫外区。( )

精选文档 3.两个或多个苯环以单键相连时苯环可以处在同一个平面,电子的离域程度扩大,K带向长波方向移动且强度增强。( )

4.区分某化合物是酯还是酮最好的方法是紫外光谱。( )

5.紫外光谱中,醛、酮类化合物在270~300nm都有吸收,而羧酸、酯、酰胺的羰基的n→π*跃迁的吸收移向长波长。( )

6.紫外光谱中,发色团是指有颜色并在紫外-可见光谱中有特征吸收的基团。( )

7.紫外-可见光谱是分子中电子能级变化产生的,振动能级和转动能级不变化。( )

8.极性溶剂一般使π→π*吸收带红移,使n→π*吸收带蓝移。( )

9.未知化合物和已知化合物的紫外吸收光谱(峰个数、λmax)一致时,可以认为两者具有相同或者相似的发色基团。( )

10.大多数情况下紫外光谱不能单独用来推测化合物的结构。( )

11.紫外光谱法比其它光谱法的独到之处在于其能够确定化合物的共轭体系、生色基团的芳香性。( )

12.紫外光谱进行多组分测定的依据就是吸光度具有加和性。( )

13.紫外光谱与分子的电子跃迁有关。( )

14.分子轨道是由原子轨道组成的,其数目是原子轨道数目的二分之一。( )

15.如果化合物的紫外吸收峰发生红移,则肯定会伴随有增色效应。( )

16.用作样品池和参比池的一对吸收池必须严格匹配。( )

三、选择

1.紫外-可见分光光度计法合适的检测波长范围是( )。

A.400~800nm B.200~800nm C.200~400nm D.10~1000nm

精选文档 2.分析有机物时,常用紫外分光光度计,应选用的光源和比色皿是( )。

A.钨灯光源和石英比色皿 B. 氢灯光源和玻璃比色皿

C.氢灯光源和石英比色皿 C. 钨灯光源和玻璃比色皿

3.某化合物在200~800nm无紫外吸收,该化合物可能属于以下化合物中的( )。

A.芳香族化合物 B.亚胺类 C.酮类 D.烷烃

4.摩尔吸收系数的单位是( )。

A.mol/(L ▪cm) B.L/(mol ▪cm) C.L/(g ▪cm) D.g/(L ▪cm)

5.A、B两个不同浓度的同一有色物质的溶液,在同一波长下测其吸光度,溶液用1cm比色皿、B用2cm的比色皿时获得的吸光度值相同,则他们的浓度关系为( )。

A.甲是乙的一半 B.甲等于乙

C.甲是乙的两倍 D.都不是

6.符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸峰的波长位置( )。

A.向长波方向移动 B.向短波方向移动

C.不移动,但峰高降低 C.不移动,但峰高增大

7.某物质摩尔吸光系数(ε)较大,说明( )。

A.光通过该物质溶液的厚度厚

B.该物质溶液的浓度大

C.该物质对某波长的光吸收能力很强

D.测定该物质灵敏度高

E.测定该物质灵敏度低

8.有机化合物成键电子的能级间隔越小,受激发跃迁时吸收电磁辐射的(